21-10-20

P1
Considere un gas que obedece la ecuación de estado:
P·Vm = RT + aT 2
donde a es una constante.

• Si n moles del gas se expanden isotérmica y

reversiblemente de V1 a V2, calcular el trabajo realizado.
• Calcular la variación de energía interna en el proceso del
punto (a).
• Calcular la cantidad de calor intercambiada en el proceso
del punto (a).

• Ayuda:
æ ¶E ö æ ¶P ö
ç ÷ = T ç ÷ -P
è ¶V øT è ¶T øV

n (RT + aT 2 ) V
a) W = ò P¶V = ò ¶V = n (RT + aT 2 )ln 2
V V1
æ ¶E ö
b) ¶E = ç ÷ ¶V ya que el proceso es isotérmico y se trata de un gas real
è ¶V ø T
æ ¶E ö æ ¶P ö
por otra parte: ç ÷ =T ç ÷ - P , luego:
è ¶V øT è ¶T øV
æ æ ¶P ö ö
¶E = ç T ç ÷ - P ÷ ¶V
è è ¶T øV ø
Para el gas en cuestión:
æ ¶P ö æ æn ö ö
ç T ç V (R + 2aT ) ÷ - P ÷ ¶V
n ¶E =
ç ÷ = ( R + 2aT ) Þ
è ¶T øV V è è ø ø
én n ù ¶V
¶E = ê (RT + 2aT 2 ) - (RT + aT 2 ) ú ¶V = naT 2
ëV V û V
V
2 DE = naT 2 ln 2
V1
V2
Q = DE + W = n (RT + 2aT 2 )ln
V1
1
 n (RT + aT )¶V = n RT + aT ln V
a) W = ò P¶V = ò
V
( ) V 2 2
21-10-20
1
æ ¶E ö
b) ¶E = ç ÷ ¶V ya que el proceso es isotérmico y se trata de un gas real
è ¶V ø T
æ ¶E ö æ ¶P ö
por otra parte: ç ÷ =T ç ÷ - P , luego:
è ¶V øT è ¶T øV
æ æ ¶P ö ö
¶E = ç T ç ÷ - P ÷ ¶V
è è ¶T øV ø
Para el gas en cuestión:
æ ¶P ö æ æn ö ö
ç ÷ = (R + 2aT ) Þ ¶E = ç T ç V (R + 2aT ) ÷ - P ÷ ¶V
n
è ¶T øV V è è ø ø
én n ù ¶V
¶E = ê (RT + 2aT 2 ) - (RT + aT 2 ) ú ¶V = naT 2
ëV V û V
V
DE = naT 2 ln 2
V1
V2
Q = DE + W = n (RT + 2aT 2 )ln
V1

P2
Un cilindro de volumen total 20 litros (el sistema)
perfectamente aislado de los alrededores está dividido en dos
partes iguales por un émbolo inicialmente fijo y aislante. En el
instante inicial la parte de la izquierda contiene 2.0 moles de
helio a 500 K y la de la derecha 3.0 moles de argón a 300 K. Si
se da libertad mecánica al émbolo y se lo hace conductor del
calor, calcular:
La presión, temperatura y volumen de cada parte del cilindro
cuando se alcance el equilibrio.
DE, DH para el helio y el argón

¿Es éste un proceso irreversible? Si lo es calcule la creación de

entropía

2
 21-10-20

A B A B

V=10L V=10L V= L V = L
2 moles He 3 moles de Ar 2 moles He 3 moles de Ar
500 K 300 K PA=PB TA=TB

nRT 0.082·2·500
PA = = = 8, 2Atm
V 10
nRT 0.082·3·300
PB = = = 7, 38Atm
V 10

2RTA 3RTB 2 3
PA = = PB = Þ =
10 + X 10 - X 10 + X 10 - X
20 - 2X = 30 + 3x
-5X = 10
X = -2

En el estado final VA = 8 L; VB = 12 L

Como el sistema es aislado, DE=0Þ DEA+DEB = 0

2C V (He) ( Tf - 500 ) + 3C V (Ar) ( Tf - 300 ) = 0

2Tf - 1000 + 3Tf - 900 = 0
Tf = 380K

nRT 0.082·3·380
Pf = = = 7, 79Atm
V 12

3
DE (He ) = 2! !R!( 380 - 500 ) = -715, 32cal
2
DE ( Ar ) = -DE (He ) = 715, 32cal
5
DH(He ) = 2! !R!( 380 - 500 ) = -1192, 2cal
2
DH( Ar ) = -DH(He ) = 1192, 2cal

3
 21-10-20

P3
Calcular la temperatura de una llama formada en la
combustión completa de 1.0 mol de H2 y 2.5 mol de O2 a 1
Atm, suponiendo que la llama es adiabática.

