EVALUACIÓN DEL MÉTODO FENTON PARA EL TRATAMIENTOS DE AGUAS
INDUSTRIALES
Miguel Angel López-Ramírez292*, Olaya Pirene Castellanos Onorio293, Fabiola Lango
Reynoso292 y María del Refugio Castañeda Chávez292
Resumen
La generación de las aguas residuales de índole industrial va en constante aumento
debido al crecimiento demográfico, lo cual ha propiciado una creciente necesidad
de abastecer a la población de distintos tipos de servicios o productos, en los cuales
el agua es usada como método de limpieza, entre otras operaciones, las cuales
modifican sus características dando como resultado la contaminación directa de
esta. Debido a lo anterior, existen distintos tratamientos típicos de aguas residuales
industriales, los cuales no son muy eficientes y propician la contaminación de
diversas fuentes al ser depositadas en lagos, lagunas o ríos. Es por eso que en los
últimos años se ha dado a la necesidad de investigar, adaptar e implementar
tecnologías eficientes en la remoción de contaminantes de diversas aguas
residuales y se ha considerado la introducción de Procesos de Oxidación Avanzada
(POA) como alternativa viable en el tratamiento de efluentes líquidos, razón por la
cual ha cobrado un importante interés científico e industrial. Como objetivo
principal de esta investigación es estudiar los efectos del pH y la disminución de la
Demanda Química de Oxígeno (DQO) sobre el Proceso de Oxidación Avanzada
realizado mediante el reactivo Fenton en aguas residuales industriales de la
industria metal-mecánica. Se realizaron pruebas a nivel laboratorio en
concentración constante de reactivo Fenton de manera directa y diluido en solución
acuosa y sulfato de aluminio al 30%, amortiguando los métodos de tratamiento a
pH 3 y 4 en aguas residuales provenientes de la industria metal-mecánica, agitando
292
Tecnológico Nacional de México. Instituto Tecnológico de Boca del Río.
293
Tecnológico Nacional de México. Instituto Tecnológico de Veracruz. [email protected]
1666
dichos tratamientos por aireación forzado utilizando bombas BPS 6029 con una
capacidad de 3.5 L/min durante 1 h y un reposo de 15 min a temperatura de 30°C y
presión atmosférica, obteniendo reducciones del 21% de eficiencia a pH 3 y del 20%
promedio a pH 4. De acuerdo a los análisis estadísticos, las pruebas diluidas con
sulfato de hierro y concentrada, no representan diferencias significativas, en cambio
el pH presentó diferencias estadísticas, lo cual indica que el pH presenta un papel
importante en el tratamiento de oxidación avanzada.
Palabras clave: oxidación avanzada, tratamiento de aguas residuales, Fenton
Introducción
La calidad del agua es una preocupación creciente en todas partes del mundo en
vía de desarrollo. Las fuentes de agua potable están bajo la amenaza creciente de la
contaminación, con consecuencias de gran alcance para la salud de niños y para el
desarrollo económico y social de comunidades y naciones (UNICEF, 2014).
Los recursos hídricos del planeta están sometidos a contaminación física, química o
biológica. El avance de la actividad humana (industria, agricultura y ganadería), el
crecimiento demográfico, el desarrollo de las ciudades y la falta de medidas y
programas para dar respuesta a dichos cambios, genera un ambiente que favorece
al avance de la contaminación. Debido a esto, las medidas a tomar para
descontaminar los efluentes deben ser cada vez más urgentes, siendo necesario la
búsqueda de nuevas alternativas basadas en investigaciones sobre diferentes
sistemas de tratamiento de aguas, que faciliten una mejor calidad y una protección
adecuada de los recursos hídricos (Sánchez et al., 2011). En el Cuadro 1 se muestran
los contaminantes típicos en las aguas residuales.
1667
Cuadro 1. Contaminantes del agua.
Clase Ejemplos
Materiales coloidales, polvo, óxidos de metales insolubles e
Sólidos suspendidos
hidróxidos.
Orgánicos disueltos Químicos orgánicos sintéticos, ácidos húmicos, ácidos fúlvicos.
