QUÍMICA, GRADO EN INGENIERÍA DE LA ENERGÍA

TEMA 13: CINÉTICA QUÍMICA

VELOCIDAD DE REACCIÓN, VELOCIDAD DE DESAPARICIÓN DE REACTIVOS Y VELOCIDAD DE

APARICIÓN DE PRODUCTOS.

1. Escribir la expresión de la velocidad de reacción para los siguientes procesos, en función de la desaparición
de reactivos y de la aparición de los productos:
a) 3 O2 (g) → 2 O3 (g)
b) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO (g) + 6 H2O (g)

Solución: a) V = ꟷ 1/3d[O2]/dt = 1/2d[O3]/dt; b) V = ꟷ 1/4d[NH3]/dt = ꟷ 1/5d[O2]/dt = 1/4d[NO]/dt = 1/6d[H2O]/dt.

2. Durante el estudio de la velocidad de la reacción A2 (g) + 3 B2 (g) → 2 AB3 (g), se observa que en un recipiente
cerrado que contiene 1,80 mol/L de A2 y 0,75 mol/L de B2, la concentración de B2 disminuye hasta 0,50 mol/L
en 40 segundos.
a) ¿Cuál es la velocidad media de reacción de B2 durante este periodo de tiempo?
b) ¿Cuál es la velocidad media de producción de AB3?
c) ¿Cuál es la concentración de A2 después de 40 segundos?

Solución: a) v = 6,25·10 ꟷ3 mol Lꟷ1 sꟷ1; b) v = 4,17·10ꟷ3 mol Lꟷ1 sꟷ1; c) [A2] = 1,72 mol/L.

3. Suponga que en un determinado momento del transcurso de la reacción: A + 3 B → 2 C + 2 D, se sabe que

la concentración de B es igual a 0,9986 M y que tras 13,20 minutos de reacción, [B] = 0,9746 M. ¿Cuál es la
velocidad de reacción en ese intervalo de tiempo? ¿Y la velocidad de desaparición de B?

Solución: vr = 6,06·10ꟷ4 M minꟷ1; vB = 1,82·10ꟷ3 M minꟷ1.

4. En un instante determinado del transcurso de la reacción 2 A + B → C + 3 D, [A] = 0,3629 M. Pasados 8,25

min, [A] = 0,3187 M. ¿Cuál es la velocidad de reacción media para ese intervalo de tiempo? ¿Y las velocidades
medias de desaparición de A y B y de aparición de C y D? Expresa el resultado en M·sꟷ1.

Solución: vr = 4,46·10ꟷ5 mol Lꟷ1 sꟷ1; vA = 8,93·10ꟷ5 mol Lꟷ1 sꟷ1; vB= 4,46·10ꟷ5 mol Lꟷ1 sꟷ1; vC = 4,46·10ꟷ5 mol Lꟷ1 sꟷ1; vr =
1,338·10ꟷ4 mol Lꟷ1 sꟷ1.

5. En la reacción 2 A → 3 B, [A] disminuye desde 0,5684 M hasta 0,5522 M en 2,50 min. ¿Cuál es la velocidad
media de formación de B durante este intervalo de tiempo, expresada en M·sꟷ1?

Solución: vB = 1,62·10ꟷ4 M sꟷ1.

6. Para la reacción A + 2 B → C, la velocidad de reacción es 1,76·10ꟷ5 M·sꟷ1 en el momento en que [A] = 0,3580
M.
 a) ¿Cuál es la velocidad de formación de C en ese momento?
b) ¿Cuál será el valor de [A] 1,00 min más tarde? Supón que la velocidad de reacción se mantiene
constante.
c) Suponiendo que la velocidad de reacción se mantiene constante en 1,76·10ꟷ5 M·sꟷ1, ¿cuánto tiempo
será necesario para [A] varíe de 0,3580 M a 0,3500 M?

Solución: a) vc = 1,76·10ꟷ5 M sꟷ1; b) [A]1,00min = 0,3569 M; c) 7,6 min.

