Equilibrio Homogneo
1. Introduccin
Para una reaccin qumica, la constante de equilibrio se define a partir de la expresin:
K eq = ( a i , eq ) i
donde ai son las actividades en el equilibrio de las distintas especies que intervienen en la reaccin, y los respectivos coeficientes estequiomtricos. Son negativos para los reactivos y positivos para los productos.
La constante de equilibrio de una reaccin hipottica general del tipo:
aA + bB cC + dD
puede expresarse como
d c a D aC [C ] [ D] C D K eq = aB a A = [ A]a [ B]b b A b a a c d c d o
donde se han sustituido las actividades por el producto de las concentraciones por los correspondientes coeficientes de actividad, de acuerdo con la definicin de actividad.
Si se considera que la reaccin tiene lugar en una nica fase lquida y haciendo la aproximacin de que el cociente de los coeficientes de actividad es constante, podemos estimar el valor de la constante de equlibrio aparente a partir de las concentraciones como
Keq =
[C]c[D]d [ A]a[B]b
2. Objetivos
El objetivo de esta experiencia de laboratorio es la determinacin de la constante aparente de equilibrio de una reaccin de esterificacin:
CH 3 COOH + R OH CH 3 COOR + H 2 O
mediante el anlisis qumico de la mezcla en equilibrio. La esterificacin a temperatura ambiente es una reaccin relativamente lenta. Para acelerar el proceso se usa como catalizador un acido concentrado.
En el caso concreto de la esterificacin del cido actico con metanol o etanol todos los coeficientes estequiomtricos son la unidad y por tanto
N ster N agua V V [ster ][agua ] = o K eq = [cido ][alcohol ] N N cido alcohol V V
[N ster ][N agua ] o = K eq [N cido ][N alcohol ]
donde los Ni son el nmero de moles de los componentes en el equilibrio en cualquier mezcla de volumen total V.
3. Material Bureta de 50 mL con pie y soporte Matraz Erlenmeyer de 250 mL Dos matraces aforados de 100 y 1000 mL
Pipetas graduadas de 2,5 y 25 mL Cinco frascos con tapn roscado de 50 mL 4. Procedimiento experimental
El procedimiento a seguir consistir en la preparacin de distintas mezclas de reaccin, con exceso de reactivos, exceso de productos y distintas proporciones de estos. De esta forma el equilibrio se alcanzar desde los dos sentido de la reaccin. Una vez alcanzado el equilibrio, mediante el anlisis del contenido de la mezcla se debe obtener un nico valor de la constante de equilibrio, Keq. El catalizador consistir en un cido fuerte. El profesor le indicar el tipo de cido y su concentracin. Como componentes de la reaccin se emplearn reactivos comerciales directamente. Anote en la siguiente tabla las mezclas que le indique el profesor.
Mezcla A B C D E
Catalizador
R-OH
CH3-COOH
Ester
H2 O
Catalizador: ____________/_____M (100 mL) R-OH:______________ Ester:_____________
Prepare cada una de ellas en los frascos de 50 mL perfectamente limpios y
secos, pipeteando cuidadosamente. Taparlos inmediatamente asegurndose que cierren
bien. Dejar estar las mezclas a temperatura ambiente agitndolas de vez en cuando, especialmente aquellas que muestren separacin de fases.
El anlisis del contenido en cido de las mezclas debe proporcionar la informacin suficiente para poder determinar el nmero de moles del resto de los componentes. Hay que tener en cuenta que aunque no se aada expresamente agua a la mezcla, esta se encuentra como disolvente en la disolucin del catalizador y como posible impureza del resto de los componentes.
Cada una de las mezclas se valorar por triplicado tomando alcuotas de 2 mL. El agente valorante ser NaOH 0,3 M. Este a su vez se habr estandarizado previamente por titulacin con ftalato cido de potasio, para conocer su concentracin de forma precisa. La estandarizacin se efectuar tambin por triplicado. Una vez conocida la concentracin de NaOH se emplear esta tanto para la valoracin de cada una de las mezclas, como para la determinacin exacta de la disolucin del cido fuerte (catalizador).
5. Tratamiento de los resultados
Una vez conocida la concentracin exacta del catalizador, puede conocerse el nmero de moles de este que se ha introducido en cada uno de los frascos. A partir de la densidad del catalizador (puede consultar el dato en la bibliografa) puede calcularse el nmero de moles de agua aadidos a la mezcla. A esta cantidad habr que agregar el agua que pudiera ir como impureza en el resto de componentes. Calcule el nmero de moles de cada componente en cada una de las mezclas a partir del volumen y la densidad de dichos componentes. A partir de las valoraciones de las mezclas se estima el nmero de moles de cido totales en el equilibrio (CH3-COOH + catalizador). Tabule todos los datos obtenidos.
Nmero de moles iniciales en cada mezcla: Mezcla Catalizador H20 R-OH CH3-COOH Ester
Nmero de moles en equilibrio: Mezcla mL NaOH 0,3 M Catalizador en 2 mL H20 total R-OH CH3-COOH Ester
Calcule el valor de la constante de equilibrio para cada mezcla y efecte un anlisis estadstico de los resultados. Analice la dispersin de los mismos.
Nota importante: La obtencin de datos vlidos en esta prctica requiere una
manipulacin muy cuidadosa, tanto en la preparacin de las disoluciones como en la limpieza del material.
6. Bibliografa
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Fisicoqumica. Vol. 1, 5th Edtion, I.N.Levine, McGraw-Hill CRC Handbook of Physics and Chemistry, David R.Lide, editor in chief, 87th
Edition, 2006-2007
