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Fugacidad y Coeficiente en Gases

La fugacidad es una medida del potencial químico de una sustancia en forma de "presión ajustada" y está relacionada con la tendencia de una sustancia a preferir una fase sobre otra. El potencial químico es la fuerza impulsora del cambio en un sistema termodinámico. Para un gas real, la fugacidad se relaciona con la desviación del comportamiento ideal debido a las interacciones entre las moléculas. Existen diferentes ecuaciones y métodos para calcular el coeficiente de fugacidad de un gas y predecir su comportamiento

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Fugacidad y Coeficiente en Gases

La fugacidad es una medida del potencial químico de una sustancia en forma de "presión ajustada" y está relacionada con la tendencia de una sustancia a preferir una fase sobre otra. El potencial químico es la fuerza impulsora del cambio en un sistema termodinámico. Para un gas real, la fugacidad se relaciona con la desviación del comportamiento ideal debido a las interacciones entre las moléculas. Existen diferentes ecuaciones y métodos para calcular el coeficiente de fugacidad de un gas y predecir su comportamiento

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Fugacidad

TERMODINAMICA II
Ing. Javier R. Calvo Soliz
Fugacidad y Coeficiente de Fugacidad:
Especies puras

La Fugacidad es la medida del potencial


químico en la forma de "presión
ajustada". Está directamente relacionada
con la tendencia de una sustancia de
preferir una fase (líquida, sólida o gas)
frente a otra.
Podemos decir que el potencial
químico es la fuerza impulsora que
induce el cambio en el sistema.
El potencial químico de un sistema
termodinámico es el cambio de
energía que experimentaría el
sistema si fuera introducida en éste
una partícula adicional, manteniendo
la entropía y el volumen constantes.
Fugacidad y coeficiente de fugacidad
Se sabe de la ecuación: 𝑑𝐺=𝑣𝑑𝑃 − 𝑠𝑑𝑇

A T constante 𝑑𝐺=𝑣𝑑𝑃

1) Para un gas ideal:

2) Para un gas real: 𝑑𝐺=𝑣𝑑𝑃=𝑅𝑇𝑑𝑙𝑛𝑓


Donde f es la fugacidad
Remplazamos la ecuación 1 en 2 obtenemos 3

El termino (G-G*) se denomina energía residual de Gibbs, y a la


relación (f/P) coeficiente de fugacidad.
En general, las propiedades residuales se aplican para gases y miden la
desviación de la propiedad real respecto a la propiedad del gas ideal.
Así tenemos:

De la ecuación (3):
Obtenemos:

Integrando, obtenemos ec.8

Usando la ecuación Virial


Reemplazando en (8) e integrando. Obtenemos la ecuación 9
Usando Ecuaciones Cubicas
Por ejemplo: La ecuación de Van der Waals:
Se sabe,

Derivando

Reemplazando en (8)

Obtenemos Ecu. 10
Resolveremos el termino integral usando la ecuación de Van der
Waals.

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 2
𝑣−𝑏 𝑣

Obtenemos la Ecu.11
Usando condiciones de contorno
Para gas ideal,
Remplazamos en 11 y obtenemos 12

Para la ecuación de Redlich-Kwong

Para la ecuación de Peng-Robinson


Usando Correlaciones Generalizadas
Método de 2 parámetros:

Introduciendo propiedades
Reducidas: Ecu. 15

Método de 3 parámetros
De la ecuación Virial truncado en dos términos y Pitzer
Luego

Reemplazando en la ecuación (15)

Entonces,

Dónde:
Ejercicios

1) Determine el coeficiente de fugacidad para 1-butano a 900k y 100


bar.:
0.978
2)Determine el coeficiente de fugacidad para 1-butano a 200 ºC y 70
bar.:
0.6205

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