Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Química

Análisis de la cinética química en experiencia de

reloj de yodo

Integrantes: Enzo Cevo

Daniel Zepeda

Profesores: Dr. Boris Weiss López

Dr. Diego Muñoz

Entrega del informe: 21 de julio 2022

Resumen

Se realizaron 10 experiencias de reacciones que involucran yoduro de potasio, persulfato de

amonio y tiosulfato de sodio, conocidas como reloj de yodo. Se hizo una variación en las

concentraciones de persulfato de amonio, y yoduro de potasio, como también variaciones en

la temperatura y presencia del catalizador nitrato de cobre para determinar una ley de

velocidad experimental, constantes de velocidad y energías de activación. Para la ley de

velocidad, se obtuvo un orden global de 2, con órdenes parciales individuales para el

persulfato de amonio iguales a 1.288, y para el yoduro de potasio igual a 1.089 (ambos

valores se aproximaron a 1). Los valores para las constantes de velocidad aumentaron

conforme se aumentaba la temperatura a la que se realizaba la reacción. El valor obtenido

para la energía de activación de la reacción en ausencia de catalizador fue de

*
∆𝐺 = 53687, 8 𝐽/𝑚𝑜𝑙. Por último se determinaron las energías de activación con distintas

cantidades de catalizador nitrato de cobre, medidas en gotas, obteniéndose

* * *
∆𝐺 1 𝑔𝑜𝑡𝑎
= 52773 𝐽/𝑚𝑜𝑙, ∆𝐺 2 𝑔𝑜𝑡𝑎𝑠
= 52513, 3 𝐽/𝑚𝑜𝑙, ∆𝐺 3 𝑔𝑜𝑡𝑎𝑠
= 52084, 1 𝐽/𝑚𝑜𝑙 para

1, 2 y 3 gotas de catalizador agregadas a la solución, respectivamente. Se concluyó que se

cumplieron todos los objetivos propuestos, como también los resultados obtenidos

concuerdan con los esperados y con la teoría estudiada. A pesar de esto, la escasez de datos

para el análisis otorgan cierto nivel de incerteza y restan validez a los resultados y

conclusiones obtenidas para la experiencia.

Hipótesis

Se espera que se obtenga una ley de velocidad de segundo orden para la reacción estudiada.

Para la constante de velocidad, se espera que aumente a mayor valor de temperatura debido al

comportamiento de la ecuación de la ecuación de Arrhenius. Finalmente, se espera que la

energía de activación para una reacción en presencia de catalizador sea menor a una reacción

sin un catalizador, con una disminución mayor para la energía de activación a medida que se

agrega más catalizador.

Objetivos

-Determinar de manera experimental la ley de velocidad para una reacción mediante el

manejo de datos recolectados en una experiencia de laboratorio.

-Determinar experimentalmente la constante de velocidad para reacciones en condiciones

variables mediante el análisis de datos tomados en experimentos de laboratorio.

-Obtener la energía de activación para una reacción con ausencia y presencia de catalizador a

partir del análisis de datos experimentales.

-Entender el efecto que tiene la presencia de catalizador en la energía de activación de una

reacción mediante el análisis de datos experimentales.

-Comprender el efecto de la temperatura sobre la constante de velocidad en una reacción

mediante una experiencia de laboratorio.

Resultados y discusión

Se tiene la primera etapa de esta reacción como lenta, por lo que es el paso determinante en el

estudio de la cinética de reacción, más específicamente de las velocidades al variar los

distintos parámetros de estudio.

