LA PREMEDIC

BASES EN:
BIOQUIMICA

LIPIDOS
 FUNCIONES DE LOS LIPIDOS
ENERGETICA – 9.1kcal/gr
RESERVA – anhidra -1,07gr de H2O
ESTRUCTURAL - fosfolipidos
HORMONAL
EMULSIFICANTE
SURFACTANTE – tension superficial
VITAMINICA
LUBRICANTE
AISLANTE
 QUIMICA DE LIPIDOS
Clasificación : Saponificables – KOH
No saponificables
Ácidos grasos : Clasificación
Propiedades: Físicas y Químicas
Lípidos saponificables :
SIMPLES (C,H,O) Acilglicéridos : TG; Propiedades físicas y Químicas
Fosfoglicéridos : Lecitinas, Cefalinas, plasmalógenos
COMPLEJOS cardiolipinas, fosfoinosítidos.
(C,H,O,P,S) Esfingolípidos : Esfingomielinas, cerebrósidos,
gangliósidos.
Glucolipidos
Lípidos no saponificables: Terpenos
Esteroides
Prostaglandinas
Lipoproteínas: Funciones, Clasificación.
 ACIDOS GRASOS
•CADENA H.C. CON GRUPO R-COOH
•COMBINADOS CON R-OH o R-NH2
•SANGRE UNIDOS ALBUMINA.
•SATURADOS E INSATURADOS
•ACIDO CEREBRONICO (R-OH - C2) –Poco abundantes
•NUMERO PAR DE CARBONOS : C16-18
•NO CONJUGADOS
 H3C – (CH2)n – COOH

PRINCIPALES ACIDOS GRASO SATURADOS DE NUMERO PAR DE

CARBONOS
H3C – COOH Acido Acético

H3C – (CH2)2 – COOH Acido Butírico

H3C – (CH2)4 – COOH Acido Caproico

H3C – (CH2)6 – COOH Acido Caprílico

H3C – (CH2)8 – COOH Acido Cáprico

H3C – (CH2)10 – COOH Acido Láurico

H3C – (CH2)12 – COOH Acido Mirístico

H3C – (CH2)14 – COOH Acido Palmítico

H3C – (CH2)16 – COOH Acido Esteárico

H3C – (CH2)18 – COOH Acido Araquídico

H3C – (CH2)20 – COOH

 Principales ácidos grasos saturados de Nº par de C
Nº de
Nombre carbonos Estructura química

Ácido acético 2-C CH3-COOH

Ácido butírico 4-C CH3-(CH2)2-COOH
Ácido caproico 6-C CH3-(CH2)4-COOH
Ácido caprílico 8-C CH3-(CH2)6-COOH
Ácido cáprico 10-C CH3-(CH2)8-COOH
Ácido laúrico 12-C CH3-(CH2)10-COOH
Ácido mirístico 14-C CH3-(CH2)12-COOH
Ácido palmítico 16-C CH3-(CH2)14-COOH
Ácido esteárico 18-C CH3-(CH2)16-COOH
Ácido araquídico 20-C CH3-(CH2)18-COOH
Ácido behemico 22-C CH3-(CH2)20-COOH
Ácido 24-C CH3-(CH2)22-COOH
lignocérico
 NOMENCLATURA

6 5 4 3 2 1
H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH
    
H 3C (CH 2 )n CH2 CH CH2 CH CH (CH2 )7 COOH
Estructura química de un ácido graso insaturado y
distribución de sus dobles enlaces (no Conjugado)

H3C CH C CH CH CH (CH2)7 COOH

Ácido graso insaturado conjugado

 PRINCIPALES ACIDOS GRASOS
INSATURADOS
H3C - (CH2)5 - CH = CH - (CH2)7 - COOH
Acido Palmitoleico 16 : 1 D9 16 : 1 7

