Prof. D.C.

Eliel Rafael Romero García

Unidad 2
HIDROCARBUROS
SATURADOS

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HIDROCARBUROS

1. Alcanos (alifáticos)
1. Lineales
2. Arborescentes
3. Cíclicos
2. Alquenos (Olefinas)
1. Lineales monoinsaturados y polienos
2. Cíclicos
3. Alquinos
1. Lineales monoinsaturados y poleinos
2. Cíclicos
4. Alqueninos
5. Aromáticos (Benceno y derivados)

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Alcanos

Son hidrocarburos alifáticos saturados o parafinas, son

compuestos de hidrógeno y carbono que pueden formar
cadenas de elevado peso molecular.
Se estructuran de acuerdo a la fórmula CnH2n+2, lo que
permite la formación de HCs con misma fórmula pero
diferente estructura (isomería estructural).
Pueden formar estructuras cíclicas denominados
CICLOALCANOS.
Sus átomos presentan hibridación sp3 y se unen por
enlaces covalentes s

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Isomería: Antecedente histórico
Jöns Jakob Berzelius (1779–1848)

• Pionero de la electroquímica.
• Descubrió elementos.
• Propone la dualidad de especies ionizadas.
• Propuso la ley de las proporciones constantes.

Le inquietaba el hecho que dos

“materiales” claramente
diferentes tenían la misma
composición, acuñó el término:
“ISÓMERO”
Alcanos

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Alcanos: isomería estructural

2 4
CH2 CH2 CH3 CH3
H3C 6
CH2 CH2 H3C 5
1 3

n-hexano
CH3 CH3
2 4
3 CH3
H3C H3C 2 4
1 3 CH3 1
5
CH3
2-metilpentano
2,3-dimetilbutano
H3C
2 4
3
H3C CH3 3
1 5 H3C 2
1
CH3
CH3
3-metilpentano H3C 4

2,2-dimetilbutano

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Geometría e hibridación sp3 del metano

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Estructuras de alcanos

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Cicloalcanos

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Alcanos: Propiedades físicas

Los primeros n = 4 son gases,

del n = 5 al 16 son líquidos, y
del n = 17 en adelante son
sólidos a temperatura ambiente.
Todos son insolubles en agua.
Son menos densos que el agua

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Alcanos: Propiedades físicas

Densidad

Los alcanos tienen densidades

cercanas a los 0.7 g/mL,
comparadas con la densidad de 1.0
g/mL del agua. Debido a que los
alcanos son menos densos que el
agua e insolubles en ella, una
mezcla de un alcano (como la
gasolina o el aceite) y agua se
separa rápidamente en dos fases;
el alcano queda en la parte
superior.

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Alcanos: Propiedades físicas

Correlación de propiedades intensivas de los alcanos con el peso molecular

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Alcanos: Propiedades físicas
Comparativa de n-alcanos vs. Isoalcanos: punto de ebullición

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Alcanos, más ramificaciones menor Peb y mayor Pf

La ramificación de la cadena también afecta al punto de fusión del alcano. Un

alcano ramificado por lo general funde a una temperatura más alta que el n-alcano
con el mismo número de átomos de carbono. La ramificación de un alcano le da una
estructura tridimensional más compacta, la cual se cohesiona más fácilmente para
formar una estructura sólida y aumenta el punto de fusión. Los puntos de ebullición y
fusión de tres isómeros con la fórmula C6H14 muestran que los puntos de ebullición
disminuyen y los puntos de fusión aumentan conforme la forma de la molécula se
vuelve más ramificada y compacta.

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Alcanos: Propiedades físicas

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Cicloalcanos: Propiedades físicas

H H
H H
H H C C

C C C
H H
H C C H H H
H H

H H H H
H H
H H
H H
H H
H H
H H H H
H H H H

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Alcanos: Propiedades físicas

Solubilidad

Los alcanos son no polares, por lo que se disuelven en

disolvente orgánicos poco polares. Se dice que son hidrofóbicos
(“repelen el agua”) porque no se disuelven en ella. Son buenos
lubricantes y preservan los metales, debido a que evitan que el
agua llegue a la superficie del metal y provoque su corrosión.

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Alcanos: Propiedades físicas

Soluto no polar en un disolvente no polar

Las moléculas de una sustancia no polar se atraen débilmente entre sí,
y estas atracciones de van der Waals son superadas fácilmente por las
atracciones de van der Waals que experimentan por el disolvente.
Aunque existe un pequeño cambio en la energía cuando la sustancia no
polar se disuelve en un disolvente no polar, hay un gran aumento en la
entropía (tendencia al desorden).

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Alcanos: Fuentes y obtención

1. Destilación y pirolisis (cracking) del Petróleo.

2. Síntesis química en reacciones de acoplamiento (Sales de
Grignard, Síntesis de Corey-House)
3. Hidrogenación de hidrocarburos insaturados
4. Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo
5. Reducción con zinc metálico de halogenuros de alquilo
6. Ciclización de dihalogenuros de alquilo terminales
7. Reacción de Wurtz a partir de halogenuros de alquilo.

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Fuentes de Alcanos: el petróleo
Gases (C1-C5)

Naftas (C5-C8 (cíclicos), 30-70°C)

Gasolinas (C6-C12, 70-195°C)

Queroseno (C14-C18, 170-290°C)

Aceites calefactores (C15-C24, 260-350°C)

Petróleo Aceites lubricantes (C15-C24, 300-370°C)

Crudo a
370°C Residuos

600 °C
C(mineral) C(coque) + ALQUITRÁN + GASES
1000 °C
Sin aire
Destilación

100 productos
+
31/03/2023 01:49 p. m. Chapopote (Pez)
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Fuentes de Alcanos: el petróleo

# DE P.f. P.eb.
FRACCIÓN USOS
CARBONOS (°C) (°C)

Gas natural C1 - C4 -161 20 Combustible

Eter de petróleo C5 - C6 30 60 Disolvente

Ligroína C7 20 135 Disolvente

Combustible para
Gasolina C6 - C12 30 180
automóviles
C11 - C16 Combustible para
Combustoleo 170 290
aereonaves
Calefacción e iluminación
Queroseno C14 - C18 260 350
doméstica

Aceite Lubricante C15 - C24 300 370 Lubricantes

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Nomenclatura IUPAC

CH3
H3C

H3C
La nomenclatura abarca CH3 Cl

Alcanos lineales, lineales con H3C CH3

sustituyentes (carbonados o
heteroatómicos), cíclicos,
H3C CH3

bicíclicos y policíclicos con o H3C

sin sustituyentes.
CH3

Br

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Nomenclatura de Alcanos

Cuales son los Grupo

sustituyentes funcional

Localizador-Prefijo Secundario- Prefijo primario- Sufijo

Donde están los Cuantos carbonos hay en la

sustituyentes cadena más grande o principal

H3C CH2 CH2

CH CH CH3
2,4-dimetilhexano
CH3 CH3

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Nomenclatura IUPAC

Met- de Methy = vino

Es complicado dar nombre particular y Et- de aither = gas, etéreo
deliberado a todos los isómeros de Prop- de primero en salir en el
hidrocarburos y derivados, antiguamente petróleo dstilado
But- relativo a ácido butírico aislado
se les asignaba nombre “a capricho” con de la mantequilla (butter)
base en autores y fuentes naturales.
Permite dar nombre a moléculas simples
y complejas.
Método sistemático en el cual se utilizan
prefijos, algunos grecolatinos, primarios y
secundarios así como sufijos en conjunto
con la terminación “-ano”.

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Nomenclatura de Alcanos

El prefijo n- se usa para las cadenas carentes de

arborescencias o lineales, p.ej. n-octano, además
se puede usar para dar nombre a grupos alquilos
de cualquier tamaño y a sus derivados, p.ej. el
cloruro de n-butilo, bromuro de n-nonilo.