Cp(T) / (J·K-1 mol-1) = a + b T

a b / (10–3 K–1) DHºf / kJ·mol-1 (298.15 K)

H2(g): 27.28 3.26 0

O2(g): 29.96 4.18 0

H2O(g): 30.54 10.29 –241.82

1
H2 + O2 ® H2O
2

Si la reacción de combustión ocurre a 298,15K, se deben

calentar los productos: 1 mol de agua y 2 moles de O2 hasta la
temperatura de llama, luego:
T
DH(R ) = 0 = DH0 (R ) + ò SnCP (Productos ) ¶T
298 ,15
T
-DH0 (R ) = ò SnCP (Productos ) ¶T
298 ,15
T
241820 = ò é30, 54 + 10, 29x10-3 T + 2·( 29, 96 + 4,18x10-3 T ) ù ¶T
ë û
298 ,15

18, 65
241820 = 90, 46 ( T - 298,15) + x10-3 ( T 2 - 88893, 4 )
2
241820 + 26970, 6 + 63, 09 = 90, 46T + 0, 0093T 2
0, 0093T 2 + 90, 46T - 268853, 7 = 0

-90, 46 + 8183, 01 + 10001,36

T= = 2379K
0, 0186

4
 21-10-20

P4
Un ciclo de Stirling de refrigeración consta de dos isotermas y dos
isocóricas y utiliza como fluido de trabajo 0.50 moles de un gas
ideal. El sistema opera entre las temperaturas 253 K y 300 K. Los
volúmenes máximo y mínimo del ciclo son 40 litros y 20 litros
respectivamente. Suponiendo que todas las etapas de este ciclo
son reversibles.
a) Determine el volumen, presión y temperatura de todos estados
por los cuales pasa el ciclo y dibuje un diagrama cuantitativo
para el ciclo.
b) b) Sabiendo que el coeficiente adiabático del gas (CP/CV) = 1.4,
calcule ∆E, Q, W, ∆H

Resultados:
Estado V/L T/K P/Atm
1 20 300 0.61575
2 40 300 0.30788
3 40 253 0.25964
4 20 253 0.51928

0,8

0,7

1
0,6
II
P/Atm

0,5
4
I
0,4

2
0,3 III
IV
3
0,2
15 20 25 30 35 40 45

V/Lt

10

5
 21-10-20

Etapa ∆E/cal Q/cal W/cal ∆H/cal

I 0 -206,59 -206,59 0

II -116,72 -116,72 0 -163,43

III 0 174,23 174,23 0

IV 116,72 116,72 0 163,43

Ciclo 0 -32,36 -32,36 0

11

P5
Estime la temperatura de la llama adiabática de la combustión
del metano, CH4 (g) en aire (compuesto sólo por O2 y N2)
inicialmente a 25° C, suponiendo que O2 y CH4 (g), están
presentes en cantidades estequiometrias. La fracción molar del
oxígeno en el aire es 0,21.

Calores de formación estándar (kJ /mol)

CH4 -74,81
CO2 -393,51
H2Oliq -285,83
H2Ovap -241,80

Capacidades calóricas molares (J K-1 mol-1)

N2 30,81 – 0,01187 T + 2,3968 x 10-5 T2
CO2 18,86 + 0,07937 T – 6,7834x 10-5 T2
H2Ovap 33,80 – 0,00795 T + 2,8228 x 10-5 T2

12

6
 21-10-20

CH 4 ( g ) + 2O2 ( g ) + 7,524 N 2 ( g ) ¾¾
® CO2( g ) + 2 H 2O ( g ) + 7,524 N 2 ( g )
DH r0 = -2 x 241,80 - 393,51 + 74, 71 = -802, 4kJ / mol

