Ácidos carboxílicos y sus derivados Mary C.

Montaño Castañeda

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y DERIVADOS

Los compuestos que contienen al grupo carboxilo (abreviado –COOH o –CO2H) son ácidos y se
llaman ácidos carboxílicos. El grupo carboxilo resulta de la unión de los grupos carbonilo
(C=O) + hidroxilo (O–H). Están ampliamente distribuidos en la naturaleza y hacen parte
además de un gran número de procesos biológico. Los ácidos carboxílicos se clasifican de
acuerdo con el sustituyente unido al grupo carboxilo. Un ácido alifático tiene un grupo alquilo (R)
unido al grupo carboxilo, mientras que un ácido aromático tiene un grupo arilo (Ar).

Su propiedad más importante es su carácter ácido, debido a que el grupo C=O atrae
fuertemente a los electrones del enlace O–H, con lo cual aumenta la polaridad de este enlace.
Al ser tan polar el enlace O–H, el protón H+ se desprende fácilmente.

Los ácidos carboxílicos de mayor aplicación industrial son el ácido acético (ácido etanoico, el
del vinagre) que se utiliza fundamentalmente para la obtención de acetato de vinilo que se
utiliza como monómero para la fabricación de polímeros. Además, se utiliza en la producción de
acetato de celulosa para la obtención de lacas y películas fotográficas, así como en la
coagulación del caucho y en la fabricación de disolventes de resinas y lacas. El ácido fórmico
(ácido metanoico, el de las hormigas y algunas abejas) se suele emplear en la industria del
curtido para suavizar las pieles y también en los procesos de tintorería en la industria del
curtido. El ácido propanoico se usa como conservante en algunos alimentos porque inhibe el
crecimiento de moho y de algunas bacterias.

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El ácido láctico (ácido 2-hidroxi-propanoico es un compuesto químico que desempeña

importantes roles en varios procesos bioquímicos, como la fermentación láctica y regula
muchos procesos metabólicos cuando una persona hace actividad física, como ejercicios.
El ácido sórbico (ácido 2,4-hexadienoico) es un compuesto empleado como conservante
alimentario (por ejemplo, en aceitunas) y también de productos cosméticos y farmacéuticos. El
ácido cítrico (ácido 3-carboxi-3-hidroxipentanodioico) es un ácido tricarboxílico presente en la
mayoría de las frutas, sobre todo en cítricos como el limón, la naranja y la mandarina. Es un
buen conservador y antioxidante natural que se añade industrialmente como aditivo alimentario
en el envasado de muchos alimentos, como las conservas de vegetales enlatadas.

El ácido fólico conocido también como

vitamina B9, es efectivo en el tratamiento
de ciertas anemias y la psilosis
(relacionado con la caída de cabello), es
de suma importancia para las mujeres
embarazadas porque su bajo nivel puede
ocasionar deformaciones en la placenta
que supondrían el aborto, defectos de
nacimiento en el cerebro (anencefalia) y la
columna vertebral (espina bífida) del
bebé. Esta vitamina se encuentra vísceras
de animales, legumbres, algunos frutos
secos, entre otros alimentos.

El ácido malónico (ácido propanodioico) se emplea en la elaboración de medicamentos,

plaguicidas y colorantes. El ácido succínico (ácido 1-4-butanodioico) se emplea en la
obtención de resinas de poliéster para barnices y el ácido fumárico (ácido trans-butenodioico)
se emplea como acidulante en la fabricación de refrescos.

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Algunos derivados clorados de los ácidos carboxílicos como el ácido 2,2-dicloropropanoico

(dalapon), el ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) o el ácido 2, 4, 5- triclorofenoxiacético
(2,4,5-D), se emplean en la preparación de plaguicidas. Los ácidos grasos son compuestos de
gran importancia a nivel biológico, son ácidos carboxílicos de cadenas grandes y forman parte
de los fosfolípidos y glucolípidos, moléculas que constituyen la bicapa lipídica de todas las
membranas celulares. En los mamíferos, incluido el ser humano, la mayoría de los ácidos
grasos se encuentran en forma de triglicéridos, moléculas donde los extremos carboxílicos (-
COOH) de tres ácidos grasos se esterifican con cada uno de los grupos hidroxilos (-OH) del
glicerol (glicerina o propanotriol); los triglicéridos (grasas) se almacenan en el tejido adiposo. Es
importante consumir ácidos grasos no esenciales en nuestra dieta, como el ácido linoleico
(ácido 9,12-octadecadienóico).

PROPIEDADES FÍSICAS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Los ácidos carboxílicos alifáticos de cadena corta presentan olores que van desde fuertes e
irritantes como el ácido fórmico y acético, hasta los desagradables como los de los ácidos
butíricos, valeriánico y caproico. Los ácidos superiores tienen muy poco olor debido a la baja
volatilidad.