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SERIE HOMÓLOGA DE LOS n-ALCANOS

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Nomenclatura IUPAC: Sustituyentes
• Alquilo:
• Halógenos
F-, fluoro
Cl-, cloro
Br-, bromo
I-, yodo

Buscando normalizar se
propusieron términos para
derivados basada en el uso de
prefijos n-, iso-, sec-, tert-, y
neo-

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Nomenclatura IUPAC: Sustituyentes

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Nomenclatura IUPAC

Guía rápida para asignar nomenclatura de Alcanos

1. Encuentre la cadena continua más larga de átomos de carbono y utilícela

como el nombre base al final del nombre correspondiente.
2. Numere la cadena más larga, comenzando por el extremo que se encuentre
más cerca de una ramificación o que genere la numeración de sustituyentes
más “baja”.
3. Nombre los sustituyentes de la cadena más larga (como grupos alquilo). Dé la
posición de cada sustituyente por medio del número del átomo de carbono de la
cadena principal al que está unido, seguido de un guion.
4. Cuando haya dos o más sustituyentes, anotar en orden alfabético. Si hay dos o
más sustituyentes alquilo iguales, utilice los prefijos di-, tri-, tetra-, etcétera (los
cuales se ignoran para ordenar alfabéticamente), para evitar repetir el nombre
del grupo alquilo. En caso de haber sustituyentes complejos repetidos se utilizan
los términos Bis- o Tris-, Tetrakis-, Pentakis-.

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Nomenclatura IUPAC

Excepción: Cuando se ordena alfabéticamente a los sustituyentes, el prefijo

iso- se utiliza como parte del nombre del grupo alquilo, pero no los prefijos
separados con guiones.

Entonces, el isobutilo se ordena de acuerdo con la “i”, pero n-butilo, tert-butilo, y

sec-butilo se ordenan con respecto a la “b”. Los prefijos que hacen referencia a
numerales di-, tri-, tetra-, etc. se ignoran al ordenar alfabéticamente.

Nota: Las arborescencias complejas se anotan indicando el número de carbono

al que se une y seguido por un guión y paréntesis para englobar el nombre del
radical tomando como carbono 1 al primer carbono unido al carbono de la
cadena progenitora.

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Nomenclatura IUPAC
CH3

CH3
H3C

CH3 CH3
CH3

H3C CH3 H3C

F

CH3
H3C

CH3 Cl
Nomenclatura IUPAC 2,3-difluoro-2,3-dimetilpentano

H3C
CH3 CH3
CH3
H3C
CH3

CH3

H3C
CH3 CH3

Cl
H3C

CH3
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Nomenclatura IUPAC

Asigne el nombre correcto al siguiente alcano:

H3C
CH3
Cl
H3C
H3C CH3
H3C

Cl CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
Cl
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Nomenclatura IUPAC
CH3
Asigne el nombre correcto al siguiente alcano:
CH3

H3C

CH3 H3C CH3 CH3

H3C CH3

CH3 CH3

H3C CH3

CH3

CH3
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CICLOALCANOS: CONSIDERACIONES DE NOMENCLATURA

1. Los cicloalcanos sustituidos utilizan al cicloalcano como el nombre base, con los grupos
alquilo nombrados como sustituyentes. Si sólo hay un sustituyente, no se necesita
numeración alguna.
2. Si hay dos o más sustituyentes en el anillo, se numeran los carbonos del anillo para dar los
números más bajos posibles para los carbonos sustituidos. La numeración comienza con
uno de los carbonos sustituidos del anillo, y continúa en la dirección que da los números
más bajos posibles para los demás sustituyentes.
3. Los sustituyentes se colocan en orden alfabético.
4. Cuando la numeración pueda iniciar en cualquiera de los dos grupos alquilo (como en un
cicloalcano disustituido), comience con el que alfabéticamente aparece primero.
5. Cuando la parte acíclica de la molécula contenga más átomos de carbono que la parte
cíclica (o cuando contenga un grupo funcional importante), la parte cíclica se nombra, en
algunas ocasiones, como un sustituyente cicloalquilo.
6. Un cicloalcano tiene dos caras distintas. Si dos sustituyentes apuntan hacia la misma cara,
son cis. Si apuntan hacia caras opuestas, son trans. Estos isómeros geométricos no
pueden convertirse uno en otro sin romper y volver a formar los enlaces.

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CICLOALCANOS
CH3

cyclopropane
CH3

ethylcyclopropane

methylcyclopropane

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CICLOALCANOS

CH3

CH3 CH3

CH3
H3C
H3C CH3

Cl Cl
CH3
CH3

CH3 CH3
CH3

Br Br

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CICLOALCANOS

CH3

H3C

H3C
CH3

butan-2-ylcyclopropane H3C

(3-methylbutan-2-yl)cyclobutane

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CICLOALCANOS

CH3

OH
F CH3
CH3

H3C CH3

Cl
CH3
CH3

CH3

CH3

CH3

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Isomería geométrica de los cicloalcanos: los dos caras!!

Como los alquenos, los anillos de los cicloalcanos

están restringidos para un libre giro. Dos de los
sustituyentes de un cicloalcano deben estar del
mismo lado (cis) o en el lado opuesto (trans) del
anillo.
La rigidez angular de los cicloalcanos no permite el
giro de los carbonos lo que genera isómeros
geométricos CIS-TRANS

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Isomería geométrica de los cicloalcanos

H3C H H3C CH3

H CH3 H H

trans-1,3-dimetil- cis-1,3-dimetil-
ciclopentano ciclopentano

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Isomería geométrica de los cicloalcanos

H Cl
Cl H
H3C H3C

H H

Cl
CH3 CH3
Cl

cis-1-cloro-2-metilciclohexano trans-1-cloro-2-metilciclohexano

*Revisar los confórmeros de silla y la tensión torsional del anillo

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31/03/2023 01:49 p. m.
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ALCANOS BICICLICOS

x z
X
y
X

bicyclo[2.1.0]pentane

Biciclo[x.y.z]alcano
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ALCANOS BICICLICOS

CH3

bicyclo[3.2.2]nonane CH3

2,9-dimethylbicyclo[4.2.1]nonane

Cubano

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ALCANOS BICICLICOS

Para la numeración se
tratan los policicilos
como un bicicloalcano

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Spiroalcanos
CH3

H3C

CH3

Localizador-prefijo secundario-Spiro[y,x]prefijoprimario-ano

4-etil-1,5-dimetilspiro[2.3]hexano
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Spiroalcanos

CH3

CH3

spiro[2.4]heptane 4-methylspiro[2.4]heptane

H3C

4-ethyl-7-methylspiro[2.4]heptane

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EJERCICIOS
Genere la estructura de los siguientes compuestos listados
A) 4-(butan-2-il)-1-cloro-5-etil-3,6-dimetilheptano
B) 4-fluoro-1-metilspiro[2.3]hexano
C) 2-etil-3-metilbiciclo[2.1.0]pentano
D) 1-bromo-2-metil-3-(1-etil-propanoil)ciclopentano
E) 4-(1-bromoetil)-6-cloro-3,5-dimetiloctano
F) 3-metIl-5-(3-metIlbutan-2-Il)decano

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Conformería de alcanos

Esta se refiere a la orientación en el espacio de una molécula

debida a los giros alrededor de los enlaces sencillos.
Por ejemplo el 1,2-dicloroetano existe como una mezcla de
moléculas en dos conformaciones básicas, GAUCHE y ANTI, por
otro lado el etano puede adquirir una tercer conformación espacial,
ECLIPSADA.

