QUÍMICA ANALÍTICA Y ANÁLISIS

INSTRUMENTAL

Electrometría

Ing. Carmen Seminario Arriaga

INTERÉS
¿Cómo crees que se
produce la corriente
eléctrica?
¿De que están hechas
las batería de nuestros
dispositivos
electrónico?

PROCESOS
ELECTROQUIMICOS
LOGRO DE SESIÓN

Al término de la sesión, el estudiante presenta una

Infografía sobre la técnica de Electrometría,
resaltando su aplicación en el análisis de
parámetros ambientales; mostrando dominio
técnico, claridad, desenvolvimiento y manejo de
recursos de apoyo.
 MÉTODO
ELECTROANALÍTICO
Los métodos electroanalíticos son una clase de
técnicas en química analítica, que estudian
un analito mediante la medida del potencial
eléctrico (voltios) y/o la corriente eléctrica (amperios)
en una celda electroquímica, que contiene el analito
Estos métodos se pueden dividir en varias categorías
dependiendo de qué aspectos de la celda son
controlados y cuáles se miden. Las tres principales
categorías son: potenciometría (se miden la diferencia
de potenciales en el electrodo), coulombometría (se
mide la corriente de las celdas con el tiempo),
y voltamoperometría (se mide la corriente de las
celdas mientras se altera activamente el potencial de
las celdas)
REACCIONES OXIDACIÓN REDUCCIÓN
INTRODUCCIÓN

Cuando una joya está bañada en oro, en plata; se conversa, o el caso de

piezas niqueladas, que no es otra cosa que un baño de níquel sobre alguna
pieza metálica, o del cobre electrolítico que produce Perú en sus refinerías del
sur del país. ¿Qué procesos permiten, bañar piezas en oro o en plata, niquelar
piezas metálicas o producir cobre electrolítico

PROCESOS ELECTROQUÍMICOS
ELECTROQUÍMICA

La electroquímica es la rama de la química que estudia la interrelación

que se establece entre los sistemas químicos y los sistemas eléctricos,
cuando ambos fenómenos inciden en un proceso.
PRINCIPIOS

“Los electrolitos en solución o fundidos, se disocian parcialmente en iones

cargados eléctricamente, de manera que la carga total sobre los iones
positivos es igual a la carga total sobre los iones negativos; la disolución en su
conjunto es neutra”.

La existencia de un campo eléctrico entre los

electrodos de una celda, provoca el movimiento de
los iones debido a que poseen carga (migración iónica).
PRINCIPIOS

“Las especies son átomos cargados que permanecen idénticos en substancias químicas análogas o grupos de
átomos cargados (radicales de los electrolitos) que permanecen idénticos en sustancias químicas análogas”

“La disociación de un electrolito es un proceso reversible puesto que los iones originados se unen a su vez para
formar de nuevo las moléculas del correspondiente compuesto. El equilibrio entre las moléculas no disociadas y
los iones, se desplaza al diluir la disolución en el sentido de aumentar la proporción de los iones, ya que estos
estarán más separados y será más difícil que puedan unirse para formar nuevamente las moléculas”.
 REACCIONES REDOX

1. Reacción Redox. Son aquellos procesos en la que se verifica una ganancia y

pérdida de electrones simultáneamente, por lo tanto al menos un elemento cambia
su estado de oxidación E.O. Son procesos donde ocurre la oxidación y reducción.
A) Oxidación. Son semireacciones en donde existe un
aumento en el estado de oxidación debido a la pérdida de
electrones.
Ejemplo:

aumenta
0 +3
Fe - 3e- Fe #e- = (0) – (+3) = -3

aumenta
-1 0
2Cl - 2e- Cl2 #e- = 2(-1) – 2(0) = -2
REACCIONES REDOX

B) Reducción. Son semireacciones en donde existe una

disminución en el estado de oxidación debido a la
ganancia de electrones.
Ejemplo:
disminuye
+6 +2
S + 4e- S #e- = (+6) – (+2) = +4

disminuye
+5 0
2N + 10e- N2 #e- = 2(+5) – 2(0) = +10
AGENTE REDUCTOR, AGENTE OXIDANTE

La sustancia en los reactantes se

Un elemento se Cuando
conoce como:

• Pierde e- Agente reductor

Oxida
• El N.O. aumenta

• Gana e-
Reduce Agente oxidante
• El N.O. disminuye.
REACCIONES REDOX

También llamadas reacciones de oxido/reducción. Son reacciones donde hay transferencia de uno o más electrones
entre los reactantes, provocando un cambio en sus estados de oxidación. En estas reacciones de denomina agente
reductor al donador de electrones y agente oxidante al aceptor de electrones. Un ejemplo es la oxidación de los iones
de hierro(II) por parte de los iones cerio(IV). La reacción es descrita por la ecuación

En esta reacción, un electrón es transferido desde el Fe2+ hacia el Ce4+ para formar iones Ce3+ y Fe3+. Una
sustancia que tiene una fuerte afinidad por los electrones, como el Ce4+, se conoce como agente oxidante, u
oxidante. Un agente reductor, o reductor, es una especie química, tal como el Fe2+ que dona un electrón a otra
especie. Para describir el comportamiento químico representado por la ecuación decimos que el Fe2+ es
oxidado por el Ce4+; de manera similar, el Ce4+ es reducido por el Fe2+
REACCIONES REDOX

