UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, Decana de América)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA

GUÍA DE PRÁCTICAS DE
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

CODIGO: QUO506

MODALIDAD PRESENCIAL

CIUDAD UNIVERSITARIA

2023-1
UNMSM-FQIQ DPTO. ACAD. DE FISICOQUÍMICA

ELABORADO POR REVISADO APROBADO

SANTIAGO
GARCÍA VILLEGAS,
NOMBRE : NOMBRE : CONTRERAS,
Víctor
Julio César
Coordinador del
Departamento Director de la Escuela
CARGO : CARGO :
Académico de Profesional de Química
BERZOY LLERENA, Claudia
Fisicoquímica
GARCIA VILLEGAS, Víctor
GUZMAN DUXTAN, Aldo
MONTOYA ROSSI, Eduardo
MUÑOZ HUILLCAS, Patricio
REYES YANES, Andreina
FIRMA : FIRMA :

FECHA : MARZO DE 2023

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ÍNDICE
PAG.
INTRODUCCIÓN 4
NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 5
Práctica N° 1.-Equilibrio Líquido - Vapor 8
Determinación de los puntos de ebullición del sistema 10
Determinación de la composición de las mezclas 10
Práctica N° 2.- Regla de Fases 12
Determinación del Diagrama de Fases 14
Determinación de las Curvas de Enfriamiento 15
Práctica N° 3.- Variación de la Solubilidad con la Temperatura 16
Práctica N° 4.- Equilibrio en Sistemas Ácido- Base y en Soluciones 19
Reguladoras
Medida de pH de muestras 21
Prueba de la capacidad reguladora de las soluciones buffer 21

Práctica N° 5.- Determinación Potenciométrica de Constantes de Acidez y

Basicidad 22
Titulación Potenciométrica Ácido Débil- Base Fuerte 24
Titulación Potenciométrica Base Débil- Ácido Fuerte 24

Práctica N° 6.- Conductividad de Soluciones Electrolíticas 25

Práctica N° 7.- Electroquímica 28

Ecuación de Nernst 29
Ley de Faraday 29
Práctica N° 8.- Adsorción 31
Adsorción de ácido acético sobre carbón activado 34
Adsorción química 34

Práctica N° 9.- Cinética Química 36

Práctica N° 10.- Estudio de la Velocidad de Descomposición
39
Catalítica del H2O2
LISTA DE BIENES FISCALIZADOS 42
REFERENCIAS 43
Libros 43
43
Enlaces a Bases de Datos
ANEXO 1. ESTILO DE FORMA PARA LA REDACCIÓN DEL
INFORME DE LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II 44
ANEXO 2. EVALUACIÓN POR RÚBRICAS 46

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INTRODUCCIÓN

Los experimentos que se presentan en la actual GUÍA DE LABORATORIO,

como curso independiente de carácter obligatorio, tienen la finalidad de que el
estudiante analice datos, interprete resultados y resuelva problemas relacionados con
los conocimientos adquiridos, obteniendo conclusiones apropiadas y mediante el
pensamiento crítico, el trabajo en equipo, el desarrollo matemático, el uso de literatura
química, la evaluación crítica de los artículos científicos empleados y la elaboración de
informes de prácticas que serán sustentados oralmente.

La descripción y desarrollo implícito para cada práctica de laboratorio comienza

en primer término fijando los objetivos, luego se hace una breve introducción teórica,
seguida por una relación de materiales y reactivos, posteriormente se procede a
explicar el procedimiento o técnica experimental y finalizando, con las indicaciones
para realizar los cálculos empleando los datos experimentales obtenidos que permitirán
alcanzar los objetivos de la práctica.

INSTRUCCIONES GENERALES (SÓLO MODALIDAD PRESENCIAL)

a) Al ingresar al laboratorio se debe tener presente que es un lugar de trabajo que

requiere de mucha atención, orden, disciplina y responsabilidad.
b) La puntualidad es parte de la evaluación, pasados 5 minutos del horario de entrada,
la asistencia del estudiante será considerada como tardanza, siendo 15 minutos la
tolerancia máxima para la entrada al laboratorio. En caso de inasistencia
debidamente justificada, el estudiante tendrá derecho a recuperar máximo una
práctica del total, previa coordinación con su profesor(a)
c) El material a utilizar en cada práctica se encuentra en las gavetas con su
correspondiente listado, los cuales deben ser revisados cuidadosamente,
comunicando al profesor cualquier irregularidad. Este material debe limpiarse, y
secarse sólo en caso necesario.
d) Para cumplir con los objetivos, es importante conocer el objetivo, los fundamentos
teóricos y el procedimiento de cada práctica antes de ingresar al laboratorio.
e) Durante el desarrollo de la práctica se debe mantener limpio el área de trabajo
(mesa, lavatorio o vertedero y piso), en caso de derrame de alguna sustancia
limpiar con una esponja humedecida con agua. Reportar las pérdidas o mal uso de
los reactivos fiscalizados (tomar foto en caso de derrames).
f) Al finalizar la práctica, se debe entregar los materiales según listado, en caso de
rotura o desperfecto, se debe comunicar al profesor y firmar el cargo respectivo.
g) Antes de abandonar el laboratorio, el estudiante presentará al profesor su HOJA
DE REPORTE con los datos experimentales obtenidos, tabulados en lo posible,
para el visto bueno del profesor.
h) El informe deberá ser entregado al inicio de la siguiente clase, solicitando de
inmediato al profesor su firma en la relación de informes recibidos.

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NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

REGLAS BÁSICAS:
1. Toda sustancia desconocida o mezcla de las mismas se debe asumir como tóxica.

2. Toda sustancia volátil o que involucre desprendimiento de gases debe

manipularse dentro de una campana extractora.
3. Los reactivos deben permanecer en su sitio original, no sobre las mesas de
trabajo. Estos están clasificados y colocados de acuerdo con el grado de
toxicidad, de corrosividad, de inflamabilidad, y de reactividad.
4. Cualquier trabajo rutinario que no necesite uso de campana extractora deberá
hacerse con ventilación adecuada del área de trabajo. Abra ventanas y puertas si
fuera necesario.
5. Cualquier derrame de sustancia química debe ser limpiado de inmediato,
siguiendo las instrucciones del profesor.
6. No debe abandonar una reacción u operación química, si tuviera que retirarse
brevemente del laboratorio, comunicar este hecho al profesor, para que otra
persona controle el experimento.
7. Cualquier incidente producido durante el desarrollo del trabajo comunicar
inmediatamente al profesor, quién llevará un cuaderno de contingencias.

PROTECCION PERSONAL:
1. Utilizar lentes de seguridad siempre que ingrese al laboratorio.
2. El uso de guardapolvo es obligatorio, éste de preferencia debe ser de algodón
con botones a presión y con mangas largas.
3. Siempre que sea necesario deberá llevar guantes de protección; este debe ser
elegido según la necesidad, asegurándose de la calidad y el buen estado del
mismo.
4. Siempre que sea necesario se debe utilizar una mascarilla de protección, sobre
todo cuando se trabaja con sustancias tóxicas.
5. Trabajar siempre con el cabello recogido, sobre todo si es largo.
6. Es obligatorio el uso de bombillas o pro-pipetas para succionar líquidos.
7. Antes de salir del laboratorio, lavarse escrupulosamente las manos.

PROHIBICIONES:
1. Está prohibido succionar con la boca cualquier sustancia.
2. Está prohibido beber, comer o fumar dentro de los laboratorios.
3. Está prohibido el uso de pulseras ó joyas dentro del laboratorio, porque éstas
pueden ser causa de accidentes, sobre todo si se trabaja cerca de llamas o
máquinas en funcionamiento.
4. Es preferible no utilizar cosméticos cuando se trabaje con sustancias químicas.
5. No utilizar lentes de contacto por que se amplifican riesgos oculares.
6. Nunca manipule una sustancia química no identificada.
7. De preferencia no usar sandalias, ni pantalones cortos dentro de los laboratorios.
8. Está prohibido que una sola persona realice trabajos en el laboratorio, se
requiere mínimo de dos personas para tal fin.
9. No botar los desechos (productos de reacciones, reactivos sobrantes) en los
lavaderos. Consulte con el profesor el procedimiento a seguir.

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INSTRUCCIONES PARA LOS CÁLCULOS

Los cálculos deben ser ordenados y concisos, teniendo cuidado en el uso de las unidades
tanto en los cálculos intermedios como en los finales. Los resultados deben expresarse
con una exactitud no mayor del dato menos exacto que interviene en el cálculo, dichos
resultados serán tabulados en cuadros, indicando las unidades respectivas. En el uso de
las cifras significativas se debe tener en cuenta las siguientes reglas:

a) En el abandono de las cifras superfluas, aumentar en 1 la última cifra retenida, si la

cifra abandonada es 5 o mayor. Ejemplo: 2,3417, si solo es necesario cuatro cifras
significativas quedaría 2,342
b) En las sumas y restas mantener sólo tantos decimales como se dan en el número que
tiene menos decimales. Ejemplo: 0,588 + 4,21 + 9,5628; se puede operar como: 0,59
+ 4,21 + 9,56.
c) En la multiplicación y división retener el número de cifras significativas totales
(enteros y decimales) que produzcan en cada factor un porcentaje de error que no sea
mas grande que el factor con menos cifras significativas, pudiendo retenerse una más
(se aclara que los ceros entre cifras del 1 al 9 son significativas). Ejemplo: 0,0082 x
34,02 x 5,726; se puede operar como: 0,0082 x 34,0 x 5,73, ya que 0,0082 tiene dos
cifras significativas por tanto en los otros factores se puede retener cuanto más tres
cifras significativas.

En los cálculos con logaritmos, retener en la mantisa del logaritmo sólo el número de
cifras que hay como significativas en los factores. La característica no se considera
como cifra significativa porque ésta indica la magnitud.