ECUACIÓN CINÉTICA DE VELOCIDAD Y ECUACIONES DE VELOCIDAD INTEGRADAS

7. Dos sustancias A y B reaccionan de acuerdo con el proceso:

A+B→C
Cuya velocidad es de orden uno con respecto a cada reactivo, y su constante de velocidad, 1,7·10ꟷ3 Mꟷ1sꟷ1.
Calcular la velocidad inicial de la reacción cuando 0,45 mol de A reaccionan con 0,24 mol de B en un recipiente
de 0,5 L.

Solución: v = 7,3·10ꟷ4 M/s

8. La reacción de descomposición A → B + C es de segundo orden con respecto a A, con una constante de

velocidad a 25 °C de 21 L/mol min. Si la concentración inicial de A es 0,030 M, calcular:
a) El tiempo en el cual la concentración será 0,010 M.
b) La concentración después de 100 minutos de reacción.

Solución: a) t = 3,2 min; C = 0,00047 M = 0,47 mM

9. A una cierta temperatura, la reacción de dimerización del NO2:

2 NO2 (g) → N2O4 (g)
es de segundo orden, con una constante de velocidad de 400 Mꟷ1sꟷ1. Calcular el tiempo necesario para que
se descomponga el 70 % de NO2 en una muestra cuya concentración inicial es 0,500 M.

Solución: t = 0,012 s

10. La descomposición del agua oxigenada a 300 K según la reacción:

2 H2O2 (g) → 2 H2O (g) + O2 (g)
es una reacción química de primer orden. El periodo de semireacción de la misma es de 654 minutos. Calcular:
a) La cantidad de agua oxigenada que queda cuando han pasado 90 minutos, si la concentración inicial
de agua oxigenada es 0,1 M.
b) La velocidad inicial de descomposición si el agua oxigenada es 0,02 M.

Solución: a) 0,09 mol/L; b) 2,12·10-5 mol·Lꟷ1minꟷ1.

11. La vida media de la descomposición de primer orden de la nitroamina es 123 min a 15 °C:
NH2NO2 (ac) → N2O (g) + H2O (l)
Si después de 5 minutos del inicio de la reacción la concentración de NH2NO2 es 0,076 mol/L:
a) ¿Cuál era la concentración inicial de NH2NO2 en mol/L?
b) ¿Cuánto tiempo se necesita para que se descomponga el 40 % de la muestra?

Solución: a) [NH2NO2] = 7,8·10ꟷ2 M; b) t = 90,5 min

12. A la temperatura normal del cuerpo humano, 37 °C, un antibiótico se metaboliza a una velocidad que se
puede expresar por una reacción de primer orden, cuya constante vale 2,6·10ꟷ5 sꟷ1. Calcular la frecuencia con
la que una persona de 60 kg de peso debe ingerir comprimidos que contienen 340 mg de antibiótico, si se
desea mantener una concentración mínima de éste de 170 mg por 100 kg de peso. Supóngase que el
antibiótico se distribuye de forma homogénea por todo el cuerpo de manera instantánea.

Solución: t = 4,6·104 s = 12 h 54 min ≈ 13 h.

13. La reacción X (g) → productos tiene una velocidad de 0,014 mol·Lꟷ1·sꟷ1 cuando la concentración de X es
igual a 0,50 M. ¿Cuál será la velocidad de reacción cuando [X] = 1 M si la reacción es:

a) De orden 0 respecto a X.
b) De primer orden respecto a X.
c) De segundo orden respecto a X.

Solución: a) 0,014 M sꟷ1; b) 0,028 M sꟷ1; c) 0,056 M sꟷ1.

14. En una reacción A (g) → B (g) se ha medido la velocidad de reacción cuando la concentración de A es igual
a 0,10 M y cuando es 0.05 M. ¿Cuál es el orden de reacción si la relación de velocidades es a) 0,50; b) 1,0; c)
0,25?

Solución: a) Orden 1; b) Orden 0; c) Orden 2.

15. La velocidad de la reacción D (g) → productos es 0,030 M/min cuando [D] = 0,150 M. Calcula la constante
de velocidad si la reacción es:

a) De orden 0 respecto a D.
b) De primer orden respecto a D.
c) De segundo orden respecto a D.