Iónicos disueltos (sales) Metales pesados, sílice, arsénico, nitrato, cloruros, carbonatos.
Bacterias, virus, quistes protozoarios, hongos, algas, células de
Microorganismos
levadura.
Gases Sulfuro de hidrógeno, metano, radón, bióxido de carbono.
Fuente: Cartwright (2009).
Las aguas residuales industriales presentan una gran cantidad de contaminantes
que tienen una acción muy compleja sobre el medio ambiente, afectando el
desarrollo natural de los ecosistemas, por el cambio de condiciones como la
toxicidad, olor, color, entre otras. Estas aguas han sido tradicionalmente tratadas por
métodos convencionales. Sin embargo, la efectividad de estos procesos se está
viendo seriamente limitada en los últimos años, principalmente por restricciones
cada vez más severas. Estas restricciones son debido al mayor conocimiento del
impacto de los contaminantes en el ambiente, la disminución de la disponibilidad
de agua fresca, y al aumento de la demanda tanto humana como industrial, lo cual
significa mayores caudales de agua residual a tratar (Forero et al., 2005).
En este sentido, uno de los tratamientos alternativos o complementarios a los
sistemas convencionales son los procesos de oxidación avanzada (POA). Estas
tecnologías fueron definidas por Glaze et al. (1987) como aquellos procesos que
implican la generación de radicales hidroxilos (°OH) en cantidades suficientes como
para degradar la materia orgánica del medio. Estos radicales, de alto potencial de
oxidación (E°=2.80 V), pueden ser generados por diversos métodos (combinación de
ozono/peróxido de hidrógeno, procesos Fenton y foto-Fenton, procesos
fotocatalíticos heterogéneos, etc.) y son capaces de oxidar compuestos orgánicos
persistentes, posibilitando su completa mineralización y transformación a CO 2, H2O
y otros compuestos inorgánicos estables (Ghosh et al., 2010; Bianco et al., 2011).
En las últimas décadas, los POA han demostrado ser bastante eficientes en el
tratamiento de aguas, tanto potables como residuales, respecto de los tratamientos
de tipo convencional (Grčić et al., 2009; Mandal et al., 2010; Babuponnusami y
1668
Muthukumar, 2014). Sin embargo, estas tecnologías presentan limitaciones en el
tratamiento de aguas residuales a escala industrial debido a sus altos costos
operacionales, en particular, por el consumo energético que requieren y por el costo
de los reactivos (agentes oxidantes y/o catalizadores) a utilizar (Pontes et al., 2010;
Babuponnusami y Muthukumar, 2014). Para la reducción del gasto energético, se
utilizan PAO compatibles con el uso de la energía solar, tales como el proceso foto-
Fenton solar. Otra de las alternativas para disminuir los costos y posibilitar la
degradación efectiva de la carga orgánica total, así como su toxicidad, consiste en
la combinación de POA con procesos de tipo biológico (Mandal et al., 2010; Oller et
al., 2011; Babuponnusami y Muthukumar, 2014).
En la literatura existen numerosas publicaciones sobre el uso de POA para la
remoción de contaminantes de las aguas residuales. Dentro de estas publicaciones
se destacan las relacionadas con el proceso de oxidación tipo Fenton, por su
efectividad para la descontaminación de aguas residuales procedentes de la
industria petroquímica, textil, farmacéutica, papelera, etc. (Coelho et al., 2006;
Ghosh et al., 2010; Bianco et al., 2011; Babuponnusami y Muthukumar, 2014).
Empleando los procesos Fenton se puede obtener una degradación parcial o total
de contaminantes inorgánicos y orgánicos persistentes, dando lugar a una
disminución de la toxicidad del efluente (Durán-Moreno et al., 2011).
El proceso de oxidación Fenton fue descrito por primera vez en 1894 por Henry J.