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SECUENCIA DE PRÁCTICAS

1.- Equilibrio Líquido-Vapor 6.- Conductividad de Soluciones

2.- Regla de Fases. 7.- Electroquímica
3.- Variación de la Solubilidad con la Temperatura 8.- Adsorción
4.- Equilibrio Ácido- Base y Soluciones Reguladoras 9.- Cinética Química
5.- Determinación Potenciométrica de Ka y Kb 10.- Catálisis de H2O2

GRUPOS
SEMANA FECHAS
A-B C-D E-F

3 Del 10 al 14/04/2023 1 3 4
4 Del 17 al 21/04/2023 3 4 5
5 Del 24 al 28/04/2023 4 5 1
6 Del 01 al 05/05/2023 5 1 3

Preparación de materiales, equipos y reactivos

7 Del 08 al 12/05/2023
para Prácticas 6 a 10.
8 Del 15 al 19/05/2023 Examen Parcial

9 Del 22 al 26/05/2023 6 7 8
10 Del 29/05 al 02/06/2023 7 8 9
11 Del 05 al 09/06/2023 8 9 10
12 Del 12 al 16/06/2023 9 10 6
13 Del 19 al 23/06/2023 10 6 7

14 Del 26 al 30/06/2023 Recuperación de Prácticas

15 Del 03 al 07/07/2023 Exposición (Modalidad No Presencial)
16 Del 10 al 14/07/2023 Examen Final

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SISTEMA DE EVALUACIÓN:

La nota final del curso se obtendrá de acuerdo con la siguiente ponderación:

PF = 0,60*PEF + 0,20*EP + 0,20*EF

Donde:
PF = Promedio Final
PEF = Promedio de Evaluación Formativa
EP = Examen Parcial
EF = Evaluación Final

• El promedio de EVALUACIÓN FORMATIVA comprende las evaluaciones (pasos)

orales o escritas, cuaderno de notas, promedio de exposiciones y promedio de informes.
• El EXAMEN PARCIAL consiste en una evaluación escrita de las prácticas 1- 5.
• El EXAMEN FINAL consiste en una evaluación escrita de las prácticas 6- 10.
• Las normas para la elaboración de INFORMES y su rúbrica de evaluación se presentan
en el Anexo 2, Tabla A-1, pág. 45. En la plataforma de Aula Virtual Google Classroom
está disponible la opción de subir archivo (Google Docs o PDF), así como una Plantilla
de Estilo para la Redacción del Informe, conforme a las indicaciones del Anexo 1.
• Las EXPOSICIONES son presentaciones orales donde el estudiante, haciendo uso de
diapositivas y videos entre otros recursos de su elección, sustenta de manera oral un
informe de práctica. Cada estudiante realizará dos presentaciones: la Exposición I
corresponde a informe de las prácticas 1 a 5; la Exposición II, a las prácticas 6 a 10.
Se sugiere un tiempo máximo de 30 min para las presentaciones y de 15 min para las
preguntas. Las prácticas para las exposiciones serán asignadas durante la clase
introductoria, y la evaluación de estas presentaciones se rige por la rúbrica que se
encuentra en el Anexo 2, Tabla A-2, pág. 48.

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PRÁCTICA Nº 1
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR

1.0 OBJETIVO
Determinar el diagrama temperatura-composición y el diagrama x-y, para una
mezcla líquida de dos componentes.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Definiciones.-
a) Soluciones ideales.- Se denomina así a aquellas soluciones que se ajustan
a la ley de Raoult, en las cuales sus componentes cumplen con las
siguientes características: similitud en las fuerzas de interacción
intermolecular, aditividad de los volúmenes, no existe variación
significativa en la energía del sistema cuando se mezclan los componentes,
entre otros. La ley de Raoult expresa que la presión de vapor de un
componente a una determinada temperatura, es proporcional a su fracción
molar en el líquido (xi).
Pi = xi Pi º (1.1)
Donde Pi o es la presión de vapor del componente puro.
Se puede aplicar perfectamente a mezclas ideales de líquidos volátiles, de
tal manera que las presiones parciales de los componentes en una mezcla
binaria A + B son:
PA = xA PAº (1.2) y PB = xB PBº (1.3)
La presión de vapor total viene dada por: P=PA+PB (1.4)

Fig. 1.1. Diagramas presión- composición para dos líquidos volátiles A y B en

solución ideal a T constante: (a) PAo > PBo y (b) PBo > PAo

b) Soluciones reales.- Son aquellas que no se ajustan a la ley de Raoult, y

que presentan desviación positiva o negativa de la ley debido a las
fuerzas de interacción intermolecular de atracción o repulsión entre los
componentes y, como consecuencia de ello, no cumplen con la propiedad
de aditividad de sus volúmenes.
F

Fig. 1.2. Diagramas presión- composición para dos líquidos volátiles A y B en solución
no ideal a T constante: (a) desviación positiva y (b) desviación negativa.

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c) Mezclas Azeotrópicas.- Son las soluciones reales cuya característica es

que hierven a una temperatura más alta o más baja respecto a la
temperatura de ebullición de cada uno de sus componentes puros, las
primeras presentan un mínimo en la gráfica de presión de vapor vs
composición y un máximo en la gráfica de temperatura vs composición,
y se producen por una desviación negativa de la ley de Raoult.

Fig. 1.3. Sistema

azeotrópico con
desviación negativa de la
ley de Raoult:
(a) temperatura constante,
(b) presión constante.

Las del segundo tipo presentan el comportamiento opuesto,

consecuencia de una desviación positiva de la ley de Raoult:

Fig. 1.4. Sistema

azeotrópico con
desviación positiva de la
ley de Raoult:
(a) temperatura constante,
(b) presión constante.

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS

3.1 Materiales.- Equipo especial para puntos de ebullición, termómetro de
décimas, mechero de alcohol, refractómetro, tubos con tapones de
corcho, pipetas, perlas de vidrio.
3.2 Reactivos.- 1-propanol Q.P. (A), agua desionizada (B).

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4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Determinación de los puntos de ebullición del sistema
a) Arme el equipo especial para puntos de ebullición, que debe estar
completamente limpio y seco:

Fig. 1.5. Equipo para equilibrio líquido-

vapor. A: zona de muestreo de residual; B:
termómetro; C: balón de 125 mL con la
mezcla binaria (sistema 1); D: zona de
muestreo del destilado, y E: refrigerante de
reflujo.

b) Coloque  20 mL del líquido A en el balón y ponga el termómetro de tal

manera que el bulbo quede sumergido hasta la mitad.
c) Caliente la muestra hasta obtener una ebullición vigorosa a temperatura
constante. Evite sobrecalentamientos. Lea y anote la temperatura de
ebullición.
d) Enfríe el balón de destilación con un baño de agua fría, y tome con pipeta
una muestra de aproximadamente 1 mL del residuo en un tubo limpio y
seco. Tape y marque adecuadamente el tubo, al mismo tiempo extraiga
todo el destilado del separador en otro tubo seco, devuelva el exceso de
destilado al balón hasta quedarse con aproximadamente 1 mL, tape y
marque.
e) Añada cada incremento de la Tabla 1, según el sistema elegido y repita
los pasos c), y d) para cada incremento.
f) Lave y seque el balón. Coloque  20mL del líquido B y repita los pasos
c), d) y e); esta vez comenzando siempre con 20 mL de B antes de cada
incremento señalado en la Tabla1.
4.2 Determinación de la composición de las mezclas
a) En tubos con tapón de corcho, prepare 3 mL de las mezclas indicadas en
la Tabla 2, y mida las temperaturas de A y B.
b) Mida el índice de refracción de las mezclas preparadas en a).
c) Analice cada muestra de destilado y residuo, midiendo sus índices de
refracción. (Use acetona para limpiar el refractómetro).
5.0 CÁLCULOS
5.1 Determinación de la composición del Destilado y Residuo
a) Calcule el % molar del componente más volátil en cada una de las
mezclas preparadas en 4.2 (Tabla 2)
b) Construya la curva de Índice de Refracción vs % molar del componente
más volátil, para las mezclas de la Tabla 2 (Curva patrón).
c) Del gráfico, determine el % molar del componente más volátil de cada
una de las muestras de destilado y residuo.

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5.2 Determinación de las Propiedades del Azeótropo

a) Construya el diagrama x-y para el sistema (composición en el vapor vs
composición en el líquido) en función del componente más volátil
b) Construya el diagrama temperatura- composición del sistema A-B.
c) Basándose en los diagramas anteriores determine la composición y
temperatura de ebullición de la mezcla azeotrópica. Compare estos
valores con los teóricos.

6.0 SIMULACIÓN
CHEMCAD ([Link]
BASE DE DATOS DE AZEÓTROPOS:
[Link]

SISTEMA: 1- PROPANOL (A) – AGUA (B)

TABLA 1: Sistema B → A TABLA 2: Sistema A → B

VOLUMEN DEL VOLUMEN DEL

N° DE INCREMENTO DE N° INCREMENTO DE
MUESTRA B PARA AÑADIR (x) (y) MUESTRA A PARA AÑADIR (x) (y)
A 20 mL de A A 20 mL de B
01 0,4 07 1,0
02 0,4 08 3,0
03 0,4 09 5,0
04 0,5 10 7,0
05 0,5 11 8,0
06 0,5 12 8,5

TABLA Nº 3 : CURVA PATRÓN

NÚMERO DE MUESTRA Volumen de A Volumen de B Volumen
nD T (ºC)
PATRON (mL) (mL) Total (mL)
01-P 3,0 0,0 3,0
02-P 2,9 0,1 3,0
03-P 2,8 0,2 3,0
04-P 2,5 0,5 3,0
05-P 2,1 0,9 3,0
06-P 1,7 1,3 3,0
07-P 1,4 1,6 3,0
08-P 1,0 2,0 3,0
09-P 0,5 2,5 3,0
10-P 0,0 3,0 3,0

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PRÁCTICA Nº 2
REGLA DE FASES
1.0 OBJETIVO
Determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de
una mezcla binaria cuyos componentes no se combinan químicamente, no son
miscibles en estado sólido, pero son solubles al estado líquido.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
La regla de fases, propuesta inicialmente por Willard Gibbs en 1876, define el
número de variables a que se encuentra sometido, bajo ciertas condiciones, un
equilibrio heterogéneo. según:
F+P=C+2 (2.1)
Donde F son los grados de libertad de un sistema de C componentes y P fases,
cuando la temperatura y presión son las únicas variables aparte de la
concentración. Los “grados de libertad” consisten en el número de variables
independientes que hay que fijar para poder especificar el estado del sistema
(presión, temperatura y composición). Para estudiar relaciones de puntos de fusión
de un sistema binario, se considera que la presión es constante y que el sistema es
condensado. Para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de fases se
reduce a:
F+P=C+1 (2.2)
Por consiguiente, cuando coexisten 3 fases, la temperatura ha de ser constante, y si
coexisten 2 fases habrá 1 grado de libertad. La representación gráfica de las fases
presentes en un sistema termodinámico a diferentes condiciones de T y P se
conoce como diagrama de fases.
Los sistemas condensados binarios se clasifican primero según la miscibilidad de
las fases líquidas y éstas, a su vez, de acuerdo con la naturaleza de las fases
sólidas que cristalizan desde la solución. El sistema más sencillo es el eutéctico
simple (del griego : “fácilmente mezclado”), en el cual ambos
componentes puros son completamente miscibles en fase líquida y sólo cristalizan
desde la solución. Es decir, todo el líquido congela a una única temperatura.

Fig. 2.1. Diagrama de fases eutéctico

simple de una mezcla binaria sólida. TE es
la temperatura eutéctica, y xBE la
composición en el punto eutéctico.

Para un sistema binario, el diagrama de fases se obtiene graficando la temperatura

de solidificación en función de la fracción molar, utilizando los datos de las
curvas de enfriamiento de mezclas de composiciones diferentes.

[Link]

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Fig. 2.2. Curvas de enfriamiento para la figura 10.1. La curva 1 se refiere a B puro. La
curva 2 representa disolución de A en B. El cambio en la pendiente de la curva 2 cuando
B comienza a congelar a T1 se denomina ruptura. Al alcanzar la temperatura eutéctica T3
todo el líquido congela a T constante, y se presenta una parada eutéctica.