( 318, 27 - 0, 02584T + 16,8957 x10 T 2 )¶T

T
802400 = ò -5
298,15

0, 02584 2
802400 = 318, 27(T - 298,15) - (T - 298,152 )
2
802400 = 318, 27T - 94844, 46 - 0, 01292T 2 + 65017,55
0, 01292T 2 - 318, 27T - 832226,91 = 0
318, 27 + 101295 + 10752,37
T= = 2527 K
0, 2584

13

P6
70 g de Cu (PA = 63,54; CP = 24,4 J K-1 mol-1) inicialmente a 450
℃, se dejan caer sobre 1 L de agua a 25℃ (PM = 18,02; d =
0,998 g mL-1, CP = 75,3 J K-1 mol-1) contenida en un vaso Dewar
(recipiente adiabático). Calcule la temperatura final del
sistema

70 998
x 24, 4 (T f - 723,15 ) + x75,3 (T f - 298,15 ) = 0
63,54 18, 02
26,88T f - 19438, 78 + 4170,33T f - 1243384,8 = 0
T f = 300,87 K = 27, 72C
300,87 300,87
DS S = 26,88 Ln + 4170,33Ln = -23,572 + 37,873
723,15 298,15
DS S = 14,30 JK -1

14

7
 21-10-20

P7
En un vaso de Dewar que contiene 10 g de hielo en equilibrio
con 800 g de agua a 0 °C, se deja caer un trozo de cobre que
pesa 425 g y está a 115 °C.
Se funde todo el hielo?
Calcule la temperatura final del sistema
Datos:
DHf(hielo) = 79,904 cal g-1 Cp(H2O) = 1 cal g-1 K-1;
Cp(Cu) = 0,093 cal g-1 K-1

para fundir todo el hielo se necesitan:

10 g x 79,904 cal g -1 = 799, 04cal.
El enfriamiento del cobre desde 115 !C a 0 !C , libera:
425g x 0,093 cal g -1 K -1x -115 K = - 1466,25 cal.
Þ se funde todo el hielo y el sistema se calienta.

15

10 g x 79,904 cal g -1 + 810 g x 1 cal g -1 K -1 (T f - 273,15K )

+425 g x 0, 093 cal g -1 K -1 ( T f - 388,15 ) K = 0
799, 04cal + 810T f calK -1 - 221251,5cal + 39,525T f calK -1 - 15341, 629cal = 0
849,525calK -1T f = 235794, 089cal
T f = 277,56 K

16

8
 21-10-20

P8
Un recipiente aislado está dividido en dos partes. En la de la
izquierda hay 2 moles de oxígeno a 0.2 bar y 400 K. En la de la
derecha hay 0.8 moles de nitrógeno a 0.8 bar y 300 K. Si se abre
la llave de paso que une los dos compartimentos, calcular:
El estado final del sistema
q, w, ∆E,
Considere que Cv(O2) » Cv(N2) » 5R/2

0,2 moles de O2 0,3 moles de O2

0,2 Bar = 0,1974 Atm 0,8 Bar = 0,7895 Atm
400K 300K
V = 33,273 L V = 24,63 L
1 Atm = 1,01325 Bar

17

Como el sistema es aislado

T T
DU = 0 = 0, 2 x 2,5 x1,987 ò ¶T +0,3 x2,5 x1,987 ò ¶T
400 300

0 = 0,9935 (T - 400 ) + 1, 49025 (T - 300 )

0 = 2, 48375T - 844, 475
T = 340 K
V = 57,903L
P = 0, 241Atm
Q=0
W =0
¶T T T ¶T
DS Sis = 0, 2 x 2,5 x1,987 ò +0,3 x2,5 x1,987 ò
400 T 300 T

18 340 340
DS Sis = 0,9935Ln + 1, 49 Ln
400 300
DS Sis = -0,1615 + 0,1865 = 0, 025 cal mol-1 K -1
DS Ext = 0 DSUniv = 0, 025 9
 21-10-20

P9
Un mol de gas ideal, que ocupa un volumen de 8 l a una presión
de 4.00 Atm, se calienta isocóricamente hasta que su presión se
duplica. Después se expande adiabáticamente hasta alcanzar un
volumen de 14 l, luego se enfría isocóricamente y finalmente se
comprime adiabáticamente hasta restituir las condiciones
iniciales. Todas las transformaciones son reversibles (ciclo ideal de
Otto).
a) Calcule las coordenadas V, P y T correspondientes a los 4
estados del ciclo.
b) Si se CV = (5/2)R , calcule: calor, trabajo, ∆E y ∆H asociados a
cada etapa del ciclo y para el ciclo completo.