Fenton, cuando descubrió que el peróxido de hidrógeno (H2O2) podía activarse con
iones ferrosos para oxidar ácido tartárico (Pignatello et al., 2006). Este proceso
consiste en la adición de sales de hierro en presencia de H2O2, en medio ácido, para
la formación de radicales °OH. A la combinación de H2O2 y sales de hierro se
denomina reactivo Fenton (Neyens y Baeyens, 2003; Ghosh et al., 2010).
Además de formarse radicales °OH, se generan radicales perhidroxilo (HO2°), los
cuales inician una reacción de oxidación en cadena para eliminar la materia
oxidable. Sin embargo, los radicales HO2° presentan menor poder de oxidación que
los °OH (Domenech et al., 2004). Los principales mecanismos de reacción que se
realizan con estos últimos, son abstracción de hidrógeno, adición a la estructura del
contaminante o transferencia de carga (Zazo et al., 2009).
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La cantidad de H2O2 y de sales de hierro a utilizar depende del tipo de contaminante
que se pretenda remover. debido a que un exceso de H2O2 conduce a una mayor
producción de radicales hidroxilos (ecuación 1) o a una mayor regeneración de Fe2+
(ecuación 2). Una mayor concentración de H2O2 y HO aumenta la velocidad de
reacciones que implican la desaparición de los mismos (ecuación 3), según:
H2O2 + HO• H02• + H2O (ecuación 1)
HO2• + HO• O2 + H2O (ecuación 2)
HO• + HO• H2O2 (ecuación 3)
Por lo tanto, se trabaja con la cantidad estequiométrica en miligramos
correspondiente respecto a la Demanda Química de Oxígeno, calculándose de
acuerdo a Salas (2010) (ecuación 4):
H2O2 : 2.125 * DQO (ecuación 4)
Materiales y métodos
Experimentación
Se realizaron las experimentaciones a nivel laboratorio en el Laboratorio de Química
Analítica del Instituto Tecnológico Nacional de México campus Instituto
Tecnológico de Veracruz y Laboratorio de Investigación de Recursos Acuáticos
campus Instituto Tecnológico de Boca del Río.
Se calculó la cantidad de peróxido necesaria utilizando la ecuación 4 para una DQO
de 4200, dando como resultado una dosis de 8925 mg de H2O2/L de muestra ó 9.91
mL de H2O2/L, posteriormente se realizaron pruebas con 50 mL de efluente
industrial durante los meses de agosto-septiembre de 2019 (Figura 1) aplicando el
reactivo Fenton (concentrado y diluido) y sulfato de aluminio por triplicado agitado
mediante sistema de burbujeo con el equipo BPS 6029 (Figura 1), probando a pH 3
y 4 los tres métodos de tratamiento durante 1 h de oxidación y un reposo de 15 min;
el Fenton diluido se agrega al sulfato de hierro en forma acuosa, correspondiente al
1670
10% del volumen a tratar, debido a que es la cantidad máxima de diluyente a añadir
para que no muestre alteraciones en el tratamiento.
Para la obtención de la DQO inicial y final del tratamiento se realizó la curva de
calibración (Figura 2) con un espectrofotómetro de luz visible y U.V. marca Velab a
625 nm (Figura 3) como indica la norma NMX-AA-030/2-SCFI-2011 para el análisis de
agua y determinación de la demanda química de oxígeno en aguas naturales,
residuales y residuales tratadas.
Figura 1. Bomba de inyección de aire y muestra de agua residual.
Curva de calibración
1400
Demanda Química de Oxígeno
y = 3484x - 53.804
1100 R² = 1
800
(mg L-1)
500
200
-100
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
Longitud de onda (nm)
Figura 2. Curva de calibración.
1671
Figura 3. Espectrofotómetro de luz visible y U.V. marca Velab.
Para la determinación de los análisis estadísticos se realizaron pruebas de medias
con un 95% grado de confianza, mediante el método de Fisher.
Resultados y discusión
De acuerdo a los muestreos realizados durante los meses de agosto-septiembre
2018, se obtuvieron los siguientes resultados:
pH: 8.0
Conductividad (mv): 9000
DQO (mg/L): 4200
Nota: Los valores no mostraron máximos ni mínimos, debido a que el agua residual
cuenta con un sistema de lazos de control, el cual mantiene los parámetros
constantes.