H3C - (CH2)7 - CH = CH - (CH2)7 - COOH

Acido Oléico 18 : 1 D9 18 : 1 9

H3C - (CH2)4 - CH = CH - CH2 - CH = CH - (CH2)7 - COOH

Acido Linoléico 18 : 2 D9, 12 18 : 2 6

H3C - CH2 - CH = CH - CH2 - CH = CH - CH2 - CH = CH - (CH2)7 - COOH

Acido Linolénico 18 : 3 D9, 12, 15 18 : 3 3

H3C - (CH2)4 - CH = CH - CH2 - CH = CH - CH2 - CH = CH - CH2 - CH = CH - (CH2)3 - COOH

Acido Araquidónico 20 : 4 D5, 8, 11 , 14 18 : 4 6
Notacion ω: Util para la sintesis ac grasos polietilenicos

H3C - (CH2)4 - CH = CH - CH2 - CH = CH - (CH2)7 – COOH

Acido Linoléico 18 : 2 D9, 12 =18 : 2 ( 9,12 ) 18 : 2 6 (n6)

ACIDOS GRASOS ESENCIALES

enzimas desaturasas(=)
[Link]-ac. linoleico
tromboxanos-prostaglandinas
 PROPIEDADES FISICAS
1. SOLUBILIDAD:
Parte hidrofilica-parte hidrofobica
Cadena hidrocarbonada

2. PUNTO DE FUSION Y EBULLICION

Aumenta –numero de C
Disminuye – introduccion de =

[Link] ESPECIFICO:
Liq:0,91-0,94
Sol: 0,86

[Link] GEOMETRICA
Enlace - : libre rotacion angulo de 109
Enlace = rotacion limitada : cis-trans
U - acodaduras
 PROPIEDADES QUIMICAS
Depende R - COOH y =
 ACILGLICERIDOS

CH2OH
CH OH
CH2OH

CH2O - CO - (CH2)n - CH3

CH O - CO - (CH2)n - CH3
CH2O - CO - (CH2)n - CH3
 Depende CADENA HIDROCARBONADA
PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS GRASOS

1.- ACCION DE LOS ÁCIDOS FUERTES: HIDROLISIS

O
H2C O C (CH2)16 CH3 H2C OH
O ACIDO
HC O C (CH2)16 CH3
3 H2O
FUERTE HC OH + 3 HOOC (CH2)16 CH3
O +
H2C OH
H2C O C (CH2)16 CH Ácido esteárico
3 Glicerol
Triestearina
 2.- SAPONIFICACION

O
H2C O C (CH2)16 CH3 H2C OH
O
HC O C (CH2)16 CH3 HC OH + 3 KOOC (CH2)16 CH3
O
+3 KOH

H2C O C (CH2)16 CH H2C OH Esteárato

3 de Potasio
Glicerol
Triestearina

INDICE DE SAPONIFICACION
mg DE KOH X 01 gr DE GRASA
INVERSA DEL PESO GRASA
 3.- ADICIÓN DE IODO (HALOGENACION)

H 3C (CH 2)5 CH 2 CH 2 C C (CH 2)7 COOH

+ H H

I2
I I
H 3C (CH 2)5 CH 2 CH 2 C C (CH 2)7 COOH
H H

INDICE (NUMERO )DE YODO

N0 gr de Yodo X 100gr grasa.
Relacion DIRECTA N0 =
 4.- OXIDACIÓN

H H
H H
R C C R
+ O2 R C C R
O O
Peróxido Aldehidos
Los acidos grasos insaturados mas abundantes
Ac. Insaturados mas facilmente oxidados: acidos
carboxilicos y aldehidos-.
Olor desagradable.
4.- HIDROGENACION
LIPIDOS SIMPLES
 ACILGLICERIDOS

CH2OH
Acil gliceridoas –acilgliceroles
CH OH Trigliceridos –grasas neutras
FUNCION :ENERGETICA
CH2OH

CH2O - CO - (CH2)n - CH3

CH O - CO - (CH2)n - CH3
CH2O - CO - (CH2)n - CH3
 O
1
H2C OH HOOC (CH2)n CH3 H2C O C (CH2)n CH3
 2 O
HC OH + HOOC (CH2)n CH3 HC O C (CH2)n CH3 + 3 H2O
 3 O
H2C OH HOOC (CH2)n CH3 H2C O C (CH2)n CH3
Glicerol Ácido graso Acilglicérido