Proyección de:
Fischer Caballete Newman
H
H HH

H H H H
HH H
H H
H H
H H H H H H
H H
H
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Conformaciones de los alcanos

Se llaman conformaciones a los diferentes arreglos de átomos que resultan

de la rotación del enlace y se llaman isómeros conformacionales o
confórmeros. Hay distintas formas de representar a los isómeros
conformacionales:

Líneas y Cuñas Caballete Newman

H H H H H
H
H
H H
H H
H
H H
H H H H

H
HH

H H H H H
H H

HH
H H H H
H H

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Conformaciones posibles para el etano

Se interconvierten fácilmente mediante una rotación de 60º en torno al enlace C-C, como lo
muestran las flechas curvas. Las estructuras de la izquierda son modelos espaciales. En todos los
casos, las siguientes estructura es de “líneas y cuñas” las cuales, al verlas desde a posición de los
ojos ubicados, se convierten en el dibujo de “caballete” o bien, en las proyecciones de Newman,
de la derecha, al observar el enlace C-C en un mismo eje. En la proyección de Newman, el Círculo
representa dos átomos de carbono eclipsados. Los enlaces del carbono de “adelante” llegan hasta
el centro del círculo, mientras que los enlaces de “atrás” parten del contorno del círculo.
60º
H H H H
H H H

H H
H H H
ESCALONADA
H H H H
H H
“líneas y cuñas” “caballete” Newman
H
HH
H H H H
H
H H 0º
ECLIPSADA H H
H H HH
H H
“líneas y cuñas” “caballete” Newman

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Confórmeros de Newman para el etano

Se interconvierten fácilmente mediante una rotación de 60º en

torno al enlace C-C, como lo muestran las flechas curvas.
HH

H
A Eclipsed H A A A A

HH

(Eclipsada)
E
B B B

H H
0 60 120 180 240 300 360
B Staggered H H
Degrees of Rotation 
H H

(Escalonada, Anti)

Gráfica de la energía potencial frente a la

rotación para el enlace C1-C2 en el etano

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Confórmeros de Newman para el butano
A A Gráfica de la energía potencial frente
C C a la rotación para el enlace C2-C3 en
el butano, el máximo de energía
ocurre cuando los dos grupos de
E
B E metilo se eclipan uno al otro y el
D mínimo de energía ocurre cuando los
dos grupos metilos están separados
0 60 120 180 240 300 360 (anti).
Degrees of Rotation 

A B C D C E
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
CH3 H H
H CH3 CH3 H
H H

H H H H H CH3 H H H H H
CH3
H H H H H H
H CH3 H

Eclipsada Gauche Eclipsada Anti Eclipsada Gauche

Escalonada Escalonada

31/03/2023 01:49 p. m.
Conformería de silla y de bote del Ciclohexano 31/03/2023 01:49 p. m.
Conformería de silla y de bote del Ciclohexano 31/03/2023 01:49 p. m.
Conformería de silla y de bote del Ciclohexano 31/03/2023 01:49 p. m.
Isomería

ISÓMERO: del griego isos + meros, que significa hecho de las mismas partes.

Los isómeros son compuestos que tienen el mismo números y tipo de átomos
pero difieren en la forma en la que éstos se arreglan en el espacio o enlace.

Fórmula Número de isómero

C6H14 5
C7H16 9
C8H18 18
C9H20 35
C10H22 75
C15H32 4,347
C20H42 366,319
C30H62 4,111,846,763

31/03/2023 01:49 p. m.
ISOMERÍA
Los isómeros isos = (isos) igual, equivalente; meros = (meros) parte- son
moléculas con la misma fórmula molecular (constitución) pero con diferente
fórmula estructural. Existen dos tipos fundamentales de isómeros:

I-Isómeros Constitucionales

1. Estructuras de carbono diferentes

2. Grupos funcionales diferentes
3. Posición diferente del grupo funcional

II-Estereoisómeros

1. Enantiómeros (R-S y con imagen especular)

2. Diasterómeros (sin imagen especular)

A. Diasterómeros configuracionales (R-S)

B. Diasterómeros cis-trans (ó E-Z)

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A- Isómeros Constitucionales: son compuestos cuyos átomos presentan conectividades
diferentes

1. Estructurales C4H10 CH3

CH2 CH3
H3C CH2
CH
H3C CH3
2. Funcionales C2H6O

H3C OH H3C CH3

CH2 O
3. Posicionales C3H9N
NH2
CH2 NH2
H3C HC H3C CH2

CH3

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Identificar para las siguientes moléculas los isómeros correspondientes y clasificarlos en
Estructurales, Posicionales y Funcionales:

5 3 1
H3C 6
7 OH
4 2
CH3 OH
7 5 3
CH3
H3C 1
8 6 4 2
7 5 3 1

H3C OH
8 6 4 2

5 3 1 1

H3C O CH3
6 4 2 2
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B-Estereoisómeros: son compuestos cuyos átomos se conectan en el mismo orden pero
con geometría diferentes
O O

1. Enantiómeros OH HO

H3C C C
H H CH3
HO OH
Ácido (R)-láctico Ácido (S)-láctico
2. Diasterómeros HO O
O OH
C C
A. Configuracionales H C NH2 H C NH2

H C OH HO C H

CH3 CH3
Ác. 2R,3R-2-amino-3- Ác. 2R,3S-2-amino-3-
hidroxibutanoico hidroxibutanoico
B. Cis-trans (y E-Z)
H CH3 H3C CH3
H3C H H3C CH3
C C C C
H CH3 H H
H3C H H H
trans-1,3-dimetil- cis-1,3-dimetil- trans-2-buteno cis-2-buteno
ciclopentano ciclopentano

31/03/2023 01:49 p. m.
Estereoquímica

stereos = (estereos) sólido, tridimensional, espacial

•Disciplina química que estudia la disposición

tridimensional de las moléculas y el comportamiento
físico-químico que depende de este arreglo

•Para su estudio se abarcan dos enfoques:

1. Estáticos (Configuracional, conformería,

propiedades físico-químicas, nomenclatura)

2. Dinámicos (Reactividad, interacciones

intermoleculares, cinética, catálisis y enzimología)

31/03/2023 01:49 p. m.
ESTEREOISOMERÍA

Las moléculas que no son idénticas a sus imágenes especulares

existen en dos formas enantioméricas y se designan quirales
(cheir, mano)

31/03/2023 01:49 p. m.
ESTEREOISOMERÍA

31/03/2023 01:49 p. m.
ESTEREOISOMERÍA

Una molécula que tiene un plano de simetría en cualquiera de sus

conformaciones posibles debe ser idéntica a su imagen especular por lo
tanto no es quiral y se denomina aquiral.

La causa más común de la quiralidad es la presencia de un átomo de

carbono unido a cuatro átomos diferentes y se designan centro quiral y en
una molécula pueden existir múltiples centros quirales
H H
HO CH3 HO CH3
H H

H Cl
HO CH3 HO CH3
Cl H

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 ¿Como asignamos
nombre a las moléculas
que presentan
propiedades
estereogénicas?

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CONVENIO R-S O DE CAHN-INGOLD-PRELOG (CIP)

Los enantiómeros:
•Difieren en el ordenamiento de los grupos
unidos al centro quiral
•Son isómeros configuracionales; se dicen
tener configuraciones contrarias, por tanto
hay que especificar a que configuración se
refiere al hablar de un enantiómero en
particular
Para esto se propuso un convenio basado en
las observaciones de los británicos Robert S.
Cahn, Christopher Ingold y Vladimir
Prelog, y denominado R-S o CIP.

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CONVENIO R-S O DE CAHN-INGOLD-PRELOG (CIP)

b
d
c a
R (rectus=derecha)

c
d
b
S (sinister=izquierda)
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 31/03/2023 01:49 p. m.
CONVENIO R-S O DE CAHN-INGOLD-PRELOG (CIP)

R S
a a

c b b c
a→b→c en sentido de las cba sentido contrario a las
manecillas del reloj manecillas del reloj
• Asignación de prioridades:
1º Los átomos se ordenan por el número atómico: I>Br>Cl>S>P>Si>F>O>N>C>H
2º De manera similar con los radicales carbonados:
-CH2-Br> -CH2-Cl> -CH2-OH> -CH2-CH3> -CH2-H
3º En isótopos se da prioridad al mayor: H3 > H2 > H1
4º En otros grupos funcionales:
-OH > -COOH > -COH > -Bz > -C≡CH > -CH=CH2 > --CH2-CH3 > -CH3
 Ejemplo:
Genere la fórmula estereoquímica del 3R-3-metil-Hexano

H3C CH2 CH CH2 CH2 CH3

H3C
Orden de prioridad de
CH3 los radicales:
H2C

C H ( 2 ) CH3-CH2-
H3C CH2 ( 3 ) CH3-
H2C ( 1 ) CH3-CH2-CH2-
CH3 ( 4 ) H-
CH3 CH3 CH3-CH2-CH2 R
H2C H2C

C H C H
H3C * CH H2C * CH
2 3
H2C CH2
CH3 H3C CH3 CH2-CH3

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Genere los estereoisómeros de los siguientes compuestos indicando
centro quiral, orden de prioridades, y las estructuras R-S:
Key: Los átomos se ordenan por el número atómico: I>Br>Cl>S>P>Si>F>O>N>C>H