Solución: a) 0,030 M minꟷ1; b) 0,200 minꟷ1; c) 1,33 Mꟷ1 minꟷ1.

16. La descomposición del diazometano CH2N2, de primer orden, tiene un tiempo de semirreacción de 17,3
min a 873 K. La concentración de diazometano es de 0,076 mol·L ꟷ1 cuando han transcurrido 5,0 min de
reacción.
a) ¿Cuál es la concentración de diazometano inicial?
b) ¿Cuánto tiempo tardará en descomponerse el 40 % de la muestra inicial?

Solución: a) 0,030 M minꟷ1; b) 0,200 minꟷ1; c) 1,33 Mꟷ1 minꟷ1.

17. La velocidad de la reacción:
A+2B→C
en fase gaseosa solo depende de la temperatura y de la concentración de A, de tal manera que si se duplica la
concentración de A la velocidad de reacción también se duplica.
a) Justifique para qué reactivo cambia más deprisa la concentración.
b) Indique los órdenes parciales respecto de A y B y escriba la ecuación cinética indicando unidades de
la velocidad de reacción y de la constante cinética.

Solución: a) Para el compuesto B b) Orden parcial respecto de A = 1; Orden parcial respecto de B = 0

18. El siguiente proceso es una reacción de segundo orden:

3 NO → N2O + NO2
Si al cabo de 15 minutos queda un 70 % de la concentración inicial de NO. Calcular los minutos necesarios para
que reste un 20 % de NO, siendo la concentración inicial 0,02 M.

Solución: 8399,8 s = 139 min = 2 h 19 min.

19. La reacción en fase gaseosa:

2A+B→C
es una reacción elemental, y por tanto, de orden dos respecto de A y de orden uno respecto de B.
a) Formule la expresión para la ecuación de velocidad.
b) Indique las unidades de la velocidad de reacción y de la constante cinética.
c) Justifique como afecta a la velocidad de reacción un aumento de la temperatura a volumen
constante.
d) Justifique como afecta a la velocidad de reacción un aumento del volumen a temperatura constante.

Solución: a) v = k [A]2 [B]; b) v = mol Lꟷ1 sꟷ1; k = molꟷ2 L2 sꟷ1

20. La descomposición del NOBr según la reacción:

NOBr → NO + ½ Br2

Es de segundo orden respecto al reactivo, y tiene un periodo de semireacción de 50 min. Calcular que tiempo
sería necesario para que la concentración del reactivo se reduzca a una quinta parte.

Solución: 200 min = 3 h 20 min.

DETERMINACIÓN DE ÓRDENES DE REACCIÓN Y CÁLCULOS RELACIONADOS

21. Los siguientes datos se refieren a la descomposición en fase gaseosa del nitrometano a 473 K.

Tiempo Conc. Tiempo Conc.

(min) (M) (min) (M)
0 0,200 4 0,187
1 0,197 8 0,175
2 0,193 16 0,153
3 0,190
a) Representando los datos, comprobar que la reacción es de primer orden.
b) A partir de este gráfico, calcular k.

Usando k, encontrar el tiempo para el que la concentración se convierte en un cuarto del valor inicial.

Solución: Reacción de orden 1; k = 4,41·10ꟷ4 sꟷ1; 1571,8 s.

22. Para una reacción del tipo:

A→B+C
¿qué conjunto de datos corresponde a una reacción de orden cero, primer orden y segundo orden?
I II III
t (s) [A] (M) t (s) [A] (M) t (s) [A] (M)
0 1.00 0 1.00 0 1.00
25 0.78 25 0.75 25 0.80
50 0.61 50 0.50 50 0.67
75 0.47 75 0.25 75 0.57
100 0.37 100 0.00 100 0.50
150 0.22 150 0.40
200 0.14 200 0.33
250 0.08 250 0.29

Solución: Datos I: Primer orden; Datos II: Orden cero; Datos III. Segundo orden.