Para determinar el orden de la reacción estudiada se midieron los tiempos de reacción,

manteniendo en primer término la concentración de yoduro constante, y en segundo término

la concentración de persulfato. De esta forma con dichos tiempos se estima la velocidad de

reacción teniendo en consideración al tiosulfato como reactivo limitante de la reacción

global, por lo que la velocidad está dada por:

[𝑡𝑖𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜]
𝑣= 𝑡
(1)

Las velocidades obtenidas para los casos en los que se mantuvo la concentración de yoduro

constante fueron las siguientes:

−5 −1
𝑣1 = 4, 48 * 10 𝑀 *𝑠

−5 −1
𝑣2 = 1, 25 * 10 𝑀 *𝑠

−6 −1
𝑣3 = 5, 12 * 10 𝑀 *𝑠

Cabe destacar que para el ajuste lineal final solo se consideraron 𝑣2 y 𝑣3, debido a que se

catalogó como fuente de error la primera velocidad. Lo anterior se fundamenta en que los

valores esperados para los órdenes de reacción son muy cercanos a números enteros, lo que

no ocurría si se tenía en cuenta a 𝑣1.

Las velocidades obtenidas para los casos en los que se mantuvo constante la concentración de

persulfato fueron las siguientes:

−5 −1
𝑣´1 = 4, 48 * 10 𝑀 *𝑠

−6 −1
𝑣´4 = 9, 90 * 10 𝑀 *𝑠
Para obtener los órdenes de reacción se parte con la siguiente premisa:

𝑥 𝑦
𝑣 = 𝐾𝑟[𝑝𝑒𝑟𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜] [𝑦𝑜𝑑𝑢𝑟𝑜] (2)

Se aplica logaritmo natural a ambos lados de la ecuación, obteniéndose dos convenientes

fórmulas para encontrar a través de una regresión lineal los órdenes denotados como 𝑥 e 𝑦,

correspondientes al persulfato y yoduro respectivamente:

𝑦
𝑙𝑛 𝑣 = 𝑥 * 𝑙𝑛 [𝑝𝑒𝑟𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜] + 𝑙𝑛𝐾𝑟[𝑦𝑜𝑑𝑢𝑟𝑜] (3)

𝑥
𝑙𝑛 𝑣 = 𝑙𝑛𝐾𝑟 [𝑝𝑒𝑟𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜] + 𝑦𝑙𝑛[𝑦𝑜𝑑𝑢𝑟𝑜] (4)

En el caso de la ecuación (3) se tiene como pendiente al orden 𝑥 y en (4) a 𝑦. Obteniéndose

de este modo las siguientes gráficas y pendientes:

𝑥 = 1, 288 ≃ 1

𝑦 = 1, 089 ≃ 1

A partir de lo anterior se concluye que la ley de velocidad para la reacción estudiada es la

siguiente:

𝑣 = 𝐾𝑟[𝑝𝑒𝑟𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜][𝑦𝑜𝑑𝑢𝑟𝑜] (5)
Luego se midió el tiempo de reacción manteniendo constantes ambas concentraciones y

variando su temperatura. Es por esto que habiendo obtenido con anterioridad el orden de

reacción, es posible calcular las constantes de reacción 𝐾𝑟 para cada caso:

𝑣
𝐾𝑟 = [𝑝𝑒𝑟𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑜][𝑦𝑜𝑑𝑢𝑟𝑜]
(6)

Con lo que se obtiene:

𝐾´𝑟 = 0, 002978

𝐾´´𝑟 = 0, 01431

𝐾´´´𝑟 = 0, 0303129

Gracias a la ecuación de Arrhenius de la forma:

*
−∆𝐺

𝐾𝑟 = 𝐴 * 𝑒 𝑅𝑇
(7)

donde A es el factor preexponencial, se obtuvó una ecuación que deriva de esta:

*
∆𝐺
𝑙𝑛 𝐾𝑟 = 𝑙𝑛 𝐴 − 𝑅𝑇
(8)

Donde la variable dependiente es el logaritmo natural de la constante de reacción y la

variable independiente es el recíproco de la temperatura, por lo que al graficar esto y

realizando un ajuste lineal se obtiene una pendiente de la forma:

−∆𝐺*
𝑚= 𝑅
(9)

Además de la siguiente gráfica:

De la cual se infiere que a mayor temperatura la constante de reacción se hace mayor.