Cl CH2
Br
CH CH3
H2C
H3C
Cl
C Br
CH2

CH2 F
I
CH2
CH2 CH2
H3C
C Br
CH2
Cl HC

CH2 CH3
 Dos estructuras
DIAGRAMA DE FLUJO con las misma
fórmula
PARA CLASIFICAR A
LOS DIFERENTES
TIPOS DE ISÓMEROS ¿Misma No Isómeros
conectividad? Constitucionales

Sí
Estereoisómeros

No
¿Especulares? Diasterómeros

Sí
Enantiómeros
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EJERCICIO: IDENTIFIQUE Y LOCALICE EL CENTRO QUIRAL (ESTEREOGÉNICO) PARA LAS
SIGUIENTES MOLÉCULAS

H H H H H H H NH2 H

H C C C C H H C C C C C H

H H H H H H H H H

H Cl H
H OH OH H H
O C C C H HO C C C C C
H H H H H H H H O

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Configuración absoluta

Al representar carbonos asimétricos de moléculas

diasterómeras, o sea con más de un centro quiral, se torna
complejo al momento de dibujar y apreciar las perspectivas.

A finales del siglo XX, Emil Fischer estudió la

estereoquímica de los azúcares que pueden presentar hasta
7 carbonos asimétrico, para esto propuso una forma
simbólica para representarlos, denominadas:
PROYECCIONES DE FISCHER.

Esta permiten visualizar, comparar y enfatizar las diferencias

estereoquímicas entre los estereoisómeros.

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Proyecciones de Fisher

Las proyecciones se parecen a una

cruz, con el carbono asimétrico al
centro, y los enlaces con los otros
elementos se representan con líneas o
cuñas.

El trazo con cuñas horizontales que se

proyectan al observador.

El trazo con cuñas verticales y

punteadas se proyectan alejándose del
observador.

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Proyecciones de Fisher
Alejadas del
observador

W
W W

C = X C Z X Z
X Z

Y Y Y
Hacia el
observador

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Proyecciones de Fisher

W
Z

X
Y

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Proyecciones de Fisher
Considere la molécula del 2,4-dicloro-3-metilhexano, ¿Cuántos centros quirales muestra?
Cl H H CH3
H C C C CH2

CH3 CH3 Cl

Por tanto, ¿Cuántos estereoisómeros se pueden generar a partir de ella?

¿Que pares son imágenes especulares no superponibles?

Donde, los diasterómeros que solo difieren en configuración en un solo centro estereogénico se les
designan EPÍMEROS, ¿Qué pares son epímeras?
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CONFIGURACIÓN ABSOLUTA: LOS DIASTERÓMEROS R-S EN PROYECCIONES DE FISCHER

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Proyecciones de Fisher

Compuestos “meso” CH3

H Cl
C2
Para (2R,3S) es una Cl H
molécula simétrica con
CH3
centros quirales, se Cl H CH3
denominan meso, sin
embargo, las moléculas Cl H CH3
(2R,3R) y (2S,3S) son sus CH3
Epímeros. Cl H
C3
H Cl
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CH3
Proyecciones de Fisher

Los Carbohidratos: Un ejemplo de diasterómeros de amplio uso en la

Bioquímica

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 ¿Cómo se puede identificar
experimentalmente los
estereoisómeros?

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Actividad óptica

Un haz de luz ordinaria consiste de

ondas electromagnéticas que
oscilan en diferentes planos en
ángulos rectos de la dirección de la
luz, pero cuando este haz se hace
pasar por un dispositivo
denominado polarizador, solo la
luz que oscila en un solo plano
pasan a través y se denomina luz
polarizada en un plano, y son
bloqueados los haces de los planos
restantes.

31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

Jean Baptiste Biot (1815) estudió y

reportó este fenómeno al observar
que cuando un haz de luz polarizada
en un plano pasa a través de una
disolución de ciertas moléculas
orgánicas, como el azúcar o el
alcanfor, se rota el plano de
polarización, y no todas las
sustancias orgánicas muestran esta
propiedad

31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

Las sustancias con estas propiedades son “Ópticamente Activas” y

la cantidad de rotación se puede medir en un Polarímetro.

31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

Algunas moléculas rotan la luz

polarizada a la izquierda en sentido
contrario a las manecillas del reloj, se
les designan Levorrotatorias y por
convención se denotan con el signo
(-), y aquellas que lo hacen a la
derecha o a favor de las manecillas
del reloj son Dextrorrotatorias y se
marcan con el signo (+).

31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

(1822-1895)

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Actividad óptica

Observación de cristales quirales con luz polarizada. Los cristales

de “una mano” aparecen oscuros y los de “otra mano” aparecen
claros. Estos cristales son “opticamente activos”, aunque su
composición química es la misma.

31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

ÁCIDO TARTÁRICO

H H H

HO C COOH HOOC C OH HO C COOH

HO C COOH HO C COOH HOOC C OH

H H H
(2S,3S)-2,3-dihydroxybutanedioic acid (2R,3S)-2,3-dihydroxybutanedioic acid (2R,3R)-2,3-dihydroxybutanedioic acid

P.F. Densidad Solubilidad 20°C

ESTEREOISOMERO CONFIGURACIÓN [a]D
(°C) (g/mL) (g/100 mL agua)

+ 2R,3R 168-170 +12 1.7598 139.0

- 2R.3S 168-170 -12 1.7598 139.0
MESO 2S,3S 146-148 0 1.6660 125.0
31/03/2023 01:49 p. m.
Actividad óptica

La rotación específica: Expresión de la rotación de la luz polarizada a

una lnm = 589.6 (de la línea D del sodio) por un compuesto con una
longitud de trayectoria de la muestra de l (de 1 dm = 10 cm) y una
concentración C (1 gr/mL):

La rotación se ve influenciada por la concentración de las moléculas

ópticamente activas, la longitud de la celda y de la longitud de onda del
haz luminoso.

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 Compuesto [a]D Compuesto [a]D
Penicilina V +233 Colesterol -31.5
Sacarosa +66.47 Morfina -132
Morfina
Alcanfor +44.26 Cocaína -16
Ac. S-láctico +3.82 Ac. R-láctico -3.82
Cloroformo 0 Ác. acético 0

Penicilina V

Alcanfor

Colesterol
Sacarosa
 El caso del Naproxeno (medicamento para el dolor)

COOH

H
CH3
H3C
O

(2S)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propanoic acid

CH3
Estereoisómero
H
dañino no activo
COOH
H3C
O

(2R)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propanoic acid

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APLICACIONES Y CASOS ESTEREOQUÍMICOS
La naríz como herramienta enantio selectiva

CH3 CH3
O O

H3C H H CH2
CH2 H3C

(+)-Carvona (-)-Carvona
(Semilla de Alcaravea) Hierbabuena

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TAREA

Exponer en un video de 5 min de duración, el caso de:

“La Talidomida: de héroe al villano estereoquímico”

Debe presentar desde el enfoque Estereoquímico y Médico:

• Antecedentes
• Efectos y consecuencias
• Estado actual
• Conclusiones

Se apertura actividad en Teams para copiar y pegar liga de acceso.

Fecha de entrega: 31/03/23

Es en equipos de dos o individual

31/03/2023 01:49 p. m.
Fuentes de metano y su obtención

1. Se puede extraer del gas natural que se encuentra entre el 75-85%

2. A partir del C bituminoso con 30-40%

3. Por desdoblamiento bacteriano a partir de celulosas en el estiércol y materia

orgánica, :

Bacterias

C6H10O5 + H2O 3 CO2 + 3 CH4

4. Al arco eléctrico por hidrogenación del carbón

C0 + 2 H2 CH4
Δ

31/03/2023 01:49 p. m.
Fermentación en el rumen de el ganado

31/03/2023 01:49 p. m.
Metanogénesis en Bacterias

31/03/2023 01:49 p. m.
Fuentes de metano y su obtención

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Síntesis de metano de Miller-Urey

Miller, S. L. "Production of Amino Acids Under Possible Primitive Earth Conditions," Science, 117, 528 (1953).
Miller, S. L., and Urey, H. C. "Organic Compound Synthesis on the Primitive Earth," Science, 130, 245 (1959).