 Solubilidad: Los ácidos carboxílicos forman puentes de hidrógeno

con las moléculas de agua; los ácidos de pesos moleculares más
pequeños (hasta cuatro átomos de carbono) son solubles en agua y a
medida que aumenta la longitud de la cadena hidrocarbonada la
solubilidad en agua va disminuyendo; los ácidos con más de diez átomos
de carbono son prácticamente insolubles en solventes polares, como el
agua. Al formar mayor número de enlaces o puentes de hidrógeno con el
agua, son más solubles en este solvente comparados con los alcoholes.

 Puntos de ebullición: Los ácidos carboxílicos tienen temperaturas

de ebullición más elevadas que los alcoholes, cetonas o aldehídos de peso
molecular semejante. Estas temperaturas son el resultado de la formación
de un “dímero” estable con puentes de hidrógeno entre moléculas del
ácido. Al aumentar el tamaño de la cadena, también aumenta el punto de
ebullición.

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Los ácidos carboxílicos están ampliamente distribuidos en la naturaleza, los ácidos que tienen
hasta ocho átomos de carbono son líquidos a temperatura ambiente, los siguientes son sólidos
al igual que los ácidos dicarboxílicos; con excepción de los ácidos insaturados; dado que la
insaturación impide la formación de una red cristalina estable, esto ocurre en las grasas líquidas
como los aceites, las cuales tienen ácidos grasos con dobles enlaces o insaturaciones, las
cuales pliegan las cadenas de los ácidos y estas no pueden aproximarse o acomodarse entre
ellas.

OBTENCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Aunque ellos están presentes en muchas moléculas en la naturaleza y en nuestro organismo, el

método más común y utilizado para obtener este grupo carboxilo es mediante la oxidación de
alcoholes primarios y aldehídos.

DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Son productos obtenidos por reacciones específicas de ácidos carboxílicos. Se considera que
resultan de sustituir el grupo –OH por otro grupo.

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 La presencia del doble enlace C=O les confiere polaridad a todos los derivados de
ácidos.
 Los ésteres, anhídridos y haluros de ácido tienen puntos de ebullición
aproximadamente igual a aldehídos y cetonas de peso molecular semejante.
 Las amidas que tienen enlaces N–H, tienen puntos de ebullición bastante elevados por
la formación de enlaces o puentes de H entre sus moléculas.
 Los haluros de ácido (o de acilo) son lacrimógenos e irritan los ojos y la garganta.
 Los ésteres más volátiles tienen olores agradables, por lo que se emplean en
perfumería, en preparación de condimentos artificiales. El acetato de etilo es uno de los ésteres
más utilizado a nivel mundial (removedor de esmalte).

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OBTENCIÓN DE DERIVADOS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

 Ésteres: comúnmente se obtienen por reacción de un ácido carboxílico con un alcohol,

en presencia de H2SO4 como catalizador y suministro de calor.

 Haluros (halogenuros) de ácido (de acilo): Se emplean en la elaboración de ceras,

insecticidas, plásticos, cauchos, y como aditivo en las pastas de dientes y otros productos de
higiene bucales. Se obtienen comúnmente por reacción de un ácido carboxílico con sustancias
como SOX2, PX3 o PX5 (donde X= Cl, Br o I), donde el grupo –OH es sustituido por un halógeno
X.

El dicloruro de adipoilo es una de las materias primas en la fabricación del Naylon.

 Amidas: Se consideran compuestos derivados de un ácido carboxílico, formados por

sustitución del grupo –OH del ácido por un grupo –NH2, –NHR1 o –NR1R2. Las amidas se
pueden preparar por diferentes métodos, pero el más simple es mediante la reacción de un
ácido carboxílico con amoniaco (NH3) o con una amina (R–NH2, R1NHR2), obteniendo como
subproducto agua.

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Las amidas son comunes en la naturaleza, y una de las más conocidas es la

urea, la cual se encuentra en mayor proporción en la orina, en el sudor y en la
materia fecal, su uso principal es como fertilizante. Las proteínas y los péptidos
están formados por amidas. Algunos polímeros se preparan con estos
compuestos y tienen largas cadenas de poliamida. Las amidas son usadas
como solventes en varios procesos y también se utilizan mucho en la industria farmacéutica.

Formación del enlace peptídico

Es una de las reacciones más importantes a nivel biológico. Por medio de esta reacción, los
aminoácidos se unen a través del enlace peptídico para formar los péptidos, los cuales son los
que conforman las proteínas.

A partir de la estructura de un péptido podemos identificar los aminoácidos que se unen para
formarlo. Por ejemplo, con el péptido I, inicialmente debemos identificar los enlaces peptídicos
(grupo amida) en la estructura.