*
Resulta conveniente obtener ∆𝐺 , valor que corresponde a la energía de activación de la

reacción, multiplicando la pendiente por la constante 𝑅, la cual se expresa a continuación:

*
∆𝐺 = 53687, 8 𝐽/𝑚𝑜𝑙

Por último se estudió el efecto del catalizador 𝐶𝑢(𝑁𝑂)3, para lo cual se midió nuevamente

los tiempos de reacción utilizando distintas cantidades de este. A través de la ecuación (1) se

obtienen las velocidades de reacción para a continuación al utilizar la ecuación (6) se

obtienen las constantes de reacción. Con todo lo anterior se obtienen las energías de

activación para cada caso, utilizando la siguiente ecuación:

*
∆𝐺
𝑙𝑛 𝐾𝑟 − 𝑙𝑛 𝐴 =− 𝑅𝑇
(10)

De la cual se obtiene:

*
− (𝑙𝑛 𝐾𝑟 − 𝑙𝑛 𝐴) * 𝑅𝑇 = ∆𝐺 (11)

Aplicando esta última ecuación se tienen las siguientes energías de activación:

*
∆𝐺 1 𝑔𝑜𝑡𝑎
= 52773 𝐽/𝑚𝑜𝑙

*
∆𝐺 2 𝑔𝑜𝑡𝑎𝑠
= 52513, 3 𝐽/𝑚𝑜𝑙

*
∆𝐺 3 𝑔𝑜𝑡𝑎𝑠
= 52084, 1 𝐽/𝑚𝑜𝑙

De esta manera se observó un claro decaimiento de la energía de activación a medida que se

agregaba más catalizador a la mezcla de reacción, la cual se pudo cuantificar en decaimientos

del 1, 70%, 2, 18% y 2, 99% de la energía de activación cuando se pasó de una mezcla sin

catalizador a una con una, dos y tres gotas del susodicho respectivamente.

Si bien lo esperado se condijo con lo obtenido experimentalmente, existieron ciertas

desviaciones que fueron causadas por algunas imprecisiones en el diseño experimental. La

mayor imprecisión recae en el hecho de que los cálculos de los órdenes de reacción y en
consecuencia todas las otras variables obtenidas gracias a estos carecen de un conjunto de

datos más amplio que los respalde empíricamente. Lo anteriormente mencionado se sustenta

en la base de que para obtener un ajuste lineal que diera un orden de reacción parecido a un

número entero (en este caso 1), sólo se consideraron dos mediciones para cada caso, lo que

indica falta de rigurosidad en dicho ajuste, ya que este solo depende dos pares de

coordenadas. Luego al momento de calcular la energía de activación de la reacción se arrastra

dicha imprecisión, ya que la ecuación (8) depende de la ecuación (6) donde se consideran los

órdenes de reacción calculados con anterioridad. Por último es evidente que al calcular la

variación de la energía de activación en presencia de un catalizador ocurre el mismo

fenómeno, donde la ecuación (11) también depende de la ecuación (6).

Otro aspecto importante es que para el caso donde la concentración de yoduro se mantuvo

constante, incluso habiendo obviado una de las mediciones, se obtuvo un valor de orden de

reacción 𝑥 para el persulfato bastante más alejado que el obtenido para el yoduro, siendo

𝑥 = 1, 28. Es por esto que se agrega otro punto de imprecisión a los valores calculados, el

hecho de aproximar el orden de reacción para el persulfato como 1 siendo que este se

encuentra alejado en casi 3 décimas, lo que no es para nada despreciable.

Conclusiones

En general los valores obtenidos para los órdenes de reacción y las energías de activación de

la reacción sin y con catalizador, se condicen cualitativamente con lo esperado, y por tanto a

su vez con la teoría. La reacción posee órdenes de reacción parciales cercanos a 1 tanto para

el persulfato como el yoduro, una energía de activación de 53687, 8 𝐽/𝑚𝑜𝑙 en ausencia de

catalizador y una disminución de está al añadir cantidades progresivamente mayores de

catalizador.