31/03/2023 01:49 p. m.
Fuentes de metano y su obtención

5. Por calentamiento del acetato de sodio anhidro con cal sodada:

CH3COONa + NaOH Δ Na2CO3 + CH4

Ca(OH)2
6. Tratando el Al4C3 con H2O

Al4C3 + 12 H2O 4 Al(OH)3 + 3 CH4

7. Por reducción de haluros de metilo

CH3Br + H2 Zn-Cu HBr + CH4

Δ

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Propiedades del metano

1. Arde con flama poco luminosa

CH4 + 2 O2 2 H2O + CO2

2. Forma mezclas explosiva con aire entre el 7 y 14%. Accidente común en las minas de
carbón. (Gas Grisú)

3. Con Cl2(ac.) en presencia de la luz o calor reacciona por radicalización:

hυ
CH4 + Cl2 Δ CH3Cl + HCl
Luz
4. Decolora el reactivo de Bayer dando lugar a MnO2 en color café oscuro:
CH4 + KMnO4 KOH + MnO2 + CO2

5. Da lugar a gas de agua al hacerlo reaccionar con vapor de H 2O a 850 ºC y Ni0 como
catalizador.
CH4 (g) + H2O (v) CO2 + 3 H2

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Industrialización del Metano

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Propiedades químicas de Alcanos

Los hidrocarburos de alto peso molecular suelen ser

poco reactivos prácticamente inertes, por ejemplo, las
parafinas son barreras biológicas y de permeabilidad en
frutos y hortalizas.
Suelen ser muy reactivos con el O2 en reacciones de
combustión y las grasas reaccionan violentamente con el
oxígeno envasado a alta presión.
Pueden reaccionar a la halogenación por radicalización o
elevadas temperaturas, pirolisis y nitración.

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Combustión

CnH2n+2 + excesoO2 nCO2 + (n+1)H2O – DH

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Octanaje de hidrocarburos
Nombre Fórmula Tipo de estructura Octanaje
n-heptano CH3 (CH2)5 CH3 Lineal 0
n-hexano CH3 (CH2)4 CH3 Lineal 25

2-metilhexano Ramificada 42

2-metilbutano Ramificada 93
CH3
H3C
Pb
2,2,4-trimetil pentano Ramificada 100 CH3
CH3

Regulador de octanaje en gasolinas

Tolueno Aromático 120

Benceno Aromático 106

2,2,3-trimetilbutano Ramificada 125

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 31/03/2023 01:49 p. m.

Pirólisis

Los alcanos de más de 10 átomos de C sufren pirólisis (hidrocraqueo para

obtener alcanos menores y craqueo para obtener alcanos y alquenos) por
ruptura catalítica.
HASTA AHORA….

> 5,000,000 sustancias conocidas.

Se desconoce en su totalidad su
reactividad y las interacciones que
ocurren entre estas.

Y de las reacciones conocidas no se

conocen con certeza todos los
mecanismos que se presentan ni los
productos intermediarios.

31/03/2023 01:49:32 p. m.
Cinética química

Es el área de la Química que estudia la

velocidad de las reacciones químicas y
engloba un conjunto de técnicas útiles para
elucidar los procesos íntimos que están
involucrados en el cambio químico.

Donde, la velocidad de la reacción es una

medida de la tasa de conversión de los
reactivos en productos.

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Cinética química

Factores que influyen en la velocidad de las reacciones

Estructura de los reactivos

Temperatura

Concentración de los reactivos

Catalizadores

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Ley de Acción de Masas

k1
A + B Productos
k2
Equilibrio químico

“Para una reacción química reversible, en equilibrio a una temperatura

constante, debe existir una relación constante entre concentraciones de
reactivos y productos”.

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Equilibrio químico

La velocidad de una reacción

tiene como unidades mol/dm3s
REACTANTES PRODUCTOS
La velocidad de conversión se aA + bB ↔ cC + dD
puede medir ya sea
cuantificando la concentración
de alguno de los reactantes y/o
de alguno de los productos.

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 31/03/2023 01:49:32 p. m.
Constante de equilibrio de una reacción

Las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio están

determinadas por la constante de equilibrio de la reacción. Por ejemplo, si A y B
reaccionan para dar C y D, entonces la constante de equilibrio “Keq” queda definida
por la siguiente ecuación:

aA + bB ↔ cC + dD

𝒄
𝑪 𝑫𝒅
𝑲𝒆𝒒 = 𝒂
𝑨 𝑩𝒃
Donde la Keq indica la dirección favorable de una reacción
Si Keq > 1 la reacción es favorable para la obtención de los productos C y D
Si Keq < 1 la reacción es favorable para la formación de los productos A y B
Constante de equilibrio de una reacción

P.ej. En la cloración del metano tiene una constante de

equilibrio grande, aprox. 1.1x1019.

𝐶𝐻4 + 𝐶𝑙2 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

CH3 Cl HCl
𝐾eq =
𝐶𝐻4 𝐶𝑙2

La Keq es tan grande que la concentración de los reactantes

es tan pequeña que tiende a cero, por tanto la reacción se
orienta a la terminación, por lo que la Keq es una medida de la
tendencia a la terminación de una reacción.

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Equilibrio químico

Cuando las moléculas chocan forman un

“complejo activado“ momento denominado
como ESTADO DE TRANSICIÓN. Y una
vez ocurrida la reacción, se forman los
productos.

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m.
Equilibrio químico

Todo cambio requiere de un tipo o forma de trabajo y

este requiere de una forma de energía.

El Joule es una unidad del SI de medida para la

energía, y representa la energía requerida para mover
una masa de 2 kg a 1 m/seg.

La caloría es la unidad en el cgs para la energía

requerida para elevar 1 g de agua de 14.5 a 15.5 °C.

Donde 1 J = 4.184 cal o 1 kJ = 4.184 kcal

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Termodinámica en la Química orgánica

La entalpía (H) es la energía que

usa o libera un compuesto para
transformarse (kJ/mol).

+DH -DH

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Termodinámica en la Química orgánica

La entropía (S) es esa energía ?

que no podemos recuperar y es
liberada del sistema, es una
medida del desorden o el caos
molecular.

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Termodinámica en la Química orgánica

H C H
H

H C H
H
H

H C H
H

H
H
H H
H C H
H C H H
H C H H C H H
H H H
H H
H C H
H
H C H H C H
H H
H

H H C H
H
H C H
H

Baja Elevada
entropia entropia

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m.
Termodinámica en la Química orgánica

La energía libre (de Gibbs, G°) nos dirá

si la reacción va en el sentido
establecido o sentido contrario, nos dirá
si la reacción química sugerida es
espontánea o no o simplemente si la
reacción no puede llevarse acabo en
ningún sentido con la temperatura
estándar o propuesta.

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Termodinámica en la Química orgánica

La energía libre de Gibbs se puede calcular a partir de la Keq de una

reacción, pero el cambio (D) en la energía libre asociada con una
reacción se denota como DG, la diferencia entre la energía libre de los
productos y la energía libre de los reactivos; es una medida de la
cantidad de energía disponible para realizar trabajo.