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El paso siguiente es romper esos enlaces peptídicos y regenerar los grupos carboxílicos y
aminos correspondientes

 Anhídridos de ácidos: se preparan a veces por deshidratación de dos moléculas de

ácido monocarboxílico, o una de dicarboxílico, empleando como agente deshidratante otro
anhídrido. Otros pueden prepararse por sustitución nucleofílica sobre un haluro de ácido.

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El anhídrido ftálico es ampliamente usado en la fabricación de plásticos como suavizante de

estos mismos, también es usado como precursor de colorantes. El anhídrido acético es uno de
los anhídridos que más se produce a nivel industrial, tiene importantes usos en la preparación
de productos “acetilados” que tienen importantes aplicaciones a nivel industrial. El anhídrido
acético se emplea en la preparación de ácido acetilsalicílico, conocido como Aspirina, la cual
se utiliza como medicamento para tratar el dolor (analgésico), la fiebre (antipirético) y la
inflamación (antiinflamatorio); también se utiliza en la preparación de acetato de celulosa, la
cual se emplea como una base para películas de fotografía, como barniz, como un componente
de algunos adhesivos o explosivos y como un material en las monturas de las gafas; también es
usado como fibra textil y en la fabricación de plumas estilográficas y filtros de cigarrillos.

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REACCIONES

 Acidez de los ácidos carboxílicos y formación de sales: una de las propiedades

químicas características de los ácidos carboxílicos es su acidez, es decir, su capacidad de
ceder el H del enlace O-H de su grupo funcional y formar un anión carboxilato (una sal de ácido
carboxílico). Algunos ácidos carboxílicos tienen mayor acidez que otros, esto depende de los
sustituyentes presentes en la cadena. Todos los ácidos carboxílicos, reaccionan con bases
como NaHCO3 y con bases como NaOH para formar sales. En esta reacción se originan sales
estables y muy solubles en agua.

Las sales formadas presentan aplicaciones importantes, por ejemplo, el benzoato de sodio se
usa como conservantes en alimentos. El acetato de sodio o el acetato de potasio (sales de
sodio y de potasio del ácido acético), se usan en la industria farmacéutica para administrar
estos cationes (Na+, K+) cuando hay deficiencia de ellos. El propionato de sodio (sal de sodio
del ácido propionico o propanoico) se incorporan a la masa del pan para evitar el crecimiento de
mohos. El propionato sódico se utiliza para tratar dermatomicosis, al igual que El caprilato de
sodio (sal de sodio del ácido caprílico) se usa para tratar algunas infecciones de la piel. El
palmitato y el estearato de sodio son los constituyentes de los jabones.

Los ácidos grasos (ácidos carboxílicos con cadenas laterales mayores de 10 átomos de
carbono) de cualquier procedencia (animal o vegetal) se saponifican para obtener jabones, los
cuales se definen como sales de ácidos grasos. Por ejemplo, en el aceite de palma está
contenido el triéster palmitato de glicérido el que se hidroliza (saponifica) con NaOH acuoso
dando 3 moléculas de sal de ácido palmítico (jabón) y una de glicerina. El ácido palmítico es un
ácido graso saturado con una cadena de 16 carbonos.

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La mugre que en la mayor parte de las veces es grasa se elimina con el agua no porque se
disuelva en el agua; sino como consecuencia de que se disuelve en las micelas dispersas en el
agua. La formación de micelas y sus propiedades son las responsables de la acción limpiadora
de los jabones. El agua que contiene un jabón, elimina la grasa encerrándola en el interior
hidrocarbonado (no polar) de las micelas, quedando la parte polar (grupo carboxilato) hacia
fuera de la micela disolviéndose en el agua que también es polar, observándose la aplicación
del principio de que polar disuelve polar. Los grupos carboxilato polares se distribuyen en la
superficie de la micela y se unen a las moléculas de agua y a los iones sodio, por su parte la
cadena de hidrocarburo apolar se dirige hacia el interior de la micela.

Micelas

El jabón no funciona en presencia de aguas duras (gruesas o gordas) debido a que estas tienen
alto contenido de metales como Ca+2 y Mg+2, en estas aguas el ión carboxilato pasa de formar
sales de sodio (o potasio) a formar sales de Ca+2 y Mg+2, las cuales son insolubles en agua y
por esta razón observamos un precipitado. Hay un intercambio de los metales de las sales.

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Los detergentes funcionan mejor en presencia de aguas duras, no precipitan como sales de
calcio o magnesio.

 Hidrólisis de algunos derivados de ácidos carboxílicos

El carácter lacrimógeno de los haluros o halogenuros de ácido se debe a la hidrólisis de estos

en la cual se forma el ácido carboxílico correspondiente y un haloácido (HX).

Los ésteres y las amidas también sufren reacciones de hidrólisis en presencia de ácidos o
bases. Esta reacción es muy importante a nivel ambiental porque hace parte de algunos
procesos de degradación de contaminantes.

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