TECNÓLOGO QUÍMICO
FISICOQUÍMICA 2007
PRESIÓN DE VAPOR
OBJETIVO GENERAL
Estudiar el equilibrio líquido-vapor de la acetona (sistema de un constituyente).
Determinar el ∆H vap de la acetona mediante medidas de su presión de vapor en función de la
temperatura.
INTRODUCCIÓN
La variación de la presión de equilibrio con la temperatura, para un cambio de fase de
una sustancia pura, está expresada por la ecuación de Clapeyron:
dp ∆H
= (1)
dT T ∗ ∆V
Donde:
p = presión de equilibrio
T = temperatura
∆H = variación de la entalpía molar de la sustancia que cambia de fase
∆V = variación del volumen molar de la sustancia en el cambio de fase.
Aplicando la ecuación (1) a un equilibrio líquido-vapor se tiene:
dp ∆H vap
= (2)
dT T( V V − V L )
Donde p es la presión de vapor, V V y V L son los volúmenes molares del vapor y del
líquido respectivamente y ∆H vap es la variación de la entalpía molar de vaporización. ¿Por
qué la ecuación anterior no es válida cuando la presión y la temperatura tienen valores
próximos a los del punto crítico?
Si la temperatura es inferior y no muy próxima a la del punto crítico V V >> V L y
por lo tanto:
dp ∆H vap
= (3)
dT T( V V )
Suponiendo que el vapor cumple la ley de los gases ideales (¿En qué condiciones es
válida esta aproximación?), se obtiene:
d(ln p ) ∆H vap
= (4)
dT RT 2
1
La ecuación (4) es la llamada ecuación de Clausius- Clapeyron. Suponiendo
∆H vap independiente de la temperatura e integrando se obtiene:
− ∆Hvap
ln p = + cte (5)
RT
¿Qué forma tiene la representación gráfica de ln p vs. 1/T? ¿Cómo determinaría el
valor de ∆H vap a partir de datos experimentales de presión de vapor a diferentes
temperaturas para una determinada sustancia?
EQUIPO DE MEDIDA
Para medir la presión de vapor se usa el siguiente dispositivo:
Figura 1. Descripción esquemática del equipo
Isoteniscopio (I)
(a)
(B)
líquido
de cierre
Figura 2. Isoteniscopio
2
En el bulbo (B) del isoteniscopio se coloca líquido de la sustancia cuya presión de vapor se
desea determinar.
Debe eliminarse el aire de la zona (a) para que en ella exista sólo vapor de la sustancia en
estudio. Si el aire se elimina correctamente, la presión en (a) será la presión de vapor de la
sustancia a la temperatura del termostato.
El líquido de cierre del isoteniscopio (líquido en la rama en U) es también líquido de la
sustancia problema y cumple dos funciones:
i) impedir que entre aire una vez que éste ha sido eliminado de (a).
ii) permitir observar la diferencia de presiones entre la parte (a) y el exterior del
isoteniscopio, a partir de la diferencia de nivel del líquido en las ramas del tubo en U del
isoteniscopio. Cuando ambos niveles son iguales, la presión exterior al isoteniscopio será
igual a la presión dentro de (a). (¿Por qué?).
Termostato (S): está compuesto por un baño de agua, una resistencia calefactora (R) y un
agitador (H). Su función es mantener la temperatura constante y homogénea.
Trompa de vacío: su función es eliminar el aire de la rama (a) del isoteniscopio.
Kitasato: su función es evitar variaciones bruscas de presión en el sistema e impedir que, en
caso de que ocurra una reabsorción de agua, esta pase al isoteniscopio.
Llave (C): es una llave capilar que permite la entrada controlada de aire al sistema.
Llaves (D) y (E): permiten, según la posición en que se encuentren, la conexión del Kitasato
con el sistema o con la atmósfera.
Pulmón (P): consiste en un balón de vidrio de gran volumen cuya finalidad es amortiguar los
cambios de presión dentro del sistema.
Manómetro (M): es un manómetro en U de mercurio que permite medir la diferencia de
presiones entre la atmósfera y el sistema.
PROCEDIMIENTO DE MEDIDA
Se elimina el aire del sistema haciendo vacío con la bomba o trompa a través del Kitasato. A
consecuencia de ello, parte del líquido que se encuentra en el bulbo (B) del isoteniscopio se
vaporiza. El proceso continúa hasta que se elimina todo el aire contenido entre (B) e (I). En
este momento los niveles del líquido de cierre quedan de la siguiente forma, (¿por qué?):
VACÍO
(1) (2)
Figura 3.
A fin de igualar los niveles es necesario permitir la entrada de aire, de modo que
descienda el nivel de la rama (1). Para ello, se cierra la conexión al vacío con la llave (D) y se
permite la entrada de aire con la llave (C) hasta que se igualen las alturas del líquido. En ese
momento se cierra la llave (C) y se mide la diferencia de presión en el manómetro (M).
3
Es importante verificar que la temperatura del baño se mantenga constante así como
que se llegue al equilibrio térmico entre el isoteniscopio y el termostato. Esto último se logra
esperando 2 o 3 minutos luego que el termostato alcance la temperatura seleccionada.
EQUIPOS Y MATERIALES
- Equipo esquematizado en la Figura 2. - Barómetro de Fortín.
- Trompa de agua. - Acetona
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1) Colocar acetona en el isoteniscopio (I).
2) Colocar el isoteniscopio (I) en el baño (S) y conectarlo al sistema mediante la junta
(J). Antes de conectarlo, aplicar un poco de vaselina en la junta.
3) Al comienzo de la operación las llaves (C) y (D) deben estar cerradas y la (E)
abierta.
4) Poner en funcionamiento la trompa de agua, cerrar la llave (E) y conectar el sistema
con el Kitasato girando lentamente la llave (D).
5) Luego de 2 o 3 minutos, desconectar el sistema del vacío girando la lleve (D) y
luego abrir la llave (E). Atención: Si se desea realizar nuevamente vacío en el
sistema (abriendo la llave (D)), debe cerrarse la llave (E) unos minutos antes.
6) Esperar 2 o 3 minutos y luego abrir cuidadosamente la llave capilar (C) hasta
igualar los niveles del líquido en las ramas del tubo en U del isoteniscopio. Leer la
diferencia de presión (∆p) en el manómetro (M) y la temperatura en el termostato.
7) Repetir el procedimiento descrito en 4), 5), y 6) hasta que dos lecturas sucesivas en
el manómetro (M) sean concordantes. (¿Cuál es el criterio de concordancia?)
8) Aumentar la temperatura regulando el termostato. Durante el calentamiento, si el
burbujeo en el tubo en U es excesivo, permitir la entrada de aire al sistema
mediante la llave (C) hasta eliminar el burbujeo.
9) Cuando la temperatura del baño haya alcanzado el nuevo valor, repetir el
procedimiento descrito en 6).
10) Repetir el procedimiento 8) y 9) hasta obtener 5 pares de valores de ∆p y T.
11) Consulte a la docente para desconectar el equipo de la trompa de agua y retirar el
isoteniscopio.
12) Leer la presión atmosférica en el barómetro de Fortín.
CÁLCULOS
1) Con los datos de ∆p y de la presión atmosférica determinar los valores de la presión
de vapor para cada temperatura.
2) Graficar el logaritmo de la presión de vapor del líquido estudiado contra el inverso de
la temperatura absoluta.
3) Determinar el ∆H vap de vaporización de la acetona.
4) Comparar los valores obtenidos con datos bibliográficos.