Reacción de obtención de un triglicérido

 O O O
H2C O C (CH2)n CH3 H2C O C (CH2)n CH3 H2C O C (CH2)n CH3
O O
HC OH HC O C (CH2)n CH3 HC O C (CH2)n CH3
O
H2C OH H2C OH H2C O C (CH2)n CH3
Triacilglicerol
Monoacilglicerol Diacilglicerol
 O O
H2C O C (CH2)16 CH3 H2C O C (CH2)16 CH3
O O
HC O C (CH2)16 CH3 HC O C (CH2)14 CH3
O O
H2C O C (CH2)16 CH H2C O C (CH2)16 CH
3
Triesteariglicerol 3
Triestearina oleopalmitoestearina
Glicérido simple Glicérido mixto

Homoacilgliceridos
Heteroacilgliceridos
 LIPIDOS Y DIETA
PROPIEDADES FISICAS
Omega – 3
Solubilidad
Punto de fusion y Ebullicion •AL 18: 2 (9,12)
•AEP( 20:5 (5,8,11,14,17)
Isomeria •ADH ( 22:6 (4,7,10,13,16,19)
QUIMICAS
Hidrólisis: parte saponificable e •Reauccion de grasas sangre
insaponificable (hidrocarburos, LDL colesterol (disminucion
esteroles , eter…) del efecto Hiperlipemiante)
Hidrogenacion: Margarinas-Mantecas
Oxidacion
 CERAS

•Palmitato de Miricilo C30H61OH -Abejas

•Palmitato de Cetilo –Hojas y frutos
•Animañes marinos –Placton
•Humanos Sebo: Pel lubrica-mantiene flexible
•Aves impermiabiliza plumas
 LIPIDOS
COMPLEJOS
Fosfolipidos
Glucolipidos
 Fosfolipidos

Glicero fosfolipidos
Esfingofosfolipidos
FOSFOGLICERIDOS

CH2O - CO - (CH2)n - CH3

CH O - CO - (CH2)n - CH3
O
CH2O - P - OH
OH
ACIDO FOSFATIDICO
Intermediario de la sintesis
trigliceridos y fosfolipidos
Fosfatidilcolina neutro Lecitina
fosfatidiletanolamina neutro cefalina

fosfatidilserina -1 cefalina
fosfatidilinositol -1

fosfatidilinositoltrifosfato -4 Intermediario Metabolico

fosfatidilglicerol -1 Alveolos Pulmonares

cardiolipina -2 Menbrana Interna

Mitocondria-bacterias
CH2O - CO - (CH2)n - CH3
CH O - CO - (CH2)n - CH3
+ CH3
CH2O - P - OH2C - CH2 - N – CH3
CH3

LECITINA : Fosfatidil Colina

 Fosfolipasa A1

CH2O - CO - (CH2)n - CH3

Fosfolipasa A2

CH O - CO - (CH2)n - CH3
+ CH3
Fosfolipasa C

CH2O - P - O H2C - CH2 - N - CH3

CH3
Fosfolipasa D

LECITINA : Fosfatidil Colina

 CH2O - CO - (CH2)n - CH3
CH O - CO - (CH2)n - CH3
+
CH2O - P - OH2C - CH2 – NH3

CEFALINA : Fosfatidil Etanolamina

CH2O - CO - (CH2)n - CH3
CH O - CO - (CH2)n - CH3
+
CH2O - P - OH2C - CH - NH3
COOH

CEFALINA : Fosfatidil Serina

CH2O - CO - (CH2)n - CH3 CH2O - CO - (CH2)n - CH3

CH O - CO - (CH2)n - CH3 CH O - CO - (CH2)n - CH3

O OH O
CH2O - P - O H2C – CH – CH2 O – P – OH2C
OH OH
fosdiester

CARDIOLIPINA
 Meso inositol ( +)

Fosfatidil Inositol 4, 5 Bis Fosfato

 PLASMALOGENOS

Presentan en el C1 : un Aldehido de Cadena Grasa

Enlace Eter: forma Enol
Abundante en Menbranas Musculares y Nerviosas
O
 IMPORTANCIA DE LOS FOSFOLIPIDOS
FOSFATIDILCOLINA
C1: palmitoil-estearoil
C2 :Oleil –Linoleil

FOSFATILETANOLAMINA
C1: palmitoil-estearoil
C2 :de 20 a 22 C

FOSFATILINOSITOL
C1: estearoil
C2 :Araquidonico

•Moleculas Anfipaticas –Anfiliticas.