La relación entre solubilidad y el punto de congelación de un componente en una

mezcla binaria, está dada por:
 dT
d (ln x) = (2.3)
RT 2
Para el sistema a estudiar, la variación del calor latente de fusión según la
temperatura absoluta T, para los componentes puros, está dada por las siguientes
ecuaciones:
p-C6H4Cl2 : H (cal/mol) = –10 250 + 94,07T – 0,1511T2 (2.4)
C10H8: H (cal/mol) = 4265 –26,31T + 0,1525T2 – 0,000214T3 (2.5)

Reemplazando cada una de las ecuaciones (2.4) y (2.5) en la ecuación (2.3) e

integrando, se obtienen las ecuaciones (2.6) y (2.7), mediante las cuales se calcula la
fracción molar del sistema a cualquier temperatura.

p-C6H4Cl2:
2239,9 _ _
log x = + 47,343 log T 0,03302 T 115,0924 (2.6)
B T
C10H8:

log x A = _ 932,03 _ 13,241 log T + 0,0332 T _ 2,3382 x10 _ 5T 2 + 27,5264 (2.7)

T

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS

3.1 Materiales.- 8 tubos de prueba grandes, un agitador metálico pequeño y uno
grande, un termómetro de –10 a 110° C, vasos de 400 y 600 mL, rejilla,
cocinilla.
3.2 Reactivos.- Naftaleno QP, p-diclorobenceno QP., los que se encuentran
formando un set de 8 muestras preparadas.

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COMPOSICIÓN DE MUESTRAS
TABLA 1 : Sistema C10H8 (A); p-C6H4Cl2 (B)
TUBO C10H8 (A) p-C6H4Cl2 (B) Temp. Crist. (ºC) Temp. Crist. (ºC )
No (g) (g) aproximada Experimental
01 0,0 15,0 52-56
02 1,5 12,5 45-49
03 2,5 12,5 41-45
04 6,0 12,5 30-34
05 10,0 10,0 46-50
06 12,5 7,0 56-60
07 15,0 3,0 70-74
08 15,0 0,0 78-82

4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Determinación del diagrama de Fases:
a) Prepare el montaje que se presenta a continuación:

Fig. 2.3. Aparato para curva de enfriamiento. A:

solución binaria. B: espacio vacío. C: agitador.
D: termómetro. E: tapón bihoradado. F: tubo de ensayo.
G: vaso de precipitado de 400 mL. H: baño de agua.

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b) En el vaso de 600 mL, caliente agua de caño hasta cerca de la

temperatura de ebullición (95 – 96º C).
c) Sumerja los tubos numerados de dos en dos, comenzando por los de
mayor temperatura de fusión (ver Tabla 1) para fundir las muestras.
Destape ligeramente los tubos, sin retirarles los tapones de corcho.
d) En el vaso de 400 mL, caliente agua de caño hasta unos 3° C por encima
de la temperatura de cristalización aproximada, más alta de su set.
e) Cambie el tubo de temperatura de fusión más alto al vaso de 400 mL,
coloque dentro del tubo el agitador pequeño y el termómetro. Dentro del
baño coloque el agitador grande y otro termómetro (Figura 2.3). La
muestra y el baño de agua no deben diferir en más de 2 – 3° C.
f) Dejar enfriar lentamente la muestra agitándola al igual que el baño
exterior hasta obtener la temperatura de cristalización, la cual reconocerá
por la aparición de un escarchado en el interior del tubo.
g) Repita los pasos e) y f), con las muestras restantes de su set en orden
decreciente de temperaturas de cristalización.
h) No lave los tubos al terminar la práctica y déjelos con sus tapones
correctamente numerados.
4.2 Determinación de las Curvas de Enfriamiento
a) Seleccione un tubo que contenga un solo componente (1 u 8).
b) Elija una temperatura inicial mayor en 3 – 5° C a la de solidificación
observada, y tome datos de temperatura cada 10 segundos, diferentes a
los de cristalización.
c) Repita a) y b) en una muestra de dos componentes.
5.0 CÁLCULOS
a) Mediante la composición de cada una de las muestras (Tabla 1), calcule la
fracción molar experimental de cada componente en cada mezcla.
b) Con los datos de a) y de 4.1, construya el diagrama de fases. Analícelo.
c) Construya las curvas de enfriamiento del componente puro y de la mezcla
elegida.
d) Del diagrama de fases, determine el punto eutéctico, igualmente determine la
temperatura y composición de dicho punto.
e) Mediante la Ec. (2.7), calcule la solubilidad del naftaleno (fracción molar
teórica en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el punto
de cristalización del naftaleno y el punto eutéctico.
f) Repita el cálculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de temperaturas
desde su punto de cristalización hasta el punto eutéctico, mediante la Ec. (2.6).
g) Calcule el calor latente de fusión de los componentes puros en sus puntos de
fusión observados. Calcule también los valores teóricos correspondientes.
h) Determine el número de grados de libertad en el punto eutéctico usando las
ecuaciones (1) ó (2).
i) Compare los valores teóricos con los experimentales.
6.0 SIMULACIÓN
CHEMCAD ([Link]
BASE DE DATOS DE DIAGRAMAS DE FASES: [Link]
The binary liquid-solid phase diagram of naphthalene-p-dichlorobenzene:
[Link]

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PRÁCTICA Nº 3
VARIACIÓN DE LA SOLUBILIDAD CON LA TEMPERATURA
1.0 OBJETIVO
Determinar el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de un soluto
ligeramente soluble, y calcular el calor diferencial de la solución cuando está
saturada.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
Cuando un soluto difícilmente soluble, se agita con agua hasta que se satura la
solución, el equilibrio establecido entre la fase sólida y el soluto en solución está
dado por:
AB(s) AB(aq)
Para este proceso la constante de equilibrio es:
a AB(aq)
Ks = = a AB(aq) = a  (3.1)
a AB(s)
En la ecuación (3.1), aAB(s) = 1, por convención.
La constante de equilibrio (Ks) se denomina constante del producto de
solubilidad o simplemente producto de solubilidad. La actividad a* se relaciona
con la molalidad (ms) del soluto mediante el coeficiente de actividad s, el cual,
a su vez es función de T, P y la composición.
La ecuación (3.1) deviene en:
K = s ms* (3.2)
La variación de K con la temperatura a P constante viene dada por:
  ln K  H 0 (3.3)
  =
 T  P RT 2

Donde H0 es el cambio estándar de entalpía para el proceso de solución.

La variación de K implica por tanto un cambio en ms* y s.
Tomando logaritmo a la Ec. (3.2) y derivándola con respecto a T, luego
multiplicando y dividiendo la expresión por ( ln ms), e igualándola con (3.3) se
obtiene:
0
  ∂ ln m H DS
 ∂ ln 
 s
 +1 = (3.4)
 ∂ ln ms 
T ,P  ∂T RT 2
 

Donde H0DS es el calor diferencial de solución cuando está saturada a la T y P

dadas.
Cuando el coeficiente de actividad , para el soluto, cambia ligeramente con la
concentración cercana a la saturación, el término entre corchetes que va a la
izquierda de la Ec. (3.4) se convierte en la unidad, luego:

0
d ln ms H DS
= (3.5)
dT RT 2

e integrando esta expresión, se tiene:

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0
H DS 1
ln ms = −  +C (3.6)
R T 
O bien,
ms 0 T −T 
ln 2 = H DS  2 1 (3.7)
ms R  T T 
1  2 1 
º
en la cual se considera a H DS como independiente de la temperatura, lo cual es
válido generalmente para solutos no electrolíticos.

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS

3.1 Materiales.- 8 Erlenmeyer de 125 mL, 1 Erlenmeyer de 250 mL, 1 tubo de
prueba mediano, 1 tubo de diámetro grande (chaqueta), 1 agitador metálico,
1 termómetro, 1 bureta, pipetas aforadas de 10 mL, pequeños tubos de jebe,
algodón, probeta de 25 mL.
3.2 Reactivos.- Ácido benzoico, agua desionizada, solución de NaOH  0,1 N,
indicador fenolftaleína.

4.0 PROCEDIMIENTO
a) Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio.
b) En el Erlenmeyer de 250 mL limpio, coloque 0,75 g de ácido benzoico y
adicione  150 mL de agua desionizada.
c) Caliente el sistema preparado en b) con agitación constante hasta disolución
completa. Evite sobrecalentamiento.
d) De la solución preparada en c), (solución sobresaturada), mida 25 mL y
coloque en el tubo de prueba.
e) Arme el equipo que se muestra a continuación e introduzca en un baño de
temperatura inferior en unos 2 – 3º C a la temperatura a la cual va a medir la
solubilidad de la muestra (25 ºC).

Fig. 3.1. Aparato para medir variación de

la solubilidad con la temperatura.

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f) Mantenga la muestra en agitación por espacio de 2 a 3 minutos a la

temperatura a la cual se está trabajando, manteniendo el equipo en el baño
adecuado. Luego saque con la pipeta 2 muestras sucesivas de 10 mL y
viértalas dentro de Erlenmeyer limpios y secos, previamente pesados. Pese
nuevamente.
g) Valore las muestras de los Erlenmeyer con la solución de NaOH previamente
valorada con biftalato de potasio, usando fenolftaleína como indicador.
h) Repita todo el procedimiento desde d), para temperaturas de 20, 15 y 10º C.

5.0 CÁLCULOS
a) Con los datos de f) y g) determine la masa de la solución, el número de
equivalentes y la masa de ácido benzoico presente en la solución, para cada
temperatura.
b) Por diferencia, halle la masa de agua en la solución y luego determine la
concentración molal (m) del soluto.
c) Con los datos de m y temperatura, construya el gráfico ln m vs. 1/ T y halle
el calor diferencial de solución. Analice sus resultados.

6.0 SIMULACIÓN

Excel

[Link]

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PRÁCTICA Nº 4
EQUILIBRIO EN SISTEMAS ÁCIDO- BASE Y EN SOLUCIONES REGULADORAS

1.0 OBJETIVO
Realizar mediciones de pH en soluciones diluidas de diferentes tipos de ácidos y bases,
y comprobar la capacidad reguladora de sistemas ácido-base.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Definición de pH
El pH está definido como el logaritmo negativo de la concentración de iones
hidronio:
pH = – log [H3O+] (4.1)
Otra forma de definirlo es:
pH = – log a H3O+ (4.2)
Donde a H 3O + es la actividad de los iones hidronio. Para medir
potenciométricamente el pH de las soluciones son necesarios 2 electrodos, uno
indicador y otro de referencia.
Generalmente, como electrodo indicador se usa el electrodo de vidrio, que tiene un
extremo sensible a la concentración de iones hidronio presentes en la solución cuyo
pH se mide, mientras que el electrodo de referencia es insensible a la concentración
de iones hidronio, cuya función es la de cerrar el circuito en el sistema. Los
electrodos de referencia más utilizados son el de calomel (constituido por el
cloruro mercurioso) y el de plata-cloruro de plata.
El sistema electrodo de vidrio-electrodo de referencia sumergidos en la solución
genera un potencial representado por la ecuación de Nernst:
RT RT
E = E° _ ln a H 3O + = E ° + 2,30 pH (4.3)
nF nF
Actualmente los dos electrodos se encuentran integrados en un solo electrodo,
donde el elemento interno es de plata-cloruro de plata o de calomel y el elemento
externo es de vidrio sensible al pH, y está diseñado para mediciones de pH en un
rango de temperaturas determinado.
2.2 Soluciones reguladoras o buffer.- Una solución buffer, amortiguadora o tampón, es
aquella que está formada por un par ácido-base conjugado que resiste cambios de
pH. Estas soluciones se emplean cuando se necesita mantener el pH constante en un
cierto valor. El uso de las soluciones amortiguadoras se puede encontrar a diferentes
niveles. A nivel fisiológico es vital para la salud de los seres vivos mantener valores
de pH dentro de límites bien definidos. En el caso del aparato digestivo, la falla en el
correcto funcionamiento del sistema buffer puede ocasionar situaciones de
hiperacidez o hiperbasicidad que pueden conducir a problemas de úlceras gástricas o
intestinales. A nivel de bioquímica, los procesos de cultivos celulares, clonaciones y
transferencias de antígenos de parásitos a membranas de nitrocelulosa con fines de
diagnóstico. En cada uno de estos casos se necesita un buffer particular con el pH
apropiado para su realización.
Consideremos el caso del ácido acético (ácido débil) y el acetato de sodio (sal de la
base conjugada que es el ion acetato):
CH3COOH CH3COO– + H3O+ (4.4)
Para calcular el pH de una solución que contiene CH3COOH y CH3COONa, se
expresan las concentraciones en equilibrio en términos de sus concentraciones
analíticas, Cácido y Csal. La ecuación de Henderson-Hasselbalch es utilizada tanto
por químicos como biólogos y bioquímicos:

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Csal
pH = pKa + log (4.5)
Cácido
Donde pKa = – log Ka. Otro ejemplo típico lo representa una solución de NH3 (base
débil) y NH4+ (ácido conjugado), siendo pKb = – log Kb:
Csal
pOH = pK b + log (4.6)
Cbase
Las soluciones buffer mantienen el pH de las soluciones aun cuando se diluyan o se
añadan pequeñas cantidades de ácido o base fuerte. La capacidad amortiguadora se
define como el número de moles de ácido fuerte o de base fuerte que provoca un
cambio de 1,00 unidad de pH a 1,0 L del buffer.

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS

3.1 Materiales
Medidor de pH con electrodo combinado, fiolas, buretas, vasos de 50 y 100 mL,
cilindro de 25 mL, Erlenmeyers, pipetas graduadas y volumétricas.
3.2 Reactivos
Soluciones reguladoras, ácido acético, amoniaco, cloruro de amonio, acetato
de sodio, fenolftaleína, rojo de metilo, ácido clorhídrico, hidróxido de sodio,
biftalato de potasio.

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4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Estandarización del pH-metro
Para realizar medidas de pH de una solución, es necesario estandarizar el
instrumento, procedimiento que debe realizarse con soluciones buffer
estándar de pH neutro, ácido y básico. Para realizar la estandarización se
seguirá el procedimiento indicado en el equipo o por el profesor.
Recomendaciones:
a) Al encender el instrumento después de haber conectado el electrodo,
deje que el equipo se estabilice.
b) Lave y seque con cuidado el electrodo de pH antes de sumergirlo en
cada una de las soluciones buffer estándar.
4.2 Medida de pH de muestras
a) Prepare 100 mL de cada una de las siguientes soluciones buffer:
- Ácida: 0,1 N en CH3COOH y 0,1N en CH3COONa.
- Básica: 0,1 N en NH3 y 0,1 N en NH4Cl.
b) Prepare 100 mL de CH3COOH 0,1 N y NH4Cl 0,1 N.
c) Valore las soluciones  0,1 N de NaOH, HCl y CH3COOH usando
fenolftaleína como indicador. Para valorar la solución de NaOH
use biftalato de potasio como patrón primario. Valore la solución de
NH3 con HCl usando rojo de metilo como indicador, hasta
cambio de color.
d) Mida el pH de cada una de las soluciones preparadas en a) y de las
soluciones de CH3COOH y NH3. El bulbo del electrodo
debe estar cubierto con la solución .
e) Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en otra solución, o si
hubiera concluido el experimento, después de secarlo déjelo sumergido
en la solución STORAGE.
4.3 Prueba de la capacidad reguladora de las soluciones buffer
a) Enumere 2 vasos de 50 mL, que deben estar limpios y secos. En uno de
ellos coloque 25 mL (medidos con cilindro graduado) de solución buffer
ácida y, en el otro, igual volume de solución buffer básica.
b) Mida con pipeta 1,0 mL de HCl 0,1 M y añada a cada uno de los vasos
que contienen las diferentes soluciones buffer. Agite para mezclar.
c) Mida el pH siguiendo el procedimiento anteriormente descrito y anote los
valores observados.
d) Repita el procedimiento anterior añadiendo 1,0 mL de NaOH a 25 mL de
cada solución buffer.
e) Repita todo el procedimiento, pero utilizando 25 mL de agua desionizada
en lugar de soluciones buffer. Anote los valores observados.

5.0 CÁLCULOS
a) Determine las concentraciones exactas de cada una de las soluciones
valoradas en 4.2 b).
b) Usando las concentraciones exactas, calcule el pH teórico de cada una de
las soluciones cuyo pH midió y determine el porcentaje de error.
c) Calcule el pH teórico final de cada una de las soluciones buffer luego de
agregar 1,0 mL de HCl 0,1 N y 1,0 mL de NaOH 0,1 N. Determine el
porcentaje de error.

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PRÁCTICA Nº 5
DETERMINACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE CONSTANTES DE ACIDEZ Y BASICIDAD

1.0 OBJETIVO
Realizar titulaciones potenciométricas de soluciones diluidas de diferentes tipos de
ácidos y bases débiles para hallar su constante de disociación a temperatura ambiente.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1 Titulaciones Potenciométricas
A diferencia de las valoraciones convencionales con indicador, que sólo permiten
la observación del punto final, en este tipo de titulaciones puede determinarse el
punto de equivalencia con bastante exactitud. Se llevan a cabo con un medidor de
pH, y se registran valores de pH en función de cada volumen de ácido o base
añadido. La posición exacta del punto de equivalencia se obtiene mediante la
representación gráfica de pH versus volumen de valorante V (figura 5.1) y
corresponde al punto de inflexión, donde la curva se hace prácticamente vertical.
Para un ácido o base fuerte, este cambio de pH es más pronunciado.

Fig. 5.1. Curva de titulación

potenciométrica ácido- base para (a)
un ácido fuerte y (b) un ácido débil.

Cuando se requiere de mayor exactitud, el punto de equivalencia puede

determinarse mediante la gráfica de la primera derivada (figura 5.2), que consiste
en representar pH/V en función del volumen de titulante añadido. Como la
magnitud pH/V representa una rapidez de variación, en el límite cuando V → 0
la pendiente se anula y este valor máximo corresponde al volumen de valorante en
el punto de equivalencia.

Fig. 5.2. Curva de la primera derivada

para una titulación ácido- base.

Si la gráfica anterior no permite localización exacta del punto de equivalencia, puede

recurrirse a gráfica de la segunda derivada, 2pH/V2. En este caso, la ordenada
es y/V, siendo y = pH/V (figura 5.3). El punto de equivalencia corresponde al
cambio de signo de la función cuando la curva pasa de – ∞ a + ∞ y se obtiene por
interpolación a 2pH/V2 = 0.

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Fig. 5.3. Curva de la segunda derivada

para una titulación ácido- base.

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS

3.1 Materiales
Medidor de pH con electrodo combinado, fiolas, buretas, vasos, Erlenmeyers.
3.2 Reactivos
Soluciones reguladoras, ácido acético, amoniaco, cloruro de amonio, acetato
de sodio, fenolftaleína, rojo de metilo, ácido clorhídrico, hidróxido de sodio,
biftalato de potasio.

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4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Titulación potenciométrica Ácido Débil- Base Fuerte
a) Prepare 100 mL de cada una de las siguientes soluciones:
- NaOH 0,5 N
- CH3COOH 0,1 N
- NH3 0,1 N
- HCl 0,5 N
b) Valore la solución de NaOH, usando fenolftaleína como indicador, y
biftalato de potasio como patrón primario. Asimismo, valore la solución
de HCl con la solución de NaOH previamente valorada.
c) Mida con pipeta volumétrica 50 mL de la solución de ácido débil.
Valorar con la solución de NaOH ≈ 0,5 N en presencia de fenolftaleína.
El volumen gastado en esta valoración servirá como referencia para la
valoración potenciométrica.
d) Mida con pipeta volumétrica 50 mL de la solución de CH3COOH 0,1 N
en un vaso de 250 mL, coloque una bagueta dentro de la solución.
e) Lea el pH de la solución, habiendo calibrado previamente el equipo con
la solución buffer estándar correspondiente.
f) Sin desconectar el pH-metro, agregue volúmenes adecuados de la
solución de NaOH desde una bureta, y lea el pH después de cada adición.
Las porciones de solución de NaOH deben ser más pequeñas conforme
se acercan al volumen obtenido en la valoración con el indicador. Pasado
este volumen se puede agregar cantidades cada vez mayores de NaOH
hasta obtener pH constante.
4.2 Titulación potenciométrica Ácido Fuerte- Base Débil
a) De la misma manera, mida 50 mL de la solución de base débil y valórela
con la solución de HCl ≈ 0,5 N usando rojo de metilo como indicador,
hasta coloración naranja.
b) Repita los pasos b), c) y d) del procedimiento 4.1, tomando en este caso
50 mL de la solución de NH3 y usando solución 0,5 N de HCl como
valorante.

5.0 CÁLCULOS
a) Con los datos de las valoraciones potenciométricas, calcule pH, V, V Vprom1,
pH/V, (pH/V), Vprom1,Vprom2, 2pH/V2 para cada volumen y cada
solución.
V pH pH V Vprom1 pH/V ( pH/V) Vprom1 Vprom2 2pH/V2

b) Grafique pH vs. V, pH/V vs. Vprom1 y 2pH/V2 vs. Vprom2

c) Calcule la constante de ionización de cada electrolito débil, teniendo en cuenta
el volumen de valorante gastado para alcanzar el punto de equivalencia del
gráfico pH/V vs. V. Para el ácido débil el pKa será el valor del pH
correspondiente a la mitad de este volumen obtenido del gráfico pH vs. V, y en
forma similar para la base débil teniendo en cuenta que el pKb será 14 – pH.