23. Los siguientes datos se han obtenido para la descomposición del del dimetiléter:

Tiempo Conc.
(s) (M)
0 0,01000
200 0,00916
400 0,00839
600 0,00768
800 0,00703

Determina el orden de reacción, el valor de la constante de velocidad y el tiempo de vida media para la
reacción en las condiciones dadas.

Solución: Reacción de orden 1; k = 4,41·10ꟷ4 sꟷ1; 1571,8 s.

24. La descomposición del SO2Cl2 en fase gaseosa, SO2Cl2 → SO2 + Cl2, se puede estudiar midiendo la
concentración de Cl2 gas medida que transcurre la reacción. Se empieza con [SO2Cl2]0 = 0,250 M. Manteniendo
la temperatura constante a 320 °C, monitorizamos la concentración de Cl2, con los resultados siguientes.
Tiempo [Cl2] Tiempo [Cl2]
(h) (mol/L) (h) (mol/L)
0,00 0,000 12,00 0,153
2,00 0,037 14,00 0,168
4,00 0,068 16,00 0,180
6,00 0,095 18,00 0,190
8,00 0,117 20,00 0,199
10,00 0,137

a) Representa [Cl2] frente a t.

b) Representa [SO2Cl2] frente a t.
c) Determina la ley de velocidad para esta reacción.
d) ¿Cuál es el valor, con unidades, para la constante de velocidad específica a 320 °C?
e) ¿Cuánto tardaría en reaccionar el 95 % del SO2Cl2 original?

Solución: a) Ecuación/Ley de velocidad: v = k[SO2Cl2]; b) k = 0,0794 hꟷ1; b) 37,7 h.

25. Utilizando los valores de velocidad de reacción de la siguiente tabla, establecer el orden de reacción
respecto a cada uno de los reactivos, el orden de reacción total y la constante k de la siguiente reacción:
2 HgCl2 (ac) + C2O4Ca (ac) → Hg2Cl2 (ac) + 2 CO2 (ac) + CaCl2 (ac)

Experimento [HgCl2]0 (M) [C2O4Ca]0 (M) V0 (M·sꟷ1)

1 0,105 0,15 1,8·10ꟷ5
2 0,105 0,30 7,1·10ꟷ5
3 0,052 0,30 3,5·10ꟷ5

Solución: Orden de reacción respecto al HgCl2: 1; Orden de reacción respecto al C2O4: 2. k = 7,62·10ꟷ3 Mꟷ2 sꟷ1.

26. La reacción del óxido nítrico con hidrógeno a 1280 °C es:

2 NO (g) + 2 H2 (g) → N2 (g) + 2 H2O (g)
A partir de los siguientes datos, medidos a dicha temperatura, determinar la ley de velocidad y calcule el valor
de su constante de velocidad.

Experimento [NO]0 [H2]0 V0 / M·s-1

1 5,00·10-3 2,00·10-3 1,25·10-5
2 10,00·10-3 2,00·10-3 5,00·10-5
3 10,00·10-3 4,00·10-3 10,00·10-5

Solución: v = k [NO]2 [H2]; k = 250 Mꟷ2sꟷ1

27. A partir de los siguientes datos de la reacción A + B → productos, calcular el valor de la constante de dicha
reacción. Especifica sus unidades
Experimento [A]0 (M) [B]0 (M) V0 (M/s)
1 0,20 0,75 2,7·10ꟷ5
2 0,40 0,75 5,4·10ꟷ5
3 0,40 1,50 1,08·10ꟷ4

Solución: k = 1,8·10ꟷ4 Mꟷ1 sꟷ1

28. El estudio de la reacción de descomposición de:

N2O5 → NO + O2
Ha arrojado los siguientes datos de velocidad de reacción:
[N2O5] (M) V (M/s)
1,00 8,4·10-4
0,50 4,30·10-4
0,20 1,70·10-4
0,15 1,25·10-4
Mediante regresión lineal, determinar el orden de la reacción, la constante cinética con sus unidades. Calcular
también el tiempo de vida media de A.