∆𝐆 = 𝐞𝐧𝐞𝐫𝐠í𝐚 𝐥𝐢𝐛𝐫𝐞 𝐝𝐞 𝐥𝐨𝐬 𝐩𝐫𝐨𝐝𝐮𝐜𝐭𝐨𝐬 − (𝐞𝐧𝐞𝐫𝐠í𝐚 𝐥𝐢𝐛𝐫𝐞 𝐝𝐞 𝐥𝐨𝐬 𝐫𝐞𝐚𝐜𝐭𝐚𝐧𝐭𝐞𝐬)

Si los niveles de energía de los productos son menores que los niveles
de energía de los reactivos (una reacción “cuesta abajo en el diagrama
de energía potencial contra coordenada de reacción”), entonces la
reacción está favorecida energéticamente, y esta ecuación da un valor
negativo de DG, lo que corresponde a una disminución de la energía
del sistema.
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Termodinámica en la Química orgánica

Algunos químicos utilizan los términos “exergónico” y

“endergónico” para describir cambios en la energía libre.

exergónico = tiene un DG° negativo = favorecida

endergónico = tiene un DG° positivo = desfavorecida

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Termodinámica en la Química orgánica

El cambio de la energía libre de Gibbs estándar (DG°), es de uso más

común. El símbolo ° denota una reacción que involucra reactivos y
productos en sus estados estándar (sustancias puras en sus estados
más estables a 25 °C y 1 atm de presión). La relación entre DG° y Keq
está dada por la expresión:
−∆𝐺°ൗ
𝐾𝑒𝑞 = 𝑒 𝑅𝑇

O también:

∆𝐺° = −𝑅𝑇 𝑙𝑛𝐾𝑒𝑞 = −2.303𝑅𝑇(𝑙𝑜𝑔10 𝐾𝑒𝑞 )

donde
R = 8.314 J/°K-mol (1.987 cal/°K-mol), la constante de los gases
T = temperatura absoluta en °K (25°C=298°K)
e = 2.718, la base de los logaritmos naturales
El valor de RT a 25 °C es de aproximadamente 2.48 kJ/mol (0.592 kcal/mol).
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Termodinámica en la Química orgánica

31/03/2023 01:49:32 p. m.
Termodinámica en la Química orgánica

El cambio de entalpía (DH°) es el calor de la

reacción; la cantidad de calor generado o
consumido en el transcurso de una reacción,
generalmente expresado en kJ (o kcal) / mol.

DH° es una medida de la fuerza relativa de

enlace en los productos y reactivos. Las
reacciones tienden a favorecer a los productos
con la entalpía más baja (aquellos con los
enlaces más fuertes).

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m.
Termodinámica en la Química orgánica

Si se rompen los enlaces más débiles y se forman enlaces más fuertes,

se genera calor y la reacción es exotérmica (valor negativo de DH°). En
una reacción exotérmica, el término de la entalpía hace una contribución
favorable (un valor negativo) al DG°.

Si los enlaces más fuertes se rompen y se forman enlaces más débiles,

entonces la energía se consume en la reacción, y la reacción es
endotérmica (valor positivo de DH°). En una reacción endotérmica, el
término de la entalpía hace una contribución desfavorable (valor positivo) al
DG°.

El valor de DH° para la cloración del metano es de aproximadamente -

105.1 kJ/mol (-25.0 kcal/mol). Ésta es una reacción altamente exotérmica, y
la disminución de la entalpía sirve como la principal fuerza motriz.

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Termodinámica en la Química orgánica

Un valor positivo del cambio de entropía (DS°), que indica que los
productos tienen más libertad de movimiento que los reactivos, hace una
contribución favorable (valor negativo) al DG°.

Para la mayoría de las reacciones orgánicas, el término de la entropía con

frecuencia es pequeño en relación con el término de la entalpía. Cuando
analizamos las reacciones químicas que involucran el rompimiento y la
formación de enlaces, podemos utilizar los valores de los cambios de
entalpía (DH°), bajo la suposición de que DG° ≈ DH°.

Sin embargo, debemos tener cuidado al hacer esta aproximación, ya que

algunas reacciones tienen cambios relativamente pequeños de entalpía y
cambios grandes de entropía.

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Termodinámica en la Química orgánica

La entalpía de disociación de enlace (EDE, también conocida

como energía de disociación de enlace) es la cantidad de
entalpía necesaria para romper homolíticamente un enlace en
particular; es decir, romperlo de tal forma que cada átomo del
enlace conserve uno de los dos electrones de dicho enlace.

Por el contrario, cuando un enlace se rompe heterolíticamente,

uno de los átomos se queda con los dos electrones.

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Tipos de rupturas de enlace covalente e intermediarios

1. Ruptura heterolítica

-
Energía
(química)
+
A B A +B
2. Ruptura homolítica

Energía
(química)

A B A +B
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Termodinámica en la Química orgánica

31/03/2023 01:49:32 p.
m.
Termodinámica en la Química orgánica

Cuando se forman enlaces, se libera energía; y para romper enlaces

se consume energía. Por lo tanto, las entalpías de disociación de
enlace siempre son positivas (endotérmicas).

El cambio global de entalpía de una reacción es la suma de las

entalpías de disociación de los enlaces rotos, menos la suma de las
entalpías de disociación de los enlaces formados.

∆𝐻° = ෍ 𝐸𝐷𝐸 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠 𝑟𝑜𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝐸𝐷𝐸 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒𝑠 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠

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m.
CÁLCULO DE LA ENTALPÍA DE UNA REACCIÓN

DH°
nR nP

𝑤 (𝑔)
𝑛= 𝑔
𝑀𝑊 ( )
𝑔𝑚𝑜𝑙
Fuente: Quimitube.
Termodinámica en la Química orgánica
Podemos utilizar valores de la tabla 4-2 para predecir el calor de
reacción para la cloración del metano. Esta reacción involucra la ruptura
(valores positivos) de un enlace CH3-H y un enlace Cl-Cl y la formación
(valores negativos) de un enlace CH3-Cl y un enlace H-Cl.

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m.
Cinética química

Teoría de las colisiones

Las reacciones químicas son resultado de

colisiones entre las moléculas de los reactivos
y es de esperarse que la velocidad de una
reacción sea directamente proporcional al
número de colisiones moleculares por la
unidad e tiempo (segundo) o de la frecuencia con
la que se presenten. Se postula que para que
ocurra una reacción las moléculas que chocan
deben tener una energía cinética total igual o
mayor que la energía de activación “E0”
(considerada como la cantidad de energía mínima
requerida para iniciar una reacción química).

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Energía de activación

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m.
Energía de activación

La constante de rapidez kt de cada reacción es específica y depende de

las condiciones de reacción, y en particular de la T°C lo que se representa
con la ecuación de Arhenius:

𝑘𝜏 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎 /𝑅𝑇

Donde
A = Factor frecuencia (constante).
Ea = energía de activación.
R = constante de los gases = 8.314 J/°K mol (1.987 cal/°K mol).
T = temp. °K.

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Energía de activación

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Energía de activación

La energía de activación, Ea, representa la diferencia de energía

entre los reactivos y el estado de transición, es el estado de mayor
energía en la colisión molecular que da origen a la reacción; es la
barrera que debe superarse para que ocurra la reacción.

En ocasiones se considera Ea ≈DG°.

El valor de Ea siempre es positivo, y su magnitud depende de la

energía relativa del estado de transición.

El término estado de transición implica que esta configuración es

la transición entre los reactivos y los productos, y las moléculas
pueden transformarse en productos o volver a ser reactivos.

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Energía de activación

A diferencia de los reactivos o productos, un

estado de transición es inestable y no puede
aislarse.

No es un intermediario, ya que un intermediario

es una especie que existe durante un tiempo finito,
incluso si es muy corto.

Un intermediario tiene cuando menos cierta

estabilidad, pero el estado de transición es un
estado transitorio en la trayectoria de un
intermediario a otro.

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Energía de activación

-105 kJ/mol

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¿Como repercute el tipo de enlace y los átomos enlazados en las
propiedades químicas de las sustancias?
 ¿Como repercute el tipo de enlace y los átomos enlazados en las
propiedades químicas de las sustancias?