6.0 SIMULACIÓN
SIMULADOR DE UNA VALORACION POTENCIOMETRICA:
[Link]

[Link]

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PRÁCTICA Nº 6
CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

1.0 OBJETIVO
Determinación de la conductividad de soluciones acuosas de electrolitos fuertes
y débiles, y su relación con la concentración y temperatura.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
La conductividad es la capacidad que tienen las sustancias para conducir la
corriente eléctrica. Esta conducción puede llevarse a cabo mediante electrones,
iones en disolución o iones gaseosos. La conductividad de las disoluciones se
puede expresar como:
Conductividad eléctrica (L). Es la inversa de la resistencia ofrecida por una
solución al paso de la corriente eléctrica. Su unidad es mho, ohm-1 ó siemen (S).
1 1 A
L= = (6.1)
R  
Donde:  es la resistividad y 1/ es la conductividad específica k, la cual
depende de la naturaleza del electrolito y su concentración, y se expresa en
[Link]-1; y A/ℓ depende de aspectos geométricos relacionados con la celda de
conductividad. Ordenando adecuadamente la ecuación (6.1) se tiene:


k = L  (6.2)
 A
La relación (l/A) se denomina constante de celda, donde: ℓ es distancia entre
los electrodos y A el área de los mismos.
Conductividad Equivalente (),- Es la conductividad generada por cada eq-g/L
de los iones en disolución. Se expresa en S cm2 eq-1.
1000 (6.3)
=k
N
donde N es la normalidad de la solución.
Conductividad Equivalente a dilución infinita ().- Es el valor al cual tiende
la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolíticas al aumentar la
dilución.
De acuerdo al valor de la conductividad, los electrolitos se pueden clasificar en:
a) Fuertes: Los que poseen una conductividad eléctrica elevada y
ligero aumento de ésta con la dilución. Ej.: HCl
b) Débiles: Los que se caracterizan por poseer conductividad eléctrica baja y
gran aumento con la dilución. Ej.: CH3COOH
Si se relaciona la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con la raíz
cuadrada de la concentración, eq-g/L, se obtiene una línea recta que extrapolada
a concentración igual a cero, da un valor exacto de la conductividad equivalente
límite, cumpliéndose con la ley de Kohlrausch:  =  + k (N)1/2
Los electrolitos débiles no cumplen con la ley anterior. El proceso de disociación
de un electrolito débil puede ser representado por HA H+ + A– y eligiendo
los estados de referencia adecuados, se tiene la siguiente expresión para la
constante de equilibrio del proceso de disociación.
  
a  a 

 H
+ 
 A
− 
 (6.4)
ki =
a
HA

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Arrhenius sugirió que el grado de disociación () de un electrolito débil, se puede

determinar con aproximación por la relación entre la conductividad equivalente
del electrolito y la conductividad equivalente a dilución infinita:
 (6.5)
 =

La constante de disociación para electrolitos débiles, también se puede expresar en
función al grado de disociación:
2
N
ki = (6.6)
1−
Combinando las ecuaciones (6.5) y (6.6), y reordenando los términos
adecuadamente se obtiene la ley de dilución de Ostwald:
1 1 N
= + (6.7)
 ∞ 2∞  i
Esta ecuación es lineal, donde 1/∞ y 2  i son magnitudes constantes, y el gráfico
de 1/ vs N, permite calcularlas.

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS

3.1 Materiales.- Conductímetro, Erlenmeyers de 250 mL, pipetas, fiolas, bureta,
probeta, vasos, bagueta, papel filtro.
3.2 Reactivos.- NaOH  0,01 N, HCl  0,05 N, HAc  0,05 N, KCl (QP),
fenolftaleína, solución estándar Hl7030, biftalato de potasio.

4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Preparación de Soluciones
a) Prepare 100 mL de solución de KCl 0,01M.
b) Prepare 250 mL de soluciones 0,01, 0,002, y 0,00064 N, tanto de
CH3COOH como de HCl a partir de la solución 0,05 N de cada una de
ellas.

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c) Valore las soluciones de NaOH, HCl y CH3COOH proporcionadas,

así como las diluciones preparadas en b). Para la soda, use biftalato
de potasio como patrón primario.
4.2 Calibración del Aparato
a) En una probeta adecuada limpia y seca, vierta la cantidad necesaria
de solución estándar H17030.
b) Lave el electrodo con agua desionizada y seque adecuadamente.
c) Sumerja el electrodo y un termómetro en la solución y anote la
temperatura. Realice movimientos rotacionales del electrodo con la
finalidad de eliminar las burbujas de aire atrapadas en la celda.
d) Encienda el instrumento con el control correspondiente, con la perilla
de coeficiente de temperatura, ajuste el valor de la temperatura. Así
mismo con la perilla respectiva ajuste el valor de la conductividad
leída de tablas del estándar, a la temperatura correspondiente.
e) Regrese la solución estándar al frasco.
4.3 Lectura de la Conductividad de Soluciones
a) Coloque en la probeta  30 mL de la solución de KCl, mida la
temperatura e introduzca el electrodo limpio y seco en la solución
cuidando que no queden burbujas atrapadas como en 4.2 d), descarte
la solución.
b) Sin enjuagar la probeta, coloque una nueva porción de solución y
repita el procedimiento de eliminación de burbujas. Elija un rango
adecuado de conductividad. Si la escala marca solo 1 en el extremo
izquierdo y ninguna lectura en el derecho, significa que el rango de
conductividad debe ser mayor, en este caso se debe usar el siguiente
rango más alto.
c) Después de completar la lectura, apague el instrumento. Lave y
seque el electrodo.
d) Repita todo el procedimiento para las soluciones de HCl y HAc
proporcionadas, y para todas las preparadas por diluciones.

5.0 CÁLCULOS
a) Obtenga la constante de celda a partir de a partir de la medición de la
conductividad del KCl.
b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.
c) Calcule la conductividad específica (k) de todas las soluciones, para ellas
calcule también la conductividad equivalente ().
d) Grafique  vs √N para el HAc y para el HCl
e) Calcule la conductividad límite y la constante de ionización del HAc
aplicando las variables indicadas en la Ec. (6.7) y la conductividad límite
para el HCl aplicando la ley de Kohlrausch.
f) Compare sus resultados experimentales con lo datos teóricos de  del HAc y
del HCl; y de la constante de ionización del HAc.

6.0 SIMULACIÓN

SIMULADOR DE UN CONDUCTIVIMETRO:

[Link]

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PRÁCTICA N° 7
ELECTROQUÍMICA

1.0 OBJETIVO
El estudio de la ecuación de Nernst aplicada a la celda galvánica Zn/Zn+2 //Cu+2 /Cu
a diferentes concentraciones así como el estudio de la Ley de Faraday para la
electrólisis del agua.

2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS

Existen dos tipos de generadores electroquímicos: a) G.E. de energía y b) G.E. de
sustancias.
2.1 Generador Electroquímico de Energía.- Llamado también celda o pila
galvánica, consiste de dos electrodos diferentes inmersos en soluciones que
contienen sus iones. (Fig. 7.1). La energía que se genera proviene de la
diferencia de potencial electroquímico que existe entre ambos electrodos. El
ejemplo más común de este tipo de generador es el sistema formado por
Zn/Zn+2( a=1 ) //Cu+2( a=1 ) /Cu llamado también Pila Daniel, cuyo potencial de
celda a condiciones estándar es : Eº = + 1,100 V. El cambio de energía libre
para esta reacción puede calcularse mediante:

Gº = - n F Eº (7.1)

El valor negativo del Gº para esta celda indica espontaneidad de la reacción.
A condiciones diferentes a las estándares, el potencial de la celda puede
calcularse de acuerdo con la Ecuación de Walter Nerst:
a
0 RT +2
E = E − ln Zn (7.2)
nF a
Cu + 2
En la ecuación (7.2), para soluciones diluidas, las actividades de los iones
pueden reemplazarse por sus concentraciones respectivas.
El término celda galvánica involucra también los siguientes sistemas:
i) Dos electrodos iguales inmersos en soluciones de diferentes
concentraciones de sus iones
ii) Dos electrodos iguales inmersos en soluciones de igual concentración de
sus iones, pero de diferente aireación.
iii) Dos electrodos diferentes inmersos en una solución electrolítica.

2.2 Generador Electroquímico de Sustancias.- Llamado también celda

electrolítica. Consiste de dos electrodos inmersos en una solución
electrolítica que necesita de una fuente externa de energía para funcionar. Esta
última puede tratarse de una batería o de un rectificador de corriente (Fig. 7.2)
Las reacciones que tienen lugar en este tipo de generador son : producción de
sustancias sólidas (electro deposición), desprendimiento de un gas (H2, O2,
Cl2), oxidación o reducción de un ion que permanece en solución (Fe+2 ---
- Fe+3 ; Ce+3 ---- Ce+4), la conversión de un metal en un ion (Ag ---- Ag+ ,
Cu ----Cu+2), etc, siendo la cantidad producida de cualquier sustancia
proporcional a la cantidad de electricidad que atraviesa la celda. Esta relación
fue descubierta por Michael Faraday y fue enunciada mediante las dos leyes de
la electrólisis que quedan resumidas en lo siguiente: 96.500 coulombs de
electricidad producen 1 equivalente gramo de determinada sustancia en cada
electrodo. Según Faraday:

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( PE ) I t
m = (7.3)
96 500 C
Donde:
m = masa en gramos de la sustancia
PE= peso equivalente
I = intensidad en amperios
t = tiempo en segundos
C = carga en coulombs

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS

3.1 Materiales.- Fiolas, vasos, pipetas, bagueta, conexiones eléctricas, papel de filtro,
tubo en U, lámina de Cu, lámina de Zn, tubo de vidrio con salida lateral y orificios
en la parte inferior, electrodos de grafito, multímetro, fuente de corriente continua
regulable, un transformador variable (variac), gasómetro.
3.2 Reactivos.- ZnSO4 0,1 M, CuSO4 0,1 M, agar-agar, KCl, solución de NaOH 4 N.

4.0 PROCEDIMIENTO
4.1 Ecuación de Nernst .- Ver Fig. 7.2
a) Prepare 20 mL de una solución saturada de KCl y luego caliéntela hasta cerca de
ebullición, cese el calentamiento y agregue 0,5 g de agar-agar, agite hasta
disolución. En caliente vierta con cuidado este preparado al tubo en U y deje
enfriar.
b) Prepare 250 mL de las soluciones de CuSO4 0,01 M y 0,001M por dilución de la
solución stock 0,1M.
c) Vierta 200 mL de ZnSO4 0,1M en un vaso de precipitado, haga lo propio con la
solución de CuSO4 0,1M y conéctelos con el puente salino preparado en a).
d) Lije las dos láminas metálicas, enjuáguelas con agua destilada y séquelas con
papel filtro, evitando en lo posible el contacto de la mano con las placas.
e) Conecte el cordón eléctrico negro en “COM” y el rojo en “V” del multímetro, el
otro extremo del cordón negro conéctelo con la lámina de zinc y el rojo con la
lámina de cobre, introduzca las láminas en sus respectivas soluciones, tratando
que las soluciones no hagan contacto con las pinzas.
f) Gire la perilla del multímetro hasta 2V en DCV; y luego encienda el aparato,
deje que la lectura se estabilice y anote. Luego de anotar el valor, apague el
multímetro y desconecte el circuito. TRABAJE CON LAS MANOS SECAS.
g) Repita c), d), e) y f) para soluciones de CuSO4 0,01M y 0,001M.

4.2 Ley de Faraday

a) Vierta 200 mL de solución de NaOH 4N en un vaso de 250 mL. Ver Fig. 7.3.
b) Conecte la bureta con el tubo con salida lateral y manteniendo abierto el
conducto (a), nivele el volumen de agua de la bureta en CERO, subiendo o
bajando la pera de decantación del gasómetro.
c) Introduzca un electrodo de grafito en el tubo con salida lateral (cátodo) e instale
dicho tubo en el vaso que contiene la solución de NaOH hasta aproximadamente
1 cm del fondo del mismo.
d) Instale el otro electrodo de grafito (ánodo) al mismo nivel que el anterior.
e) Conecte el terminal negativo de la fuente de corriente con el cátodo, el terminal
positivo al ánodo.
f) Mediante el cursor movible del variac, regule el voltaje para mantener 0.3
Amperios y deje que se libere hidrógeno en el cátodo por espacio de 1 minuto
teniendo abierto el conducto (a).