Las reacciones Redox pueden ser espontáneas o no espontáneas, Cuando

la reacción Redox es espontánea, la energía liberada en ella, se convierte
en electricidad; pero si la reacción redox es no espontánea, será necesario
suministrar corriente eléctrica para que la reacción ocurra.
El campo de la electroquímica se divide en dos partes:
• Procesos electroquímicos que generan energía eléctrica, estos procesos
se lleva a cabo, en una celda o pila galvánica.
• Procesos electroquímicos que requieren de energía eléctrica, para que
sucedan, estos se llevan a cabo en una celda electrolítica y se conoce
industrialmente como electrólisis.
CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Varias reacciones de oxidación/reducción pueden ser realizadas de dos

maneras físicas muy diferentes. En una de ellas, la reacción se realiza al poner
en contacto directo al oxidante y al reductor en un contenedor adecuado. En la
segunda, la reacción se realiza en una celda electroquímica, el cual es un
sistema en la cual los reactantes no entran en contacto directo uno con el otro.
 CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Varias reacciones de oxidación/reducción pueden ser realizadas de dos maneras físicas muy
diferentes. En una de ellas, la reacción se realiza al poner en contacto directo al oxidante y al
reductor en un contenedor adecuado. En la segunda, la reacción se realiza en una celda
electroquímica, el cual es un sistema en la cual los reactantes no entran en contacto directo uno
con el otro.

1. Semicelda anódica 6. Solución catódica

2. Electrodo anódico 7. Puente salino
3. Solución anódica 8. Conductor metálico
4. Semicelda catódica 9. Voltímetro
5. Electrodo catódico
CELDAS ELECTROQUÍMICAS

1. Semicelda anódica 6. Solución catódica

2. Electrodo anódico 7. Puente salino
3. Solución anódica 8. Conductor metálico
4. Semicelda catódica 9. Voltímetro
5. Electrodo catódico
CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Tipos de la celda
Las celdas electroquímicas son galvánicas o electrolíticas. También pueden
clasificarse como reversibles o irreversibles.
CELDAS ELECTROQUÍMICAS
MÉTODOS ELECTROANALÍTICOS

Dos grandes grupos de métodos electroquímicos para el

reconocimiento/determinación de especies químicas de interés
medioambiental:
Medición del pH
MEDICIÓN DEL pH

Es el número que describe la acidez [H+] de una solución

ESCALA DE pH
RELACIÓN pH y CONCENTRACIÓN
POTENCIOMETRÍA

Los métodos de análisis potenciométricos se basan en la medición

del potencial de celdas electroquímicas sin el paso de corriente
apreciable y se utilizan para determinar el punto final de una
valoración o de una titulación.

Mide el potencial de una celda

electroquímica bajo condiciones
estáticas y es un método
cuantitativo muy usado.
PRINCIPIO DE MEDICIÓN DE pH
ECUACIÓN DE NERST
POTENCIOMETRÍA

Una celda electroquímica potenciométrica tiene una media celda que provee un
potencial de referencia conocido y el potencial de la otra media celda indica la
concentración del analito

Un sensor potenciométrico esta compuesto por un

electrodo de referencia, un electrodo indicador y
un aparato para medir el potencial.
ELECTRODO INDICADOR
ELECTRODO INDICADOR
ELECTRODO INDICADOR: ELECTRODO DE VIDRIO
CONDUCTIMETRÍA

La conductividad esta basado en la conducción eléctrica de los iones en solución. Es la

capacidad de una solución para transportar cargas eléctricas y por lo tanto de permitir el paso
de una corriente eléctrica por medio de migración (transporte de masa por gradiente de campo
eléctrico). Se trata de una herramienta importante para controlar y supervisar una amplia gama
de tipos diferentes de agua (pura, potable, natural, procesad, etc.).

La velocidad de movimiento de las cargas

(movilidad) depende del tamaño, la carga la
viscosidad del medio y la magnitud del gradiente
de campo.
CONDUCTIMETRÍA

La conductancia eléctrica es la suma de las contribuciones de todos los iones

en solución. Para este método es vital determinar la resistencia, y algunos de
los factores como: T°, concentraciones, formas de los electrodos, etc.
CONDUCTIMETRÍA

Para medir la resistencia o la conductancia de una muestra, se requiere la

llamada celda de medición. La celda consta de al menos dos polos con carga
opuesta. El termino “electrodo” se usa como sinónimo de polo y los polos
juntos forman una celda de medición. La celda y el cuerpo aislante que la
mantiene unida se llaman sensor.
CONDUCTIMETRÍA
EQUIPO PARA MEDIR pH, CONDUCTIVIDAD

Medidor de doble canal portátil / Instrumento multicanal de mesada

EQUIPO PARA ANÁLISIS DE pH, CONDUCTIVIDAD
MEDICIÓN DE pH, CONDUCTIVIDAD

La determinación del pH, conductividad, la concentración de iones, potencial redox y el

oxígeno disuelto constituyen análisis habituales en la mayoría de laboratorios. La precisión de
medición depende en gran medida de la calidad y el majeo de las soluciones usadas para la
calibración y el mantenimiento del sensor.
CALIBRACIÓN

Los electrodos de pH se deben calibrar periódicamente, como mínimo una vez al día antes de
las mediciones y después de cada limpieza, regeneración o un largo período de
almacenamiento.
CALIBRACIÓN
APLICACIONES
APLICACIONES

En análisis ambiental, la electroquímica es utilizada para la determinación de metales y

compuestos orgánicos, se suele utilizar una técnica encaminada a la medida de ppm o ppb
mediante la acumulación de la especie electroactiva en la superficie del electrodo, sea por la
formación de una amalgama, en el electrodo de mercurio, constituida al provocar la reducción
del metal en su superficie, por la formación de complejos adsorbidos en la superficie del
electrodo, o por la formación de compuestos insolubles en el electrodo.