Resuma sus resultados en las tablas que se adjuntan:

Datos: R= 1,987 cal/K mol = 8,314 J/(K⋅mol) = 0,0821 L Atm/K mol.

19

Estado V/l P/Atm T/K

1 8 4 390.24
2 8 8 780.48
3 14 3.655 624.02
4 14 1.827 311.93

Estado 1
Estado 2
Estado 3 (se alcanza por una adiabática) PVγ=cte
8*81.4=P3*141.4 P3=8*(8/14)1.4=3.655 Atm
Estado 4 (los estados 1-4 están conectados por una
adiabática)
4*81.4=P4*141.4 P4 = 4*(8/14)1.4=1,827 Atm

20

10
 21-10-20

1. ∆E=CV (Tf-Ti)=(5/2)*1,987(780.48-390.24)= 1938.5 cal

∆H=Cp (Tf-Ti)=(7/2)*1,987(780.48-390.24)= 2713.9cal

2. W=-∆E= CV (Tf-Ti)=( 5/2)*1,987(624.02-780.48)=-777.22

3. ∆E=CV (Tf-Ti)=(5/2)*1,987(311.93-624.02)= -1550.31 cal

∆H=Cp (Tf-Ti)=(7/2)*1,987(311.93-624.02)= -2170.43cal

4. W=-∆E= CV (Tf-Ti)=( 5/2)*1,987(390.24-311.93)=389.00

21

Procesos Q/cal W/cal ∆E/cal ∆H

1 1938.5 0 1938.5 2713.9

2 0 777.22 -777.22 -1088.10

3 -1550.31 0 -1550.31 -2170.43

4 0 -389.00 389.00 544.61

Ciclo 388.21 388.21 0 0

22

11
 21-10-20

P10
Una muestra que consiste de 1.00 mol de un gas de van der
Waals, se comprime desde un volumen inicial de 20.0 L hasta un
volumen final de 10.0 L a 300 K. En el proceso se realizan 20,2 kJ
de trabajo sobre el gas. Sabiendo que el coeficiente de Joule-
Thompson es:
æ 2a ö
ç RT - b ÷
µJT = è ø
CP

con CP = 38,4 J K-1 mol-1, a = 3,6 L2 atm mol-2 y b = 0,44 L mol-1,

Calcule el cambio de entalpía para el proceso.

æ ö
çP + a ÷ V 0 - b = RT Þ P = RT - a
( )
ç
è ( )
V0
2
÷
ø
(
V0 -b V0 ) ( ) 2

23

0,0821x 300 3,6

Pi = - 2 = 1,25 Atm
20 - 0,44 20
0,0821x 300 3,6
Pf = - 2 = 2,54 Atm
10 - 0,44 10

æ 2a ö
¶HT = - µJT CP ¶PT = - ç - b ÷ ¶PT
è RT ø
æ 2 x 3,6 L2atm mol -2 ö
DH = -1mol ç -1 -1
- 0,44Lmol -1 ÷ ( 2,54 - 1,25 )
è 0,0821LatmK mol x 300K ø
DH = 1mol ( -0,296 + 0,44 ) Lmol x1,29atm = 0,185LAtm = 4,49cal
-1

24

12
 21-10-20

P11
Considere un dispositivo que consiste en un recipiente aislado con
dos pistones aislantes y móviles. El primer pistón se encuentra
trabado, de modo que en el compartimiento 1 hay dos moles de un
gas A a 2 atm y 370K y en el compartimiento 2 hay 1 mol de un
gas B a 321 K. Se retira la traba y los gases se expanden en forma
REVERSIBLE, hasta igualar la presión atmosférica (1atm).
Sabiendo que Cp (A) =5R/2 y Cp(B)=7R/2, calcule:

a. La temperatura final en cada compartimiento,

1y2
b. Los trabajos realizados por los gases A y B
1 A
c. Los calores intercambiados por los gases A
yB
d. El cambio de energía interna de los gases A
yB
2
e. El cambio de entalpía de los gases A y B

25

Gas A Estado Inicial nA = 2; P = 2 atm; T = 370 K; V = 30,377L

Gas B Estado Inicial nB = 1; P = 2 atm; T = 321 K; V = 13,177L

Expansión Adiabática Reversible

Gas A Estado Final nA = 2; P = 1 atm; T = ¿?; V = ¿?