•Disminuyen la tension Superficial-Bilis- emulsifican grasas
•Factor Surfactactante: Dipalmitoil fosfatidil colina( Sindrome Distress
Respiratorio –Liq Amniotico-residuo Gastrico)
•PAF : 1- O Alquil -2- Acetil –fosforil-colina: Agregacion plaquetaria-
Inflamatorio.
 •Esfingol(esfingosina
ESFINGOLIPIDOS: •Acido Graso
•Acido fosforico
•Colina

CH2OH CH2OH
CH – NH2 CH - NH - CO - (CH2)n - CH3
CHOH CHOH AMIDA
18C
HC HC
C1 –C3 : OH
C2 : NH2
CH C4-C5 : =
CH Clases:
ESFINGOMIELINAS
(CH2)12 (CH2)12 GLUCOLIPIDOS
CH3 CH3
Esfingosina CERAMIDA
ESFINGOMIELINAS:
CH2O – P – COLINA
CH - NH - CO - (CH2)n - CH3
CHOH
C H
CH
(CH2)12
CH3

ESFINGOMIELINA
GLUCOLIPIDOS: GANGLIOSIDOS
CEREBROSIDOS
CH2O – GLUCOSA
CH - NH - CO - (CH2)n - CH3 NO
CHOH tienen
HC
P
CH
(CH2)12
CH3

CEREBROSIDO : Glucocerebrósido
 Enlace B - glucosidico

CH2O – GALACTOSA
CH - NH - CO - (CH2)n - CH3
CHOH Acido graso:
•Querasina : Ac Lignocerico (24C)
HC •Fenosina cerebrona : Ac Cerebronico (24C C2 -
OH)
CH •Nervona : Ac. Nervonico (24C:1 (15)

(CH2)12
CH3

CEREBROSIDO : Galactocerebrósido
•Abundante en la Sustancia Blanca
•Esterificacion del glucido : SO4 Sulfatidos
GLOBOSIDOS
 GANGLIOSIDOS
CH2 OH
Acido C O
pirúvico
CH2
H C OH
H3C CO NH C H
HO C H
N-ACETIL
MANOSAMINA
H C OH
H C OH
CH2 OH
Ac. N-acetil neuroaminico (NANA)
 GANGLIOSIDOS
SECUENCIA 1
CERAMIDA GLUCOSA GAL N-ACETILGALACTOSAMINA GAL

NANA

SECUENCIA 2
CERAMIDA GLUCOSA GAL N-ACETILGALACTOSAMINA

NANA

SECUENCIA 3

CERAMIDA GLUCOSA GAL

NANA
 NANA

CH2O – GLUCOSA - GALACTOSA - N- Acetil Galactosamina

CH - NH - CO - (CH2)n - CH3
CHOH
•Receptores en las Menbranas
HC Celulares, Toxinas colera difteria,
tetanos….”MARCADOR”
CH
•Angentes Antivirales: Interferon
(CH2)12 •Componentes Menbrana
CH3

GANGLIOSIDO : GM2
 ESFINGOLIPIDOSIS
ENFERMEDAD LÍPIDO DEFICIENCIA IMPLICACIÓN
PRIMARIA DE
ACUMULADO ENZIMÁTICA ÓRGANOS
Glucocerebrósido Glucosil ceramida β-D- Hígado, bazo cerebro
de Gaucher
glucosidasa