Solución: Orden de reacción respecto de N2O5 = 1; k = 8,4·10ꟷ4 sꟷ1.

29. A altas temperaturas se produce la descomposición del acetaldehído.

CH3CHO (g) → CH4 (g) + CO (g)
El estudio de la velocidad con la que se produce la descomposición del acetaldehído en función de la
concentración a la que se encuentre ha arrojado los siguientes resultados:
[CH3CHO] (M) V (M/min)
1,25 1,031
1,00 0,6600
0,80 0,4224
0,50 0,1650
0,20 2,640·10ꟷ2
0,10 6,600·10ꟷ3

Determinar la ecuación de velocidad y el valor de la constante cinética en M sꟷ1.

Solución: Ecuación de velocidad v = k[CH3CHO]2; k = 0,011 M sꟷ1.

FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE REACCIÓN: ECUACIÓN DE ARRHENIUS

30. Calcular la energía de activación de una reacción que a la temperatura de 80 °C es 2,5 veces más rápida
que a 48 °C.

Solución: Ea = 27,0 kJ/mol

31. A 300 °C la constante de velocidad de la reacción de obtención de H2C=CH-CH3 es 2,41·10ꟷ10 sꟷ1 y a 400 °C
es 1,16·10ꟷ6 sꟷ1. ¿Cuáles son los valores de la energía de activación y del factor preexponencial de Arrhenius
para esta reacción?

Solución: 272 KJ/mol; 1,5·1015 sꟷ1.

32. Para una reacción de primer orden el valor de la constante de la ecuación de Arrhenius es 8,5·1013 sꟷ1 en
el intervalo de temperatura entre 0 y 50 °C. Calcular el factor en el que se incrementará la velocidad de
reacción al elevarse la temperatura de 27 a 37 °C, sabiendo que la energía de activación es 64 kJ/mol.

Solución: La velocidad de la reacción a 37 °C es 2,3 veces superior a la velocidad a 27 °C.

33. Para una reacción, Ea = 82 kJ·molꟷ1. La constante de velocidad k es 1,2·10ꟷ2 Mꟷ1sꟷ1 a 300 K. ¿Cuál es el valor
de k a 400 K?

Solución: 44,53 Mꟷ1 sꟷ1.

34. Para la reacción en fase gaseosa CH4 (g) + 2 S2 (g) → S2C (g) + 2 SH2 (g) la constante de velocidad es 1,1 y
3,0 Mꟷ1sꟷ1 a 823 y 873 K, respectivamente. Calcular la energía de activación de la reacción.

Solución: 119862,9 J·molꟷ1.

35. Los animales de sangre fría hacen descender su temperatura corporal en tiempo frío para igualarla a la
del ambiente. La energía de activación de una reacción catalizada por encimas es de 65 kJ/mol. ¿En qué
porcentaje disminuirá la constante de velocidad si la temperatura corporal del animal desciende de 30 °C a
20 °C?

Solución: La constante de velocidad se reduce en un 59 %.

36. Los siguientes datos se refieren a la descomposición del acetaldehído en fase gaseosa:

k (Mꟷ1sꟷ1) 0,0105 0,101 0,60 2,92

T (K) 700 750 800 850

Representar estos datos y determinar la energía de activación para esta reacción.

Solución: 184434,5 J·molꟷ1.

37. Los siguientes datos se han obtenido para la reacción: SiH4 (g) → Si (s) + 2 H2 (g):

k (sꟷ1) 0,048 2,3 49 590

T (K) 500 600 700 800
Representar estos datos y, a partir de los datos de la gráfica, calcular la energía de activación de la reacción.

Solución: 104034,16 J·molꟷ1.

T (°C) K (·104 sꟷ1)

38. En el estudio de la reacción de descomposición del N2O5 según la reacción: 25 0,409
30 0,8415
2 N2O5 → 2 N2O4 + O2 35 1,62
se han obtenido los siguientes valores de constante de reacción en función de la 40 3,22
temperatura: 45 6,11
50 11,6
Obtén el valor de la energía de activación y del factor pre-exponencial, indicando sus 55 21,2
unidades.