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g) Cierre el conducto (a) y mida el tiempo que demora en producir 20 mL de

hidrógeno. Durante todo este tiempo mantenga el nivel del agua dentro de la
bureta igual al nivel de agua dentro de la pera de decantación.
h) Anote tiempo transcurrido, desconecte la fuente de corriente y abra conducto (a)

5.0 CÁLCULOS

a) Mediante la ecuación de Nernst calcule el potencial de la celda para cada par de

soluciones, utilice las concentraciones en lugar de las actividades. Repita el
cálculo teniendo en cuenta los coeficientes de actividad de los electrolitos.
Compare ambos resultados con el obtenido experimentalmente.
b) Utilizando la Ley de Faraday calcule la cantidad en gramos de hidrógeno liberado
en el cátodo y compárelo con el obtenido experimentalmente.

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PRÁCTICA Nº 8
ADSORCIÓN
1.0. OBJETIVO
Hacer un estudio de la adsorción de un soluto sobre la superficie de un sólido poroso.

2.0. PRINCIPIOS TEÓRICOS

2.1 Adsorción.- Es un fenómeno de superficie, por el cual el material adsorbido
(adsorbato) se adhiere a la superficie de un sólido (adsorbente), debido a la
existencia de fuerzas superficiales no compensadas, ya que las moléculas
superficiales del sólido están retenidas por un lado al resto del mismo,
originándose una energía superficial que permita la adhesión de moléculas del
adsorbato. La adsorción puede ser de naturaleza: (a) física o fisisorción, cuando
los enlaces entre la molécula adsorbida y la superficie sólida son débiles (fuerzas
de van der Waals), o (b) química o quimisorción, cuando los enlaces de
adsorción son iónicos o covalentes, es altamente específica y depende de las
propiedades químicas de las moléculas adsorbidas y de la superficie de
adsorción.
2.2 Adsorción de solutos. - En términos generales esta adsorción presenta las
mismas características que la de gases:
- Selectividad. - Se presenta adsorción del soluto o del solvente, pero raras veces
de ambos. Unas sustancias son mejor adsorbidas que otras, la mayoría de las
sustancias adsorbe preferentemente a iones de carga opuesta a la suya, y
débilmente a los no electrólitos; las magnitudes de adsorción de electrolitos
dependen de la concentración y pH de la solución. El carbón vegetal es el único
material común que presenta un comportamiento prácticamente independiente
de la carga eléctrica del material adsorbido, generalmente éste adsorbe mejor a
los no electrolitos.
- Variación inversa con la temperatura.
- Variación directa con la complejidad de la molécula del adsorbato.
2.3 Isotermas de Adsorción. -Son gráficos donde se puede apreciar la relación entre
la cantidad de sustancia adsorbida por gramo de adsorbente y la concentración ó
presión de equilibrio del adsorbato. En la adsorción de gases por sólidos se han
encontrado cinco tipos de isotermas, las más importantes son las del tipo I, en la
cual el adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una capa
monomolecular y, entonces, el proceso se detiene (todos los procesos de
quimisorción muestran este tipo de isoterma). En la isoterma del tipo II el
adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una monocapa y el proceso
continúa con adsorción en multicapas; es frecuente en procesos de fisisorción en
los cuales las interacciones son poco específicas.

Fig. 8.1. Representación de isotermas (a) tipo I y (b) tipo II. P0 es la presión de
saturación del gas y Vm el volumen adsorbido hasta completar una monocapa.

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Para la adsorción desde soluciones se encuentra que generalmente la cantidad

adsorbida aumenta con la concentración de la sustancia disuelta hasta un valor
definido de saturación. Para este tipo de isotermas se han formulado las
ecuaciones:
- Ecuación de Freundlich. - Es una ecuación empírica de la forma:

x/m = K C n (8.1)
Donde:
x/m : Masa de sustancia adsorbida por unidad de masa o de área de
adsorbente.
C : concentración de equilibrio de la solución.
K, n : constantes empíricas que dependen del adsorbato, del adsorbente, de
la temperatura y del solvente.
Para obtener las constantes K y n se puede tomar logaritmos a ambos miembros
de la Ec. (8.1) lo que dará una representación gráfica lineal:
log (x/m) = log K + n log C (8.2)
La adsorción de un soluto sobre la superficie de un sólido poroso (adsorbente)
puede ser estudiada poniendo en contacto una solución del soluto a adsorberse
(adsorbato), con una masa conocida del adsorbente y luego analizando la
solución después de transcurrido cierto tiempo en el cual el sistema ha llegado
al equilibrio. En la isoterma de Freundlich, la masa de soluto adsorbido, x, se
calcula mediante:
x = (C0 – C) M V (8.3)
Donde:
(C0 – C) : cambio de concentración molar de la solución.
M : masa molar del soluto.
V : volumen de la solución.
- Ecuación de Langmuir.- Se basa en la consideración teórica de que la
adsorción se ejecuta en capas monomoleculares, lo que origina que a medida
que se lleva a cabo la adsorción, ésta solo pueda proseguir en sitios
desocupados de la superficie del adsorbente. No existe interacción entre las
moléculas adsorbidas y el calor de adsorción es igual para todos los sitios y no
depende de la fracción de superficie cubierta, . La fracción de superficie no
ocupada está dada por 1− .
La ecuación de adsorción de Langmuir se obtiene considerando que el proceso
de adsorción resulta de dos acciones opuestas: adsorción de moléculas de
soluto en la superficie del sólido y desorción de las mismas de la superficie a la
solución:
Velocidad de adsorción, rads = kads(1−)C (8.4)
Velocidad de desorción, rdes = kdes (8.5)
En el equilibrio se cumple:
rads(1−)C = rdes (8.6)
Despejando  se obtiene:
bC
θ = 1 + bC (8.7)
Siendo b = rads/rdes y se le llama coeficiente de adsorción. Es constante si no
varía la temperatura. Debido a que  = N/Nm, donde N es el número de moles
de soluto adsorbido por gramo de adsorbente y Nm el número de moles de
soluto por gramo necesarios para formar una monocapa.

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Después de sustituir en la ecuación anterior y ordenar, queda:

C 1 C
= + (8.8)
N bNm N m
Si la isoterma de Langmuir es una descripción adecuada del proceso de
adsorción, entonces la gráfica de C/N en función de C será una línea recta con
pendiente 1/Nm. El número de moles de soluto adsorbidos por unidad de masa
m de adsorbente es:
N = (C0 – C)V/m (8.9)
El área específica del adsorbente (A) puede calcularse si se conoce el área
ocupada por una molécula adsorbida sobre una superficie conocida () y si se
supone que sus moléculas están muy cerca una de la otra formando una
monocapa:
A = Nm NA  (8.10)
Donde NA representa el número de Avogadro. Existen varias alternativas para
estimar el valor del área molecular del adsorbato, . Por ejemplo, suponiendo
que una molécula de acético se asemeja a un disco cuya área es  =  r2, donde
r sería un radio molecular (figura 8.2). A partir de los datos contenidos en la
bibliografía para las longitudes de enlace, es posible estimar el radio molecular
del ácido acético y, con ello, su área molecular.

Fig. 8.2. Estimación del área molecular del ácido acético a partir de las
longitudes de enlace. Todos los datos están en angstrom (1 Å = 10–10 m).

3.0. MATERIALES Y REACTIVOS

3.1. Materiales
Erlenmeyers con tapón, fiola de 1 L., fiolas de 100 mL, embudos, porta
embudos, vasos de 250 y 100 mL, bureta, pipetas, termómetro, probetas,
tubos de base plana.
3.2. Reactivos
Carbón activado, tierra activada, ácido acético, aceite neutralizado,
fenolftaleína, biftalato de potasio, papel de filtro, solución NaOH  0,1 N.

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4.0. PROCEDIMIENTO
4.1. Adsorción de ácido acético sobre carbón activado
a) Lave y seque 6 Erlenmeyer.
b) Prepare 0,5 L de ácido acético 0,15 N. A partir de esta solución prepare 100
mL de soluciones 0,12; 0,09; 0,06; 0,03 y 0,015 N.
c) Pese 6 porciones de  0,5000 g de carbón activado.
d) En un Erlenmeyer coloque una porción de carbón activado y vierta con
pipeta volumétrica 50 mL de la solución de ácido acético 0,15 N. Repita el
procedimiento para las otras soluciones preparadas en b). Enumere y tape los
matraces. Agítelos durante media hora periódicamente y luego déjelos en
reposo durante 2 horas.
e) Durante el tiempo de reposo, valore las 6 soluciones de HAc, usando
solución valorada de NaOH 0,1 N. Use biftalato ácido de potasio para
valorar la soda y en todos los casos fenolftaleína como indicador.
f) Después del tiempo indicado, mida la temperatura a la cual se ha realizado la
adsorción. Filtre el contenido de los matraces, desechando los primeros 10
mL del filtrado, ya que pasan empobrecidos en ácido por la adsorción extra
del papel.
g) Valore porciones adecuadas de cada filtrado con la soda.

4.2. Adsorción química: Purificación de Aceites con Tierra Activada

a) Lave y seque 4 vasos de 250 mL.
b) Mida con probeta seca 20 mL de aceite neutralizado y vierta en cada uno de
los vasos.
c) Caliente el aceite hasta alcanzar una temperatura de T° y luego agregue 0,2 g
de tierra activada.
d) Mezcle y agite vigorosamente por espacio de 5 minutos manteniendo la
temperatura constante, luego filtre en caliente, utilizando papel filtro
adecuado.
e) Repita todo el procedimiento para otras 3 muestras del mismo aceite,
variando en cada caso la temperatura T como se le indique.
f) Tome en un tubo 2 cm de muestra sin tratar, que le servirá como patrón, en
otro tubo agregue aceite tratado a una determinada temperatura, envuelva
toda la parte inferior de ambos tubos con papel blanco, continúe agregando
aceite tratado al tubo correspondiente, hasta que, desde la parte superior,

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observe que la intensidad de coloración es la misma en ambos tubos.

g) Mida la altura exacta de los aceites de ambos tubos.
h) Repita f) y g) para los aceites tratados a otras temperaturas.

5.0. CÁLCULOS
5.1. Adsorción de Ácido Acético sobre carbón activado
a) Con los datos de 4.1, calcule la concentración inicial (C0) y en el equilibrio
(C), de ácido acético en cada matraz.
b) Usando los resultados de (a), calcule los gramos de HAc adsorbidos (x) y los
gramos de HAc adsorbidos por gramo de carbón (x/m).
c) Grafique la isoterma de adsorción de Freundlich.
d) Grafique log (x/m) vs log C. De la gráfica determine K y n. Compare con los
valores teóricos.
e) Grafique la isoterma de Langmuir C/N vs C y, a partir de la pendiente de la
mejor recta, encuentre el valor de Nm.
f) Determine el área específica del carbón A en m2/g utilizando la Ec. (8.10),
donde  puede estimarse mediante la información dada en la figura 8.2.