Posteriormente se procedió a realizar los tratamientos con el sulfato de aluminio y
Fenton concentrado y diluido a distintos pH (3 y 4) y una concentración fija de 30%
m/v obteniendo los siguientes resultados mostrados en el Cuadro 1.
1672
Cuadro 1. Resultados de los tratamientos al efluente industrial.
DQO antes del tratamiento DQO después del
Tratamiento pH
(mg/L) tratamiento (mg/L)
3 4200 4200
3 4200 4200
3 4200 4200
Sulfato de aluminio
4 4200 4200
4 4200 4200
4 4200 4200
3 4200 3300.01
3 4200 3264.14
3 4200 3273.11
Fenton concentrado
4 4200 3344.85
4 4200 3362.79
4 4200 3371.75
3 4200 3291.05
3 4200 3273.11
3 4200 3273.11
Fenton diluido
4 4200 3326.92
4 4200 3317.95
4 4200 3389.69
De acuerdo al análisis estadístico de prueba de medias por método de Fisher al 95%
de confiabilidad (Figura 4), se concluye que las pruebas realizadas con el reactivo
Fenton no muestran diferencia significativa entre los tratamientos diluidos y
concentrados, pero el pH es un factor estadísticamente significativo, por lo que
juega un papel importante dentro de la oxidación por reacción Fenton.
Nomenclatura:
1.1: Reactivo Fenton concentrado a pH 3 2.1: Reactivo Fenton concentrado a pH 4
1.2 Reactivo Fenton diluido a pH 3 2.2 Reactivo Fenton diluido a pH 4
1673
Figura 4. Tabla comparativa de medias por método de Fisher de acuerdo a los
tratamientos.
Salas (2010) realizó pruebas de oxidación por el método Fenton y obtuvo una
máxima reducción a pH 3 debido a una máxima actividad catalítica ese valor de pH.
Un incremento o disminución en este valor de pH reduce bruscamente la eficacia.
Para valores de pH >3-4, el Fe3+ precipita como Fe(OH)3 y descompone el H2O2
preferentemente a O2 y H2O. Además, la formación de complejos de Fe (II) a valores
altos de pH conduce a la disminución de la concentración de Fe2+. Por otro lado, para
valores de pH más ácidos, la regeneración del Fe2+ por reacción del Fe3+ con el H2O2
se ve inhibida.
Rubio-Clemente et al. (2014) comentan que, aunque el sistema Fenton ha mostrado
ser efectivo en el tratamiento de afluentes derivados de la industria, presenta
inconvenientes ligados fundamentalmente al uso de grandes cantidades de hierro
para conseguir altos rendimientos, además de la generación de fango, los cuales
pueden ser tóxicos por los diversos contaminantes, y que precisa de medio ácido
para realizar dicho proceso.
1674
Figura 5. Resultado de los tratamientos de oxidación avanzada.
Conclusiones
1. El sulfato de aluminio a pesar de ser un método muy utilizado dentro de los
tratamientos típicos o convencionales, no muestra eficiencia en la reducción de la
demanda química de oxígeno. 2. La aplicación del sulfato ferroso acuoso en forma
diluida demostró mayor eficiencia en la reducción de materia presente en
muestras realizadas por triplicado, que en el caso de adicionarlo de forma sólida y
directa. 3. Las muestras ajustadas a un pH de 3 demostraron una mayor
degradación de materia orgánica e inorgánica cuantificadas indirectamente por el
contenido de DQO. 4. Se nota presencia de grasas y aceites después del proceso
de oxidación en la capa superficial del fluido (Figura 5). 5. Los procesos de oxidación
avanzada se pueden mejorar utilizando técnicas como la foto-catálisis y la
electroquímica.
Agradecimientos
Se agradece al Instituto Tecnológico Nacional de México campus Instituto
Tecnológico de Veracruz e Instituto Tecnológico de Boca del Río por sus laboratorios
y apoyo brindado durante la experimentación.
1675
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