1Bachillerato
Física y Química
Anaya
EJERCICIOS - SOLUCIONES
TERMODINÁMICA
Primer principio
1. El gas que mueve un pistón encerrado en un cilindro realiza el siguiente ciclo
termodinámico:
a) Calcula el trabajo realizado.
b) Calcula la variación de energía interna del sistema y el calor absorbido o
desprendido en el proceso.
2. Explica brevemente:
a) Por qué en un proceso cíclico ∆𝑋 = 0, siendo 𝑋 una magnitud termodinámica
función de estado.
Una magnitud termodinámica función de estado solo depende del estado final e
inicial del sistema. Por tanto, si el estado final es igual al inicial, porque es un proceso
cíclico, ∆𝑋 = 0.
b) Cómo calcularías el trabajo 𝑃 − 𝑉, cuando 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒.
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Cuando 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒, el trabajo p-V se calcula gráficamente al representar la presión en
función del volumen. El área del rectángulo 𝑃 · (𝑉2 − 𝑉1 ) será el trabajo
experimentado por el sistema.
c) Cuándo el trabajo 𝑃 − 𝑉 es nulo.
El trabajo es nulo cuando no hay variación de volumen.
3. Calcula el trabajo que soporta un sistema que reduce su volumen en 1cm3 a
𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 = 2𝑏𝑎𝑟.
4. Un sistema desarrolla un proceso isocórico y adiabático. ¿Cuándo varía su
energía interna?
5. Obtén gráficamente el trabajo que experimenta un sistema cuyo volumen
aumenta de 1L a 2L, mientras la presión varía según:
𝑃(𝑃𝑎) = 104 + 2 · 𝑉(𝑐𝑚3 )
Representamos presión frente a volumen. En el caso de la presión, sabemos que
varía de 𝑃1 , en función de 𝑉1,, a 𝑃2 ,, en función de 𝑉2,. Los valores que tomarán serán:
𝑃1 = 104 + 2 · 𝑉1 = 104 + 2 · 103 = 1,2 · 104 𝑃𝑎
𝑃2 = 104 + 2 · 𝑉2 = 104 + 2 · 2 · 103 = 1,4 · 104 𝑃𝑎
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El trabajo que experimenta el sistema será el área entre la recta de la presión y el eje
de abscisas. Esta área será la suma del área de un rectángulo y un triángulo:
10−3 𝑚3 · 2000𝑃𝑎
𝑊𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝐴𝑇 + 𝐴𝑅 = 10−3 𝑚3 · 12 · 103 𝑃𝑎 + = +13𝐽
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6. Calcula el trabajo de expansión que tiene lugar en la combustión completa de
2mol de octano líquido. Los productos de la reacción están en fase gaseosa y
el proceso se lleva a cabo en c.n.
7. ¿Cómo puede variar un sistema su energía interna? Un sistema realiza un
trabajo contra su entorno de 35kJ. Indica en qué casos puede ser:
a) ∆𝑈 > 0
b) ∆𝑈 = 0
c) ∆𝑈 < 0
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La variación de energía interna en un sistema se produce o por intercambio de calor,
de trabajo o de calor y trabajo al mismo tiempo.
Cuando un sistema realiza un trabajo contra el entorno, según el criterio de signos,
se considera negativo, luego 𝑊 < 0 siempre en este caso. Por tanto, según el primer
principio de la termodinámica, ∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊, si:
a) ∆𝑈 > 0, se cumplirá que 𝑄 > |𝑊|
b) ∆𝑈 = 0, se cumplirá que 𝑄 = |𝑊|
c) ∆𝑈 < 0, se cumplirá que 𝑄 < |𝑊|
8. Define brevemente qué son procesos isocóricos, isobáricos, isotérmicos y
adiabáticos.
Un proceso isocórico es aquel que tiene lugar a un volumen constante. Como el
trabajo es nulo, la variación de energía interna es igual al calor a volumen constante:
∆𝑈 = 𝑊 + 𝑄 → ∆𝑼 = 𝑸𝑽
Un proceso isobárico es el que ocurre a presión constante. El calor intercambiado
a P = cte coincide con la variación de entalpía:
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃 · 𝑉) = ∆𝑈 + ∆𝑃 · 𝑉 + 𝑃 · ∆𝑉 = ∆𝑈 + 𝑃 · ∆𝑉 → ∆𝑯 = 𝑸𝑷
En un proceso isotérmico no hay variación de temperatura. La variación de energía
interna es nula para un gas ideal.
∆𝑼 = 𝟎
En un proceso adiabático no hay intercambio de calor. La variación de energía
interna es igual al trabajo:
∆𝑈 = 𝑊 + 𝑄 → ∆𝑼 = 𝑾𝒂𝒅
9. Explica por qué en un proceso cíclico se cumple siempre que 𝑊 = −𝑄.
La energía interna es una función de estado. Esto quiere decir que solo depende de
su situación inicial y final. Al ser un proceso cíclico, ambas situaciones coinciden,
siendo ∆𝑈 = 0. Por tanto:
𝑊 = −𝑄
10. Para una reacción química dada, se ha obtenido que 𝑄 = +40𝐽 y 𝑊 = +25𝐽.
Se repite el proceso en otras condiciones físicas, pero empezando y acabando
en los mismos estados. Calcula 𝑊, sabiendo que 𝑄 = −8𝐽.
La variación de energía interna en las primeras condiciones viene dada por la
primera ley de la termodinámica:
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∆𝑈 = 𝑊 + 𝑄 = 40 + 25 = 65𝐽
Aunque haya una variación de las condiciones físicas, si la situación inicial y final es
la misma que en el primer proceso, la variación de energía interna es la misma, por
ser una función de estado. Podemos, entonces, calcular el trabajo en esta segunda
situación:
∆𝑈 = 65𝐽 = 𝑊 − 8 → 𝑊 = 65 + 8 = +73𝐽
11. Para comprimir un gas se requiere un trabajo externo de 450J. En dicho
proceso, hay una transferencia de calor del gas a su entorno que vale 175J.
Calcula la variación de su energía interna.
Según el criterio de signos, el trabajo que se realiza sobre el sistema es positivo: 𝑊 =
+450𝐽, y el calor que desprende el sistema es negativo: 𝑄 = −175𝐽.
Según el primer principio de la termodinámica, la variación de energía interna
será:
∆𝑈 = 𝑊 + 𝑄 = 450 − 175 = +275𝐽
12. Calcula el trabajo de expansión que tiene lugar en la combustión completa de
3mol de metano, suponiendo que los productos de reacción están en fase
gaseosa y estamos en c.n. de 𝑃 y 𝑇.
La combustión del metano tiene la siguiente ecuación química:
𝐶𝐻4 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔)
Se observa que no hay cambio en la cantidad se sustancia en el proceso: la cantidad
de sustancia de productos es la misma que la de reactivos. Por tanto, como todas las
especies son gaseosas, no hay cambio de volumen y el trabajo de expansión, 𝑊 =
−𝑃 · ∆𝑉, será nulo.
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