5.2. Adsorción Química aplicada a la purificación de Aceite con tierra

activada
a) Calcule la concentración de materia coloreada remanente en los aceites,
mediante la ecuación:
C1 = (h0 /h1) C0 (8.11)
Donde:
C0 , C1 = Concentración de materia coloreada en los aceites sin tratar y
tratado, respectivamente. Considere C0 = 1.
h0 , h1 = Alturas alcanzadas por los aceites sin tratar y tratado.
b) Grafique la concentración relativa de materia coloreada en función de la
temperatura. Interprete dicho gráfico.

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PRÁCTICA Nº 9
CINÉTICA QUÍMICA

1.0. OBJETIVO
Obtención de datos cinéticos para la reacción catalítica de primer orden y
determinación de la constante de velocidad de reacción.
2.0. PRINCIPIOS TEÓRICOS
2.1. Velocidad de Reacción
Es la variación de la cantidad de sustancias reaccionantes o de los
productos por unidad de tiempo, y depende de las condiciones
experimentales como son la concentración de las sustancias, temperatura,
presencia de catalizador o inhibidor.
2.2. Orden de Reacción
Está dado por la suma de los exponentes de las concentraciones de los
reactantes que figuran en la expresión de la velocidad de la reacción
directa.
2.3. Reacciones de Primer Orden
Una reacción de primer orden se define como aquella en la que, a una
determinada temperatura, la velocidad de reacción depende, tan solo, de
la primera potencia de la concentración de una especie reactiva.
La ley de velocidad para una reacción de primer orden, puede expresarse
por la ecuación diferencial:
dCA
_
= k CA (9.1)
dt
Donde:
CA : es la concentración instantánea del reactante que desaparece.
k : es la velocidad específica o la constante de velocidad de reacción,
que es dependiente de la temperatura del catalizador usado.
Integrado la ecuación (9.1) con la condición inicial: CA = C = C0 a t = 0,
y la condición final CA = C para tiempo t , se obtiene:
C C k
− ln = kt ó log =− t (9.2)
C0 C0 2,303
De la ecuación (9.2), si se grafica log C en función de t, se obtiene una
línea recta cuya pendiente es igual a – k /2,303.

2.4. Tiempo de Vida Media, o Período de Semidesintegración

Es el instante en que la concentración del reactivo se reduce a la mitad de
su valor inicial. Para una reacción de primer orden, a partir de la
Ecuación (9.2) es posible obtener la siguiente expresión:
t ½ = 0,693/k (9.3)
En esta práctica se tratará de demostrar que la hidrólisis, tanto de acetato
de metilo como de acetato de etilo, siguen una cinética de orden uno
respecto a la concentración.
CH3COOCH3 (l) + H2O (l) → CH3COOH (l) + CH3OH (l)
A pesar de que el proceso es bimolecular, la velocidad de reacción está
determinada por la concentración del éster, debido a que la concentración
del agua no cambia por hallarse en gran exceso. Esta reacción se lleva a
cabo en presencia de un catalizador.

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3.0. MATERIALES Y REACTIVOS

3.1. Materiales
Termostato, cronómetro, 2 matraces Erlenmeyer de 125 mL, matraz de
250 mL, probeta, pipetas, buretas.
[Link]
Acetato de metilo o de etilo, fenolftaleína, biftalato de potasio, solución
de ácido clorhídrico  1,0 N, solución de hidróxido de sodio  0,4 N,
agua desionizada.

4.0. PROCEDIMIENTO
a) Introduzca en el termostato a 35° C, un matraz Erlenmeyer que contenga 100
mL de HCl  1 N. Sumerja también en el termostato un segundo matraz con
 20 mL de acetato, éste último será utilizado por los dos equipos de
estudiantes que realicen la práctica.
b) Deje los matraces en el baño unos 15 minutos para que las muestras
adquieran su temperatura. Del primer matraz, retire 5 mL de la solución de
HCl, que servirá para determinar su concentración por titulación con la
solución de NaOH previamente valorada.
c) En el primer matraz, sustituya los 5 mL de HCl extraídos, con 5 mL de
acetato provenientes del segundo matraz. Comience a tomar el tiempo en el
momento en el que haya añadido la mitad del volumen de éster a la solución
de HCl. Este será el tiempo t = 0.
d) Agite el primer matraz, en el cual se realizará la reacción, para mezclar
perfectamente su contenido. No debe retirarlo durante el transcurso de toda
la práctica. Después de unos 4 a 5 minutos, tome con una pipeta 5 mL de la
muestra reaccionante y viértalo sobre  70 mL de agua desionizada helada.
Considere el tiempo de reacción para la muestra, el momento en el cual se ha
vaciado la mitad de la pipeta sobre el agua. Introduzca el matraz en un baño

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de hielo y valore rápidamente la acidez total con la solución de NaOH. El

enfriamiento brusco atenúa la reacción.
e) Valore otra muestra tomada después de 5 minutos, luego dos muestras
extraídas con intervalos de 10 minutos cada una y luego 3 a intervalos de 20
minutos. Termine con la valoración de una octava muestra tomada después
de 30 minutos, y si fuera posible tome una novena a los 30 minutos finales.
Los tiempos indicados sólo son referenciales, se debe medir el tiempo con
exactitud.
f) Si se le indica, mida la densidad del éster a la temperatura de trabajo usando
el método del picnómetro.

5.0. CÁLCULOS
a) Determine la densidad del éster empleado a la temperatura de trabajo.
b) Halle la concentración exacta del ácido clorhídrico (mol/L) realizando luego
la corrección por la dilución.
c) Determine la concentración ácida (acidez total) de cada solución valorada.
d) Calcule la concentración original del éster en términos de molaridad.
e) Obtenga la concentración de ácido producido en cada solución y determine
su equivalencia con el éster que reacciona.
f) En base a d) y e), determine la molaridad del éster sin reaccionar.
g) Grafique el log de la concentración del éster versus el tiempo de reacción (en
minutos).
h) Del gráfico anterior, calcule la constante de velocidad k, y el tiempo de vida
media de la reacción (t ½). Compare con los valores teóricos a la temperatura
de trabajo.

6.0 SIMULACIÓN
TENUA – The Kinetics Simulator for Java:
([Link]

Mechanism-Based Kinetics Simulator:

([Link]

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PRÁCTICA Nº 10
ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE DESCOMPOSICIÓN CATALÍTICA DEL
H2O2
1.0 OBJETIVO
Determinación de la constante de velocidad, del orden y de la energía de
activación, para la reacción.
2.0 PRINCIPIOS TEÓRICOS
El peróxido de hidrógeno es una molécula algo inestable que se descompone con
producción de O2 en soluciones acuosas, espontánea y lentamente, según la
ecuación:
H2O2 → H2O + ½ O2
Es un proceso denominado auto oxidación-reducción, ya que la mitad del
oxígeno se reduce a O2- en el H2O y la otra mitad se oxida a Oo (oxígeno
molecular).
En presencia de cationes, aniones, algunas sustancias orgánicas, así como
también de una serie de sustancias sólidas, la descomposición del peróxido de
hidrógeno se acelera considerablemente.
En la descomposición catalítica del H2O2 se supone que la reacción transcurre
con la formación de un producto intermediario peroxidado:
Keq
2 H2O2 + cat cat (O2) + 2 H2O
kd
cat (O2) cat + O2
Donde:
Keq : Constante de equilibrio para la formación de un complejo
peroxidado.
kd : Constante de velocidad unimolecular de descomposición del
complejo activado.
La velocidad de descomposición del H2O2 está dada por la velocidad de
descomposición del complejo intermediario, entonces:

d kd K eq [cat] [H 2 O 2 ]2
v = − H 2 O 2  = (10.1)
dt 1 + K eq [H 2 O 2 ]2
Despejando [cat (O2)] de la expresión de la constante de equilibrio para la
formación del complejo (Keq) y reemplazando en (1) se tiene:
d d
− [H 2O2 ] = [cat] = kd [cat(O2 )] (10.2)
dt dt
Según la Ec. (10.2), para [H2O2] << 1, la velocidad de reacción será
proporcional a [H2O2]2 siendo de segundo orden. Si H2O2 >> 1, la velocidad
será proporcional sólo a [cat], y el orden respecto a [H2O2] será 0.
Es decir que el orden de reacción con respecto al H2O2, varía según la
concentración de éste, desde CERO a DOS.
Considerando una reacción de primer orden con respecto al H2O2, la ecuación
cinética correspondiente es:

A kt
log 0 = (10.3)
At 2,303

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Donde: A0 = Concentración inicial  V

A1 = Concentración al tiempo t  (V – Vt)
Luego, la constante de velocidad se puede calcular mediante la ecuación:

2,3 V
k= log (10.4)
t V − Vt
Donde:
V = volumen del O2 al tiempo 
Vt = volumen del O2 al tiempo t
Y la energía de activación, mediante la ecuación de Arrhenius:

k Ea T − T 
log 2 =  2 1 (10.5)
k 2,303R  T T 
1  2 1 

Donde:
Ea : energía de activación.
k2 y k1 : constantes de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2.
R : constante universal de los gases.

3.0 MATERIALES Y REACTIVOS

3.1 Materiales.- Equipo gasométrico, pipetas de 10 y 1 mL, vasos, bagueta.
3.2 Reactivos.- Solución 0,05 M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen.

4.0 PROCEDIMIENTO
a) Arme el equipo que se muestra a continuación. Coloque en el reactor (1), 1
mL de solución catalizadora e introdúzcalo en el termostato (4), a la
temperatura indicada.

Fig. 10.1. Esquema del dispositivo para el estudio de la velocidad de

descomposición catalítica de H2O2 por el método gasométrico.

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b) Llene el recipiente nivelador (3) y la bureta (2), con agua desionizada y

nivele el agua de la bureta, moviendo el vaso nivelador (3)
convenientemente.
c) Después de 10 minutos de estar en el termostato, en el reactor vierta una
cantidad determinada de peróxido de hidrógeno y cierre inmediatamente con
un tapón, agite la solución vigorosamente moviendo el reactor. La llave
superior se mantiene abierta durante 1 minuto y luego se cierra,
comunicándose de esta manera el reactor con la bureta de gases.
d) Después de transcurrido el tiempo indicado nivele el agua de la bureta y del
vaso nivelador y realice la primera medición de volumen en la bureta.
Continúe tomando mediciones de tiempo y volumen cada 2–5 minutos. El
intervalo de tiempo elegido dependerá de las condiciones de trabajo, (a
temperaturas más elevadas los intervalos serán menores).
e) Después de obtener por lo menos 15 lecturas, sumerja el reactor sin destapar,
en un baño de agua en ebullición, donde se mantiene hasta la
descomposición total del peróxido, proceso que dura alrededor de 15
minutos. Durante el calentamiento el vaso nivelador se mantiene en la
posición más alta posible.
f) Cambie el reactor a un baño de agua que se encuentra a la temperatura inicial
de trabajo, manteniéndolo siempre cerrado para evitar la fuga de gas.
Mantenga el reactor por un tiempo aproximado de 15 minutos en este baño y
luego mida el volumen de la bureta, nivelando previamente con el recipiente
nivelador.
g) Repita el procedimiento desde a) hasta f) a otra temperatura.