Sin embargo existe un punto estructural clave del práctico que lo vuelve impreciso: el escaso

número de mediciones para cada caso analizado. Es sabido que para realizar un ajuste lineal

fidedigno se requiere un número considerable de datos. Si se tiene en cuenta la naturaleza y

contexto del práctico está claro que no se puede realizar un número demasiado grande de

mediciones, pero claramente si uno más grande que dos por cada caso de análisis. El hecho

de tener solo dos pares de coordenada por caso de estudio vuelve potencialmente erróneos los

valores obtenidos de interés, a diferencia de que si se tuviera un conjunto más grande de

datos con los cuales se puede aislar un set que satisfaga el estudio, aislandolo de obtenciones

de datos anómalos.
Metodología

Materiales

-Persulfato de amonio ((NH2)2S2O8) en solución acuosa concentración 0,2 M

-Yoduro de potasio (KI) en solución acuosa concentración 0,2 M

-Nitrato de potasio (KNO3) en estado sólido y puro.

-Sulfato de amonio (NH2)2SO4) en estado sólido y puro.

-Almidón en solución acuosa al 0,2%.

-Tiosulfato de sodio (Na2S2O3) en solución acuosa concentración 0,01 M.

-Nitrato de cobre (Cu(NO)3)) en solución acuosa al ??? %

-2 matraces erlenmeyer de 100mL

-Matraz de aforo de 50mL

-4 vasos de precipitado de 50mL

-2 probetas graduadas de 25mL

-Pipeta de 20mL con propipeta de goma

-Pipeta pasteur de plástico

-Máquina de baño termostático

-Hielo

-Termómetro

-Cronómetro

-Balanza analítica, vidrio de reloj y espátula

Metodología

-Se fabricaron soluciones de distinta composición (ver tabla 1) y, haciendo uso del

cronómetro, se registró el tiempo transcurrido desde la adición de persulfato de amonio (éste

se agregó siempre al final de la preparación de soluciones) y el instante que la mezcla tomó

un color azul profundo en su totalidad. Se agitó la solución constantemente desde la

incorporación del persulfato de amonio a la misma.

-Para los experimentos que requerían temperaturas constantes, se hizo uso de las máquinas de

baño termostático, midiendo la temperatura de las soluciones con un termómetro.

N° Persulfato Yoduro Nitrato Sulfato Almidón Tiosulfato Notas

Experimento de amonio de de de (%) de sodio
(M) potasio potasio amonio (M)
(M) (M) (M)

1 0,077 0,077 X X 0,038 0,002 X

2 0,038 0,077 X 0,038 0,038 0,002 X

3 0,019 0,077 X 0,059 0,038 0,002 X

4 0,077 0,019 0,075 X 0,038 0,002 X

5 0,077 0,038 0,038 X 0,038 0,002 T° a 3°C

6 0,077 0,038 0,038 X 0,038 0,002 T° a

24°C

7 0,077 0,038 0,038 X 0,038 0,002 T° a

33°C

8 0,077 0,038 0,038 X 0,038 0,002 1 gota de

Cu(NO)3

9 0,077 0,038 0,038 X 0,038 0,002 2 gotas

de
Cu(NO)3

10 0,077 0,038 0,038 X 0,038 0,002 3 gotas

de
Cu(NO)3
Tabla 1. Concentraciones utilizadas de cada reactivo para las diferentes experiencias. Casillas

marcadas con X significan que el reactivo no se agregó para las que corresponden a

compuestos, mientras que las X en “Notas” indican que no se realizó ningún procedimiento

adicional.
Referencias

1. Atkins, E., Atkins, P. W., de Paula, J., & Atkins, P. (2002). Physical chem 7e&sm (7a

ed.). W.H. Freeman & Company.

2. Atkins PW, Jones L. Principios de Química. Editorial Médica Panamericana; 2006.