Esfingomielina Esfingomielinasa Cerebro, hígado, bazo

de Niemann-Pick

Galactocerebrósido Galactosil ceramida β-D- Cerebro

de Krabbe
Galactosidasa

Leucodistrofia Βeta Sulfátido sulfatasa Cerebro

sulfogalactocerebrósi
metacromática do
Trihexósido de α-D-galactosidasa Riñón
de Fabry
ceramida

Gangliósido GM2 β-D-hexosaminidasa A Cerebro

de Tay-Sachs
 LIPIDOS NO
SAPONIFICABLES
TERPENOS
ESTEROLES

ACIDOS BILIARES
Glucocorticoides
ESTEROIDES Corticoides
Mineralocorticoides
suprarrenales Aldosterona
HORMONAS
ESTEROIDEAS Progesterona

Hormonas Andrógenos
Sexuales Estrógenos

PROSTAGLANDINAS
TERPENOS

o
 LINEALES
•MENTOL , ALCANFOR,
GERANIOL : 2
•FARNESOL : 3
•ESCUALENO : 6
CICLICOS
•VIT. A
•CAROTENOS
•LANOSTEROL
•UBIQUINONA

POLIISOPRENOS
Dolicol : Biosintesis de
glucoproteinas
ESTEROIDES

MOLECULA PLANA
β- ENCIMA
α- DEBAJO
 ESTEROIDES
20 22 24 26
21 23 25

ESTEROLES 18 27

12 17
11 13 16

19
14 15
1 9
2 10 8

3 5 7
4 6
HO

COLESTEROL :
•30% LIBRE
•70% ESTERES DE COLESTEROL –Ac. Linoleico ester C5 OH
27
21 CH3 CH2 CH2 CH3
20 CH 23 CH2 25 CH
18 CH3
26 CH3
12 17
13 16
19 CH 11
1 3 14 15 FUNCIONES DEL COLESTEROL
•Menbrana Celulares
2 9 •Precursor de vitamina D3
10 8 •Acidos Biliares
3 5 •Hormonas Esteroideas
7
HO

Colesterol : 3  hidroxi D5 colesteno

 CH3
22
21 CH3 CH 24 CH CH3
20 C 23 CH2 25 CH
18 CH
3 26 CH3
12 17
13 16
19 CH 11
1 3 14 15
2 9
10 8
3 5 7
HO

Ergosterol : 3  hidroxi, 24 metil D5, D7, D22 colestatrieno

 ACIDOS BILIARES

OH

COOH

HO OH

ACIDO COLICO
ACIDO QUENODESOXICOLICO OH

COOH COOH

ACIDO DESOXICOLICO
(Intestino)

HO HO
OH

ACIDO LITOCOLICO
(Intestino)
COOH GLICINA

CO - NH - CH2 - COOH

HO NH2 - CH2 - CH2 -

SO3-
pH = 7,4 ac Biliares disociados y neutralizados Na TAURINA

Sales Biliares-Digestion y Absorcion de los lipidos.

 HORMONAS ESTEROIDEAS
CH3
CO CH2OH
PROGESTERONA
CH2
OH
HO

O
O
CORTISOL
OH (GLUCOCORTICOIDE)

21C ( Cad Late :2C)Corticoides

Suprarrenales y Progesterona
TESTOSTERONA 19-18C : (Sin Cad. Lat) :
(ANDROGENO)
O Androgenos y Estrogenos
 HORMONAS ESTEROIDEAS

CH2OH CH2OH

C O C O
CH3 CH3
OH HO OH
O

CH3 CH3

O O
Cortisona Cortisol
Glucocorticoides

11-oxi -esteroides
 CH2OH CH2OH
H C O
C O O
CH3 C
OH HO OH

CH3 CH3

O O
Desoxicorticosterona Aldosterona
Mineralocorticoides +
 HORMONAS SEXUALES

CH3 CH3

C O CHOH
CH3 CH3

CH3 CH3

O HO
Progesterona Pregnandiol

Producto de excrecion Urinaria

 ESTROGENOS

OH OH
CH3 CH3

CH3

O HO
Testosterona Estradiol

17 Ceto esteroides ------- ORINA

 PROSTAGLANDINAS

7 1
COOH
8

12 20
CH3

Ácido Prostanoico
Acido gamma –linolenico 20:3(8,11,14)
Acido Araquidonico 20:4 (5,8,11,14)
Acido Eicosapentanoico 20:5 (5,8,11,14,17)
 PROSTAGLANDINAS
O COOH