Solución: A = 2,19·1022 sꟷ1; Ea = 106907,2 J molꟷ1.

39. El ácido sulfúrico puede obtenerse a partir de la tostación de la blenda (mineral cuyo principal componente
es sulfuro de cinc), según el proceso:
(1) sulfuro de cinc + oxígeno → óxido de cinc + dióxido de azufre
(2) dióxido de azufre + oxígeno → trióxido de azufre
(3) trióxido de azufre + agua → ácido sulfúrico

a) En la reacción (2) se observa que si la concentración inicial de dióxido de azufre se duplica,

manteniendo constante la de oxígeno, la velocidad de reacción se multiplica por 8, mientras que si se
mantiene constante la concentración de dióxido de azufre y se triplica la de oxígeno, la velocidad de
reacción se triplica. Calcule el orden de la reacción.
b) Si los valores de las constantes de velocidad de la reacción (2) son 0,550 a 600 K y 1,50 a 625
K, respectivamente, expresadas en las mismas unidades. ¿Cuál es la energía de activación de la
reacción en el intervalo de temperaturas considerado?

Solución: a) Orden total de reacción = 4; b) Ea = 125 KJ/mol.

MECANISMOS DE REACCIÓN

40. Para la reacción entre el NO y el Br2 en fase gaseosa, se ha propuesto el siguiente mecanismo en dos
etapas:
1) NO (g) + Br2 (g) → NOBr2 (g)
2) NOBr2 (g) + NO (g) → 2 NOBr (g)

a) Escribir la reacción química para la reacción global.

b) Identificar, si existe, alguna especie intermedia.
 c) ¿Cuál es la molecularidad de la reacción global?

Solución: a) 2 NO (g) + Br2 (g) → 2 NOBr (g); b) NOBr2; c) Las dos reacciones elementales son bimoleculares. Hablar de
molecularidad para la reacción global no es adecuado porque la reacción total no describe un proceso molecular
individual.

41. Para una determinada reacción química se propone el siguiente mecanismo:

A+B→C+D
3D→2E
2E+B→3A+F
a la vista del mismo, se puede asegurar que:
a) A y B son reactivos, F es el único producto y C, D y E son especies intermedias.
b) D y E son catalizadores, A y B son reactivos y F es el único producto.
c) B es el único reactivo, A es un catalizador y los productos son C y F.
d) B es el único reactivo y los productos son A, C, E y F.

Solución: c)

42. Para el mecanismo de la reacción:

2 AB + 2 C → A2 + 2 BC
se ha propuesto como primera etapa lenta, la reacción elemental:
AB + 2C → AC + BC
a) ¿Cuál es la ecuación de velocidad de esta etapa?
b) ¿Cuáles son las unidades de la constante de la ecuación de a)?
c) Escribir las etapas necesarias para completar el mecanismo.

Solución: a) v = k[C]2 [AB]; b) k = (concentración)-2 (tiempo)-1; c) AB+ AC → A2 + BC

43. Demuestra que el mecanismo propuesto para la reacción 2 NO2 (g) + F2 (g) → 2 NO2F (g) es aceptable. La
velocidad de reacción es v = k[NO2][F2].

NO2 (g) + F2 (g) ↔ NO2F2 (g) Equilibrio, rápida

NO2F2 (g) → NO2F (g) + F (g) Lenta
F (g) + NO2 (g) → NO2F (g) Rápida

44. La ecuación de velocidad para la reacción

Cl2 (ac) + H2S (ac) → S (s) + 2 HCl (ac)

se encuentra que vale v = k[Cl2][H2S]. ¿Cuál de los siguientes mecanismos son consistentes con la ley de
velocidad?

a) Cl2 → Cl+ + Clꟷ lenta

Clꟷ + H2S → HCl + HSꟷ rápida
Cl+ + HSꟷ → HCl + S rápida
 b) Cl2 + H2S → HCl + Cl+ + HSꟷ lenta
Cl+ + HSꟷ → HCl + S rápida

Solución: Mecanismo b).