Usando los valores de energías de disociación (DH°) podemos

determinar el calor de una reacción (DH°):

DH° = 436 kJ/mol DH° = 432 kJ/mol x2

DH° = 243 kJ/mol
¿Como relacionamos la energía que propicia el cambio
químico con la estructura de una molécula?
Longitud de enlace y fuerza de enlace

Longitud de
Fuerza de enlace enlace
Molécula Enlace (pm)
Formación Ruptura
KJ/mol Kcal/mol

CH4 sp3 C-H 436 104 109

sp3 C-C sp3 376 90 154

CH3-CH3
sp3 C-H 423 101 109
sp2 C=C sp2 728 174 134
CH2=CH2
sp2 C-H 465 111 109
sp C Ξ C sp 965 231 120
CHΞCH
sp C-H 556 133 106
1 𝑝𝑚 = 1 × 10−12 𝑚
1 J = 0.239006 kcal 1 Å = 1 × 10−10 𝑚
Longitud de enlace y entalpia

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Longitud de enlace y entalpia

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Longitud de enlace y entalpia

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m.
Longitud de enlace y entalpia

Entre más pequeños sean los orbitales implica un mejor traslape, o

sea una mayor cercanía al núcleo

Mayor densidad electrónica Menor densidad electrónica

Buen % traslape Pobre % traslape

Más largo el enlace, más débil será la interacción covalente

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Carácter S de los estados de hibridación

El “carácter S” de un enlace se refiere al % de orbital “s” que participa en

el enlace inicialmente en el proceso de hibridación.
Incremento del %S carácter
El tamaño si importa

El orbital s es más pequeño que el orbital p.

Entre más pequeño sea el orbital es más fuerte la interacción covalente de los
electrones y el núcleo, por tanto entre más corto el enlace covalente, es más fuerte. Por
tanto, entre mayor sea el %S mayor es la fuerza del enlace.
Carácter S de los estados de hibridación

El enlace s C-C es más débil que el s C-H, ya que tiene un mayor carácter %S,
puesto que el H usa un orbital s puro para el enlace.

Es menor la densidad Es mayor la densidad

electrónica en el traslape electrónica en el traslape

Enlace Enlace
> Longitud de enlace < Longitud de enlace
< Fuerza de enlace > Fuerza de enlace
Halogenación

Presenta tres características importantes:

1. No ocurre a temperatura ambiente en

ausencia de la luz.

2. La l de la luz más eficaz es la azul

para iniciar la reacción por un
mecanismo de ruptura homolítica

3. Presenta un rendimiento cuántico

elevado, ya que un solo fotón genera
muchas moléculas producto.

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Halogenación

Presenta tres etapas:

1. Iniciación: la formación de un intermediario (radical) reactivo

donde la luz azul tiene la energía necesaria para romper el enlace
Cl:Cl (242 kJ/mol; 58 kCal/mol):

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Halogenación

2. Propagación: Se lleva a cabo en dos pasos que se caracterizan en la regeneración de

un radical libre y así continuar la reacción al producirse otro intermediario.

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 31/03/2023 01:49 p. m.
Halogenación

3. Terminación: Cuando ya no se generan más intermediarios reactivos la reacción se

reduce o se detiene, y los intermediarios remanentes se destruyen.
 31/03/2023 01:49 p. m.
Halogenación

Selectividad de la reacción

Para una reacción de cualquier alcano además del metano tendremos que:

Que a diferencia del metano podemos encontrar carbonos primarios,

secundarios y terciarios, p.ej.
 31/03/2023 01:49 p. m.
Halogenación

Podemos calcular qué tan reactivo es cada tipo de hidrógeno si

dividimos la cantidad de producto observado entre el número de
hidrógenos que pueden ser reemplazados para generar ese producto.
Halogenación 31/03/2023 01:49 p. m.

Durante los pasos de propagación el radical de Cl puede abstraer

(remover) un H- primario o secundario dando lugar a radicales primarios
o secundarios a partir del propano y es clara la preferencia por el
secundario:
Halogenación

La energía de disociación del enlace H-C en el

CH3 es mayor que de un C1°>C2°>C3° lo que
implica que entre más se encuentre
sustituido un carbono menos es la energía
necesaria para la disociación y formar un
radical libre.

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Halogenación

31/03/2023 01:49 p. m.
Halogenación

Se puede concluir que para la estabilidad de los radicales libres

es mayor entre más sustituidos se encuentren:

Orden creciente de estabilidad

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Halogenación

Por tanto para obtener los derivados clorados del propano:

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Halogenación

Diagrama comparativo de la energía de la cloración del propano

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Halogenación

Reacciones con otros halógenos

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Halogenación

Reacciones con otros halógenos

 31/03/2023 01:49 p. m.
Halogenación

Reacciones con otros halógenos

Es clara la diferencia entre la cloración y la bromación, tan

solo la energía de disociación del enlace HCl (431 kJ) y del
HBr (368 kJ) nos dicen que el segundo es más débil y la
abstracción del radical de H• por el radical de Br• es un
proceso endotérmico, por tanto la bromación es mucho más
lenta que la cloración.
Los Halogenuros de alquilo

Los Halogenuros de alquilo son compuestos cuya

fórmula general es R-X, donde X corresponde a
cualquiera de los halógenos (Cl, F, Br, o I) y R a
un radical alquilo.
Este grupo halógeno es el grupo funcional del
derivado, y es el que determina las propiedades
del compuesto, es por ello que las reacciones
típicas de alcanos es en la parte alquilo y las
reacciones típicas de esta familia de derivados es
en el halógeno.

31/03/2023 01:49 p. m.
 Para las reacciones de sustitución del tipo…
Propiedades químicas de los Derivados halogenados
AB + C → AC + B

… que se efectúan en un proceso heterolítico, Ingold las clasificó en:

1) NUCLEOFÍLICAS:
Reacciones de sustitución nucleofílica

Se presentan cuando un grupo “B” es reemplazado por uno “C” y el par de electrones del
enlace provienen del reactivo “C”:

𝑨𝑩 + 𝑪:− → 𝑨𝑪 + 𝑩:−

Ejemplo:
+ -
𝐶𝐻3 Se
∙∙ 𝐼 clasifican
+ 𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻 en2 −dos
𝑂− ordenes
∙∙ 𝑁𝑎+ → o𝐶𝐻
tipos: −
3 : 𝑂 − 𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻3 + 𝐼: + 𝑁𝑎
+

• Sustitución nucleofílica del segundo orden (SN2)

• Sustitución nucleofílica del primer orden (SN1)

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Propiedades químicas de los Derivados halogenados

Reacciones de Eliminación
Son reacciones de b-eliminación cuyo producto se caracteriza por la
formación de insaturaciones:

:Nue :Nus- + H+ + :Nue

R R R R
R R

H Nus R R

Se clasifican en dos ordenes o tipos:

• Eliminación del segundo orden (SN2)

• Eliminación del primer orden (SN1)
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Mecanismo de sustitución nucleofílica del segundo orden (SN2)
Es un nucleófilo
generalmente fuerte y
cargado

Z:Θ R1

R3 C W

R2
Carbono con
hibridación sp3

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Mecanismo de sustitución nucleofílica del segundo orden (SN2)

R3 R1
+ Θ
Z:Θ C :W

R2
Carbono con
hibridación sp2

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Mecanismo de sustitución nucleofílica del segundo orden (SN2)
Inversión
estereoquímica

R1

Z C R3 + W:Θ
Grupo
saliente
R2
Carbono con
hibridación sp3

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31/03/2023 01:49 p. m.
31/03/2023 01:49 p. m.
 Reacciones de Eliminación tipo 2

Dentro de las reacciones de SN2 existe la

eliminación del tipo 2 (E2), que se dan cuando
el nucleófilo es un reactivo alcalino como el
NaOH, KOH, entre otros fuertes, así como
presentar condiciones desfavorables en
términos de la estructura del sustrato para un
ataque de SN, por ejemplo que el grupo
saliente esté unido a un carbono terciario.

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 Eliminación del tipo 2 (E2)

H R

[ ]
H K O CH3 R
R
R - - + R
R R O CH3 R C C
R
R R
R Cl +
Cl K

R R
+ H O CH3 + K Cl
R R

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31/03/2023 01:49 p. m.
Como la reacción depende de la colisión de los dos reactantes,
y que estas estén formando el estado de transición y como a
medida que se duplica la concentración de los reactantes se
duplica la velocidad de la reacción y por ende la frecuencia de
colisiones, el mecanismo es de segundo orden, lo que, para
este caso, obedece a una ecuación:

𝑹𝑨𝑷𝑰𝑫𝑬𝒁 = 𝒌𝒓 𝑪𝑯𝟑 − 𝑪𝒍 𝑶𝑯−

Donde kr es la constante de rapidéz.