5.0 CÁLCULOS
a) Grafique (V – Vt) vs t, para cada temperatura.
b) Grafique el log de la velocidad de la reacción para diferentes intervalos de
tiempo en función del log (V – Vt), y halle el orden de la reacción.
c) Grafique el log (V – Vt) ó 1/(V – Vt) vs t, de acuerdo al orden obtenido en
b), y halle las constantes de velocidad de reacción.
d) Calcule la energía de activación de la reacción.

6.0 SIMULACIÓN
TENUA – The Kinetics Simulator for Java:
([Link]

Mechanism-Based Kinetics Simulator:

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LISTA DE BIENES FISCALIZADOS SEGÚN D.S. 024-2013-EF

BIENES FISCALIZADOS
1. ACETONA 20. TOLUENO
2. ACETATO DE ETILO 21. METIL ISOBUTIL CETONA
3. ACIDO SULFURICO 22. XILENO
4. ACIDO CLORHIDRICO y/o 23. OXIDO DE CALCIO
MURIATICO 24. PIPERONAL
5. ACIDO NITRICO 25. SAFROL
6. AMONIACO 26. ISOSAFROL
7. ANHIDRIDO ACETICO 27. ACIDO ANTRANILICO
8. BENCENO 28. SOLVENTE N° 1
9. CARBONATO DE SODIO 29. SOLVENTE N° 3
10. CARBONATO DE POTASIO 30. HIDROCARBURO ALIFATICO
11. CLORURO DE AMONIO LIVIANO (HAL)
12. ETER ETILICO 31. HIDROCARBURO ACICLICO
13. HEXANO SATURADO (HAS)
14. HIDROXIDO DE CALCIO 32. KEROSENE DE AVIACION TURBO
15. HIPOCLORITO DE SODIO JET A1 (TURBO A1)
16. KEROSENE 33. KEROSENE DE AVIACION TURBO
17. METIL ETIL CETONA JP5 (TURBO JP5)
18. PERMANGANATO DE POTASIO 34. GASOLINAS Y GASOHOLES
19. SULFATO DE SODIO 35. DIESEL Y SUS MEZCLAS

MEZCLAS Y DISOLVENTES
a. Ácido clorhídrico en una concentración superior al 10%
b. Ácido sulfúrico en una concentración superior al 30%
c. Permanganato de potasio en una concentración superior al 30%
d. Carbonato de Sodio en una concentración superior al 30%.
e. Carbonato de Potasio en una concentración superior al 30%

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REFERENCIAS

LIBROS:
• Atkins P, De Paula J. Química Física. 8a ed. México: Médica Panamericana; 2008.
• Castellan GW. Fisicoquímica. 2a ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana; 1987.
• Engel T, Reid P, Hehre W. Química Física. 1a ed. Madrid: Addison Wesley; 2006.
• Garland CW, Nibbler J, Shoemaker D. Experiments in Physical Chemistry. 8th ed. New York:
McGraw-Hill; 2006
• Laidler K J, Meiser JH. Fisicoquímica. 1a ed. México: Continental; 1999.
• Dean J. Lange’s Handbook of Chemistry. 5th ed. New York: Mc. Graw Hill Inc; 1999.
• Levine I. Fisicoquímica Vol 1 y 2. 4a ed, España: Mc Graw Hill; 1996.
• Lide DR, ed., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Internet Version 2005,
<[Link] CRC Press, Boca Raton, FL, 2005.
• Maron S, Lando J. Fisicoquímica Fundamental. 1a ed. México: Limusa; 1978.

ENLACES A BASES DE DATOS:

• Bases de Datos Internacionales
[Link]
• ChemSpider, Search and Share Chemistry
[Link]
• Organic Compounds Database
[Link]
• Libro del Web de Química del NIST
[Link]
• CRCnetBASE
[Link]
• ChemAxon
[Link]
• The National Chemical Database Service
[Link]
• ScienceDirect
[Link]

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ANEXO 1

ESTILO DE FORMA PARA LA REDACCIÓN DEL INFORME DE

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

1. Tamaño de página: Carta (Letter).

2. Márgenes superior, inferior, izquierdo y derecho de 2,5 cm.
3. Pie de página 1,25 cm.
4. Sin encabezado.
5. Tamaño de letra: 12 puntos, en todo el texto
6. Tipo de letra sugerido: Times New Roman, excepto para algunas variables de origen
griego; en este caso se utiliza Symbol con igual tamaño.
7. Todos los títulos se escriben en negrita, pero sólo el título de la práctica se escribe en
mayúsculas y centrado. El resto de los títulos va en negrita y en mayúscula sólo la inicial
de cada palabra, alineados a la izquierda, con excepción del Resumen, que va centrado.
8. Cada página se enumera centrada en la parte inferior.
9. El cuerpo del texto será justificado y a dos columnas, con excepción del Resumen y las
Tablas, Figuras y Gráficos, éstos se presentan al final y en una sola columna.
10. Interlineado: un espacio sencillo, tanto para los títulos como para el resto. y un espacio
sencillo en grandes citas textuales (que se escriben en cursiva).
11. Para identificar con claridad las secciones del informe, se deja una línea en blanco entre
cada uno de ellos. Por ejemplo, Principios Teóricos y Detalles Experimentales.
12. No debe dejarse una línea en blanco después de cada párrafo.
13. El informe tendrá una extensión máxima de 15 páginas, incluyendo ANEXOS.
14. El número de páginas de Introducción más Principios Teóricos no puede exceder la
sección de Análisis y Discusión de Resultados.

ESTRUCTURA DEL INFORME

El informe debe tener las partes que a continuación se indican, adaptándose a la rúbrica
(Anexo 2, Tabla A-2, página 43) elaborada por la Escuela Profesional de Química, en el
siguiente orden:

1. TÍTULO DE LA PRÁCTICA: centrado, todas las letras en mayúsculas y en negrita.

2. Línea en blanco.
3. Nombres, Apellidos y correo institucional del estudiante: centrados y en negrita.
4. Línea en blanco.
5. Deberá colocarse, invariantemente, la siguiente información (centrada, sin negritas):
Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,
Departamento Académico de Fisicoquímica. Ciudad Universitaria. Lima, Perú.
6. Línea en blanco.
7. Resumen: el título se escribe en negritas y con letra inicial mayúscula. Al igual que
las secciones anteriormente mencionadas, el texto se escribe en UNA SOLA
COLUMNA.
8. Línea en blanco.

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LAS SIGUIENTES SECCIONES SERÁN ESCRITAS EN DOS COLUMNAS (8 CM DE

ANCHO Y 1 CM DE ESPACIADO), TODAS CON TÍTULO EN NEGRITAS Y LETRA
INICIAL MAYÚSCULA:
9. Introducción
10. Principios Teóricos
11. Detalles Experimentales
12. Análisis y Discusión de Resultados
13. Conclusiones
14. Referencias Bibliográficas
LAS SIGUIENTES SECCIONES SERÁN ESCRITAS EN UNA SOLA COLUMNA EN
LO SUCESIVO, TODAS CON TÍTULO EN NEGRITAS Y LETRA INICIAL
MAYÚSCULA:
15. Tablas de Datos y Resultados Experimentales
16. Gráficos Experimentales
17. ANEXOS: Cálculos completos y tablas y/o gráficos referenciales, si se considera
necesaria su presentación.
En la Plataforma de Aula Virtual, el estudiante dispondrá de una PLANTILLA Google
Docs donde podrá sobrescribir, a fin de conservar el presente formato.

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ANEXO 2

EVALUACIÓN POR RÚBRICAS

Los informes serán evaluados empleando la siguiente rúbrica, elaborada por la Escuela
Profesional de Química (EPQ-UNMSM), con la finalidad de reducir en la medida de lo
posible la subjetividad en la calificación.

Tabla 1. Rubros y puntajes considerados en la evaluación de los informes de

práctica (E: excelente, B: bueno, R: regular, D: deficiente, y N: nulo)
Niveles de Evaluación
RUBRO CRITERIO
E B R D N
Resumen Presenta un resumen en un solo párrafo, ordenado
jerárquicamente, en tercera persona y tiempo pasado.
Conteniendo toda la información esencial (qué se hizo,
cuáles fueron los resultados y cuál es el grado de 3,0 2,0 1,0 0,5 0,0
concordancia con la literatura citada), sin incluir
principios teóricos ni citadas bibliográficas. No más de
200 palabras.
Presenta una introducción que contiene la importancia de
la práctica, planteamiento del problema, estado del arte
Introducción (antecedentes con citas bibliográficas) y objetivos de la 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0
práctica. Redactada ordenadamente, en tercera persona
y en tiempo pasado.
Presenta sólo los principios teóricos que son utilizables en
Principios
la argumentación de los resultados obtenidos, 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0
Teóricos
debidamente referenciados.
Redacta en forma continua, lo(s) procedimiento(s)
Detalles
realizado(s), incluyendo reactivos, materiales y equipos 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0
Experimentales
empleados.
Presenta un análisis y discusión de resultados obtenidos,
Análisis Y
incluyendo tablas (de datos obtenidos y resultados) y
Discusión de 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0
gráficos esenciales debidamente mencionadas y
Resultados
argumentadas en el informe.
Presenta las conclusiones, en discurso continuo y en
Conclusiones tercera persona, las mismas que se desprenden de la 3,0 2,0 1,5 1,0 0,0
práctica realizada.
Referencias Cita sólo las referencias bibliográficas mencionadas en el
2,0 1,5 1,0 0,5 0,0
Bibliográficas informe, de manera oportuna y pertinente.
Incluye las tablas de datos referenciales, gráficos
Anexos adicionales, ejemplos de cálculos, etc. (sólo si son 2,0 1,5 1,0 0,5 0,0
mencionadas en el informe)

Entre los criterios que el docente utilizará, según corresponda, para evaluar cada rubro
como deficiente, regular, bueno o excelente se mencionan, entre otros:
- Incluye referencias bibliográficas de primera mano (artículos científicos
originales).
- Analiza / discute el contenido de cada referencia citada en contexto apropiado.
- La redacción es original, gramaticalmente correcta, breve, lógicamente
ordenada, consistente y evidencia capacidad de síntesis.
- Usa figuras y tablas originales.

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Para las exposiciones grupales de prácticas de laboratorio se empleará el resultado de la

rúbrica mostrada a continuación.

Tabla A-2. Rubros y puntajes considerados en la evaluación de las presentaciones orales

(E: excelente, B: bueno, R: regular, D: deficiente).

Niveles de
RUBRO CRITERIO Evaluación
E B R D
Usa figuras y tablas originales. Cantidad
apropiada de texto: fuente, fondo y colores.
Presentación Orden lógico, conforme a rúbrica de 6,0 4,0 2,0 0,0
evaluación del informe. Mensaje claro y
consistente, entendibles por sí mismas.

Domina el tema, se expresa con fluidez

Exposición Oral 8,0 6,0 3,0 0,0
verbal y mantiene una secuencia lógica.

Se ajusta al tiempo programado, demuestra

Tiempo Empleado
capacidad de síntesis y manejo efectivo de 6,0 4,0 2,0 0,0
y Uso de Recursos
los recursos audiovisuales.

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