12

PGA

O O OH
O

O
OH OH
PGB
PGE PGF PGH o G
PGH C15 : Peroxido
PGG : C-15 OH
 LIPOPROTEINAS
Fosfolipìdo (Lecitina)

Colesterol libre

Triglicérido

Colesterol
esterificado

Apoproteína

Figura 6 .- Estructura general de una lipoproetína

 ELECTROFORESIS DE LAS
LIPOPROTEINAS SERICAS

• Alfa-lipoproteínas (HDL)....... 10 - 40 %
[Link]ínas (VLDL).. 0 - 20 %
Beta-lipoproteínas (LDL)....... 50 - 60 %
Quilomicrones.................. Ausencia
 Lipoproteínas séricas: Movilidad
electroforética y unidades de flotación
Lipoproteína Movilidad Ultracentrifugacion
(Unidades de Flotación)
electroforética
Quilomicrón cero > 400 (D: < 0.94)

VLDL Pre- 20-400 (D:0.94-1.006)

IDL Pre-- 12-20 ( D:1.006-1.019)

LDL  0-12 (D: 1.019 -1.063)

HDL  0-20+ (D: 1.063-1.21)

 P
C
100%
P
P
80% C
P
Composition

60%

T C
40% C
T

20%
T T
0%
Chylo- VLDL LDL HDL
microns Lipoprotein Type

Figura..- Contenido de triglicéridos (T), colesterol (C) y

proteínas (P) en las diferentes lipoproteínas.
 PRINCIPALES APOPROTEINAS
APOPROTEÍNA P.M. LIPOPROTEINA FUNCION Y
ASOCIADA COMENTARIOS

apoB-100 513,000 VLDL Proteína principal de LDL

Se une al receptor de LDL
LDL

apoC-I 7,600 Quilomicrones También activa a la LCAT

VLDL y HDL

apoC-II 8,916 Quilomicrones Activa a la lipasa liproteica

VLDL y HDL
 PRINCIPALES APOPROTEINAS
APOPROTEÍNA LIPOPROTEINA FUNCION Y
P.M. ASOCIADA COMENTARIOS
Quilomicrones, Principal proteína de HDL
apoA-I 29,000
Activa a la LCAT
HDL(más del
70%)
Primariamente en HDL
apoA-II 17,400 Quilomicrones
HDL
Se le encuentra exclusiva-
apoB-48 241,000 Quilomicrones mente en los quilomicro-
nes
 PRINCIPALES APOPROTEINAS
APOPROTEÍNA LIPOPROTEINA FUNCION Y
P.M. ASOCIADA COMENTARIOS
Inhibe a la lipasa
apoC-III 8,750 Quilomicrones lipoproteica
VLDL y HDL
Asociada estrechamente
apoD 33,000 HDL con LCAT

ApoE 34,145 Gatilla el retiro de los

Quilomicrones, VLDL y quilomicrones
VLDL y HDL remanentes
 DESARROLLO DE LA ATEROESCLEROSIS

NIVELES ALTOS INFILTRACION

DE LDL DE LDL EN LA
PLASMATICO INTIMA

FORMACION CAPTURA DE OXIDACION

DE LAS LDL POR LOS DE LDL
CELULAS MACROFAGOS
ESPUMOSAS
 DESARROLLO DE LA ATEROESCLEROSIS

ADHERENCIA
INJURIA DE PLAQUETAS
ENDOTELIAL
FORMACION DE
LAS ESTRIAS
GRASAS

LIBERACION DE FACTORES
LESION PROLIFERACION DE CRECIMIENTO
CELULAR DERIVADOS DE LAS
ATEROESCLER PLAQUETAS
OTICA
LAS 7 ETAPAS EN EL DESARROLLO DE LA PLACA
ATEROESCLEROTICA