Gas B Estado Final nB = 1; P = 1 atm; T = ¿?; V = ¿?
En las adiabáticas:
g g
1 1 = P2V2
PV
T1V1g -1 = T2V2g -1
1-g 1-g
g g
P1 T1 = P2 T2
5
1-
3
5 1-g
g
2 3
370 = 1 TF Þ 2 -0 ,4 x 370 = 1-0 ,4 TF Þ 0 ,5 0 ,4 x 370 = TF = 280 , 4
Para el gas B
0 ,5 0 ,2857 x 321 = TF = 263 , 3

26

13
 21-10-20

QA = 0 y QB = 0, son adiabáticas reversibles

Gas A
3
DE = -W = nCV (TF - TI ) = 2 R ( 280,4 - 370 ) = -534,1cal
2
W = 534,1cal
5
DH = nCP (TF - TI ) = 2 R ( 280,4 - 370 ) = -890,18cal
2
Gas B
5
DE = -W = nCV (TF - TI ) = 2 R ( 263,3 - 321) = -573,3cal
2
W = 573,3cal
7
DH = nCP (TF - TI ) = 2 R ( 263,3 - 321) = -802,6cal
2

27

P12
2.0 moles de un gas ideal con Cv = 3R/2 se comprimen
reversiblemente desde 1 Atm y 300 K hasta 2 Atm siguiendo un
camino en el que el producto P·T se mantiene constante.

Calcular el volumen y temperatura finales del gas

Calcular DE y DH del proceso.
Calcular q y w del proceso.
a) 1 1 = P2T2 = cte Þ 1* 300 = 2* T2 Þ T2 = 150K
PT
2* 0,082* 150
V2 = = 12,315L
2
2* 0,082* 300
V1 = = 49,260L
1

b) D E = nRCV ( T2 - T1 ) = 2* 1,5* 1,987* ( 150 - 300 ) = -894,15cal

D H = nRCP ( T2 - T1 ) = 2* 2,5* 1,987* ( 150 - 300 ) = -1490,25cal

28

14
 21-10-20

æ ¶V ö æ ¶V ö
c) W = P¶V ; ¶V= ç ÷ ¶P + ç ÷ ¶T
è ¶P ø T è ¶T ø P
¶P nR
¶V = - nRT 2 + ¶T
P P
¶P ¶P
P¶V = - nRT + nR¶T = - nRCte 2 + nR¶T
P P
é1 1ù
ò P¶V = nRCte ê - ú + nR [T2 - T1 ] ;Cte = 300 AtmK
ë P2 P1 û
é 1 1ù
W = 2* 1,987* 300 ê - ú + 2* 1,987* ( 150 - 300 ) = -1192,2cal
ë 2 1û
Q = D E + W = -894,15 - 1192,2 = -2086 ,356cal

29

P13
En una bomba calorimétrica a volumen constante se quema 1,435 g de naftaleno (C10H8),
Como consecuencia de la combustión del naftaleno, la temperatura en el interior de la
bomba calorimétrica,se eleva de 20,17ºC hasta 25,84ºC.
Si la masa de agua que rodea la bomba es de 2000 g y la capacidad calorífica de la
bomba esde 1,80 kJ/ºC. Calcula:
El calor liberado en la reacción.
El calor liberado por mol de naftaleno.
Entalpía de la reacción, en kJ/mol.

30

15
 21-10-20

P14

1. Calcular la electroafinidad del yodo, a partir de los siguientes

datos:

a. Energía reticular del yoduro de potasio = – 631,8 kJ mol-1.

b. Calor de sublimación del potasio = 87,9 kJ mol-1.
c. Calor de sublimación del yodo = 43,5 kJ mol-1.
d. Energía de disociación del I2 = 150,9 kJ mol-1.
e. Energía de ionización del potasio = 418,7 kJ mol-1.
f. Calor de formación del yoduro de potasio = -330,5 kJ mol

31

De donde: 330,5 + 87,9 + 21,75 + 75,45 + 418,7 + EAI - 631,8 = 0

EAI = -302,5 kJmol -1

32

16