31/03/2023 01:49 p. m.
 Efectos por solventes en la SN2

Los solventes próticos mejoran la solvatación de iones

pequeños, y por lo mismo se requiere más energía para
remover el ión atrapado en el solvente lo que afecta
negativamente la velocidad de la reacción:
1
R O
H 1 H
- O R
1 H I H
R O C H
H H
1 F
O R

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 Efectos por solventes en la SN2

Los solventes apróticos polares tienen momentos dipolares muy

fuertes lo que mejora la solubilidad de los :Nu dado que no esta
muy solvatado, no hay puentes de hidrógeno (o son pocos) que
interfieran para que el :Nu se acerque al carbono E+, sin embargo
esto tiene la desventaja de que dificulta el uso de reactivos iónicos o
muy polares, por esto se usan solventes como:
O

O CH3 O O O

H3C C N N +
K
H3C CH3
CH3
O O
Acetonitrilo Dimetilformamida (DMF) Acetona
O

éter 18-corona-6, quep.solvata

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los iones K+
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31/03/2023 01:49 p. m.
(Wade Jr. L.G. 2011)
 Cl
H3C

Cl

CH3-ONa
H3C CH3
Metanol
Cl

CH3
H3C CH3

Cl
H3C
NaCN
Br Metanol
H3C

OH
H3C

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 Br
H3C
NaOH
Br Acetona

H3C CH3
Br
CH3COONa
CH3 90% Etanol acuoso
H3C CH3

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 Grupos salientes comunes en SN2

1. El grupo saliente polariza el enlace C-W y vuelve E+ al Carbono

al que estaba unido.
2. El grupo saliente se va con el par de electrones del enlace lo que
le convierte en una base débil (:Nu-)

C—X C—N C—O C—S

Un buen grupo saliente debe ser:

• Aceptor de pares de electrones del carbono enlazante

• Estable (base débil)
• Polarizable para estabilizar el estado de transición
• Ejemplos: iones de halógenos, sulfonatos, sulfatos, fosfatos.

Ver ejemplos pág. 238 (Wade Jr. L.G. 2011)

31/03/2023 01:49 p. m.
31/03/2023 01:49 p. m.
31/03/2023 01:49 p. m.
(Wade Jr. L.G. 2011)
31/03/2023 01:49 p. m.
(Wade Jr. L.G. 2011)
Efecto estérico

31/03/2023 01:49 p. m.
(Wade Jr. L.G. 2011)
31/03/2023 01:49 p. m.
31/03/2023 01:49 p. m.
31/03/2023 01:49 p. m.
31/03/2023 01:49 p. m.
 Reacciones Heterolíticas: La Sustitución Nucleofílica (SN)

I. Sustitución nucleofílica de segundo orden (SN2)

I. Sigue una cinética de segundo orden, su velocidad depende de la

concentración de dos sustancias
II. Se dan en un paso y con la formación de un intermediario de transición
III. Los productos muestran inversión estereoquímica
IV. No se presentan productos secundarios por transposición pero si de
eliminación del tipo 2 (E2)
V. Hay una influencia negativa por el efecto estérico (mejor sustrato los CH3-
>C1°>C2°>C3°
VI. Los disolventes polares y próticos disminuyen la velocidad de reacción
VII. Los nucleófilos son polares y cargados, por lo que se dan mejor estas
reacciones con nucléofilos fuertes.
VIII. Los cambios de temperatura influyen en la velocidad de la reacción.

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Mecanismo de sustitución nucleofílica de primer orden (SN1)

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Mecanismo de sustitución nucleofílica de primer orden (SN1)
Es un nucleófilo
generalmente débil

Z: R1
Grupo
saliente

R3 C W

R2
Carbono con
hibridación sp3

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Mecanismo de sustitución nucleofílica de primer orden (SN1)

1er. Paso Formación del

carbocatión
Z:Θ
R3 R1

C + :WΘ
Orbital vacío 2pz

R2
Carbono con
hibridación
sp2

31/03/2023 01:49 p. m.
Mecanismo de sustitución nucleofílica de primer orden (SN1)
2º Paso: entrada del grupo sustituyente y
formación de los productos

Z:
R3 R1

C +

R2

31/03/2023 01:49 p. m.
Mecanismo de sustitución nucleofílica de primer orden (SN1)

2º Paso: entrada del

grupo sustituyente y
formación de los
R1 productos R1

Z C R3 + R3 C Z

R2 R2

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31/03/2023 01:49 p. m.
31/03/2023 01:49 p. m.
31/03/2023 01:49 p. m.
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 Eliminación del tipo 1 (E1)

H R R
H R HO CH3 H
+ R - + R +
R
R R C HO CH3 R C C + H O CH3
R R
R Cl

H
OH

R R

R R

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 Reacciones Heterolíticas: La Sustitución Nucleofílica (SN)

II. Sustitución nucleofílica de primer orden (SN1)

• Se comporta como una cinética dependiente de la formación de un catión

• La reacción ocurre en dos pasos: polarización y formación del carbocatión
y luego de los productos
• Productos racémicos (inversión y retención)
• Se obtienen productos secundarios por transposiciones (desplazamientos
1,2 del hidruro o del alquilo) y eliminación del tipo 1 (E1)
• A mayor efecto estérico mayor estabilidad del carbocatión, por lo que se ve
una mayor velocidad con los grupos voluminosos CH3-<C1°<C2°<C3°
• La velocidad también se ve favorecida por los solventes polares y
nucleófilos débiles

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Comparativa E1 vs. E2

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REGLA DE ZAITSEV

En la mayoría de las eliminaciones E1 y

E2, donde hay dos o más productos
posibles de la eliminación, el producto
con el enlace doble más sustituido será
el predominante.
A este principio general se le conoce como
regla de Zaitsev (ó Saytzeff) y se dice que
las reacciones que producen el alqueno
más sustituido siguen la orientación de
Zaitsev.

31/03/2023 01:49 p. m.
REGLA DE ZAITSEV

En las reacciones de eliminación predomina el alqueno más sustituido.

H3C
H3C
+ +
E CH CH
H3C Br CH CH
H
CH2
CH3 +
CH2 HC - H
OH2
H O
CH3
E
+
Br
–
H3C + H3C CH2
OH
CH2
H3C CH2 CH2 CH
H3C

CH2

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 Reordenamientos: Transposición o Desplazamiento 1,2, del
hidruro o alquilo
• Los carbocationes con frecuencia experimentan cambios estructurales
para formar iones más estables.
• No se presenta en la SN2.
• Los reordenamientos son para generar carbocationes secundarios o
terciarios
• Puede presentarse del hidruro (-H) o de un radical metilo (-CH3)
R H R H
H R
Formación del
carbocatión Reordenamiento
+ +
H C C H H C C C C H

H H H
H X H

Carbono primario (C1°) Carbono secundario (C2°)

31/03/2023 01:49 p. m.
COMPARATIVA DEL EFECTO DEL SOLVENTE EN LAS VELOCIDADES DE
REACCIÓN EN SN1 VS. SN2

31/03/2023 01:49 p. m.
COMPARATIVA DEL EFECTO ESTÉRICO EN LAS
VELOCIDADES DE REACCIÓN EN SN1 VS. SN2

31/03/2023 01:49 p. m.
 Comparativa de SN1 vs. SN2
1. Efecto del nucleófilo

SN1: la fuerza del :Nu es irrelevante, en general son débiles

SN2: se ocupan :Nu fuertes

2. Efecto del sustrato

SN1: 3° > 2° (los 1° y CH3-X se consideran no reactivos)

SN2: CH3-X>1°>2°, los 3° no son adecuados

3. Efecto del disolvente

SN1: se recomiendan solventes polares próticos, ionizantes

SN2: se recomiendan solventes poco polares

4. Cinética

SN1: kr[R-X] unimolecular

SN2:kr[R-X][:Nu-] bimolecular 31/03/2023 01:49 p. m.
 Comparativa de SN1 vs. SN2

5. Estereoquímica

SN1: mezcla de retención e inversión, racematos

SN2: inversión total

6. Reordenamientos

SN1: son comunes

SN2: imposibles

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31/03/2023 01:49 p. m.
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Prof. D.C. Eliel Rafael Romero García

Evaluación Unidad 2
HIDROCARBUROS
SATURADOS

31/03/2023 01:49 p. m.