45. Se han propuesto dos mecanismos para la reacción: 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)

Mecanismo 1:
NO + O2 ↔ NO3 (rápida, equilibrio)
NO3 + NO → 2 NO2 (lenta)

Mecanismo 2:
2 NO ↔ N2O2 (rápida, equilibrio)
N2O2 + O2 → 2 NO2 (lenta)

Comprueba que ambos mecanismos son compatibles con la ecuación de velocidad obtenida
experimentalmente: v = k [NO]2[O2]

46. A bajas temperaturas, la velocidad de la reacción CO (g) + NO2 (g) → CO2 (g) + NO (g) es igual a v = k [NO2]2.
¿Cuál o cuáles de los siguientes mecanismos es consistente con la ecuación de velocidad propuesta?

a) CO + NO2 → CO2 + NO (Reacción concertada)

b) 2 NO2 ↔ N2O4 rápida, equilibrio

N2O4 + 2 CO → 2 CO2 + 2 NO lenta

c) 2 NO2 → NO3 + NO lenta

NO3 + CO → CO2 + NO2 rápida

d) 2 NO2 → O2 + 2 NO lenta
2 CO + O2 → 2 CO2 rápida

Solución: Mecanismos c) y d).

47. Un mecanismo propuesto para la reacción entre el yodo y el hidrógeno H2 + I2 → 2 HI es el siguiente:

I2 ↔ 2 I rápido, equilibrio
I + H2 ↔ H2I rápido, equilibrio
H2I + I → 2 HI lento

a) Demuestra que este mecanismo predice correctamente la ley de velocidad v = k[H2][I2]

b) Identifica cualquier intermedio de reacción en el mecanismo propuesto

Solución: Las especies intermedias son I + H2I.

48. La reacción entre el NO y el bromo da lugar a NOBr y se propone el siguiente mecanismo:

2 NO ↔ N2O2 rápido, equilibrio

N2O2 + Br2 → 2 NOBr lento

a) Escribe la ecuación de la reacción neta.

b) Identifica las especias intermedias y catalizadores (si es que los hay).
c) ¿Es este mecanismo consistente con la observación de que la reacción es de segundo orden respecto
al NO y de primer orden respecto al Br2?

Solución: a) 2 NO + Br2 → 2 NOBr; b) Especie intermedia: N2O2; c) Si es consistente con la ecuación de velocidad.

49. El mecanismo propuesto para la descomposición del ozono mediante óxido nítrico es:
1) NO + O3 → NO2 + O2
2) O3 + O2 → 2 O2 + O
3) NO2 + O → NO + O2
Justificar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La ecuación de velocidad será, v = K[NO][O3].
b) El mecanismo es imposible.
c) El NO actúa como catalizador.
d) La etapa determinante de la velocidad es la 3.

Solución: a) Falso b) Falso c) Verdadero d) Falso

PERFILES ENERGÉTICOS

50. La energía de activación de la reacción de descomposición del amoniaco gaseoso en sus elementos es de
300 kJ/mol. Sabiendo que la entalpía de formación del amoníaco es de ꟷ 46,2 kJ/mol, calcula la energía de
activación de la reacción inversa a la descomposición del NH3 (g).

Solución: 253,8 kJ/mol.

51. La energía de activación de una reacción es de 50 kJ. En presencia de un catalizador, Ea se reduce a 30 kJ.
Para esta reacción, ΔH es igual a ꟷ 70 kJ. Dibujar un diagrama de energía que represente a esta reacción.

52. Considerar los datos siguientes que se refieren a distintos procesos a la misma temperatura.

Sistema
Ea E’a
(kJ/mol) (kJ/mol)
1 30 55
2 70 20
3 16 35
Haciendo un esquema de lo que representan los datos, contesta a las siguientes cuestiones:
 a) ¿Qué sistema tendrá más rápida la reacción directa?
b) ¿Cuál será el valor de ΔH de la reacción del sistema 1?
c) ¿Para qué sistemas será endotérmica la reacción directa?

Solución: a) El sistema 3; b) ꟷ 25 kJ/mol; c) El sistema 2.