Instituto de Ingeniería

Cátedra de Int a la Química y Química General 2017

CAPÍTULO 8

Termodinámica
8. Termodinámica: La energía de las reacciones químicas: 8.1. Sistemas químicos. 8.2.
Funciones de estado. Procesos. 8.3. Energía, calor y trabajo. 8.4. Primer principio de la
Termodinámica. 8.5. La entalpía de las reacciones químicas: Ley de Hess. Entalpía
estándar de formación. 8.6. Espontaneidad y Segundo principio de la Termodinámica:
Entropía. 8.7. Energía libre de Gibbs. Criterio de espontaneidad y equilibrio.

Trabajo Práctico No 8.

Objetivo general:

Comprender a través de la experimentación los conceptos y principios básicos de la

termodinámica, y aplicarlos para la determinación experimental de variables termodinámicas.
Objetivo: entender el concepto de calor, y equilibrio térmico.

PARTE 1
Energía, calor y trabajo: Primera ley de la termodinámica:

Experimento 1: Identificar los distintos tipos de sistemas termodinámicos.

Materiales: 1 matraz de 100 ml con tapa, un erlenmeyer de 100 ml, un recipiente de telgopor
y vidrio de reloj.
Procedimiento
-Llenar el matraz y el erlenmeyer con agua caliente de la canilla. Al matraz colocarle la tapa
y al erlenmeyer no.
- Toque con sus manos los recipientes: ¿Transmiten energía al entorno?
- En el erlenmeyer destapado: ¿pierde materia por la boca? (Puede colocar un vidrio de reloj
en la boca para evidenciar perdida de materia)
- ¿Qué evidencia la pérdida de energía y cómo se llama esta forma de transferencia
energética?
- ¿Qué diferencias existen entre estos sistemas, y qué similitudes?
- Llenar el recipiente de telgopor con agua caliente de la canilla y taparlo.
- Tocarlo con las manos.
¿Transmite energía al entorno? ¿Intercambia materia con el entorno? ¿Cómo se denomina a
este tipo de sistemas?
Anote todas sus observaciones en su cuaderno de trabajo y en la guía de resultados.

Experimento 1: Identificar los distintos tipos de sistemas termodinámicos.

:: Los sistemas observados: ¿intercambian materia y/o energía con el entorno?

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-Complete el siguiente cuadro con las observaciones.

Intercambio Intercambio Tipo de

energético de material sistema
Matraz con tapa
Erlenmeyer
sin tapa
Telgopor

::¿Qué evidencia la pérdida de energía y cómo se llama esta forma de transferencia

energética?

:: ¿Qué diferencias y qué similitudes existen entre estos sistemas?

Experimento 2: Calor y equilibrio térmico

Experimento 2a
Materiales: 2 vasos de precipitado de 100 ml. Agua fría de la canilla y agua caliente (75-80
°C).
Procedimiento:
-Colocar en un vaso de precipitado, 20 ml de agua fría de la canilla (masa m1). Tomar su
temperatura T1.
- En el segundo vaso, tomar agua unos 100 ml de agua caliente de la canilla a una temperatura
de aproximadamente 75 a 80 °C. Medir con una probeta 80 ml del agua (m2) y tomar su
temperatura (T2).
- Adicionar el agua de la probeta sobre el vaso que contiene los 20 ml de agua fría. Mezclar y
tomar la temperatura final Tf1.
Experimento 2b
-En un vaso de precipitado colocar 50 ml de agua fría a T1, y adicionar 50 ml de agua caliente
a T2 (75 a 80 °C.).
-Mezclar y tomar la temperatura final Tf2.
-Espere 5 minutos y tome nuevamente la temperatura. Tf3
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-Complete la siguiente tabla con los datos obtenidos.

T1 T2 Tf1 Tf2
Vaso 1

:: ¿Qué sucede con el agua caliente, y qué sucede con el agua fría?,

:: ¿ Qué valor es mayor : Tf1 o Tf2? Intente explicar el comportamiento experimental que
observa:

:: ¿Se puede cuantificar la cantidad de calor intercambiado entre las masas de agua?, ¿De qué
manera?

:: ¿Qué requisito debe cumplir el sistema para poder cuantificar el calor?.

:: ¿El recipiente absorbe calor? Si la respuesta es sí, ¿cómo lo cuantificaría?

Piense: Será posible poder predecir la masa de agua fría o caliente, la temperatura que
tendrá el agua fría, el agua caliente, o la temperatura final de equilibrio después de la
mezcla???
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Calorimetría
Experimento 3
Objetivo: determinar la constante del calorímetro.
De acuerdo a lo realizado en la experiencia 1, señale: ¿qué tipo de sistema es un
calorímetro?,

Materiales: calorímetro (incluye termómetro, varilla mezcladora y vaso precipitado de 100 ml),
erlenmeyer de 50 ml, balanza y mechero.

Procedimiento:
-Medir aproximadamente 25 ml de agua a temperatura ambiente (T1) en un erlenmeyer.
-Pesar el erlenmeyer con el agua en la balanza. Luego volcarlo dentro del calorímetro.
-Pesar el erlenmeyer vacío para determinar la masa de agua vertida en el calorímetro (m1).
-Medir 25 ml de agua en un erlenmeyer.
- Poner a calentar y cuando la temperatura alcance un valor aproximado de 60 °C (T2) volcar
el agua en el calorímetro y tapar (controlar la temperatura con el termómetro).
- Controlar la temperatura hasta que se estabilice.
-Una vez estabilizada se toma la lectura de la temperatura Tf.
-Pesar el erlemeyer vació donde estaba contenida el agua a 60°C para determinar la masa de
agua (m2).
-Caracterice el sistema:
¿Cuáles son los componentes, y cómo se distribuye el calor?
-Complete la siguiente tabla con los datos obtenidos.

T inicial T final Calor intercambiado

m1
m2
Calorímetro

De acuerdo al sistema utilizado, ¿cómo es la sumatoria total de los calores intercambiados?

-Para finalizar, de la ecuación que resulta de la sumatoria de los calores, calcule la constante
del calorímetro que denotaremos como Ec.
NOTA: Durante todas las experiencias con calorímetro se debe utilizar un volumen de líquido
final constante (en este caso 100 ml) ¿Por qué?

:: De acuerdo a lo visto en la experiencia 1, ¿qué tipo de sistema es un calorímetro?,

-Complete la siguiente tabla con los datos obtenidos.

Calor
Ti Tf
intercambiado
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m1
m2
Calorímetro

:: De acuerdo al sistema utilizado, ¿cómo es la sumatoria total de los calores intercambiados?

-De la ecuación que resulta de la sumatoria de los calores, calcule la constante del calorímetro
Ec.

NOTA: Durante todas las experiencias con calorímetro se debe utilizar un volumen de líquido
final constante (en este caso 100 ml) ¿Por qué?

Experimento 4
Objetivo: determinar el calor específico del hierro.
Materiales: calorímetro (incluye vaso precipitado de 100 ml, termómetro y varilla mezcladora),
vaso de precipitado de 50 ml, erlenmeyer de 50 ml, trozo de hierro, balanza, mechero (trípode
y tela de amianto), pinza.
Procedimiento:
-Tomar un trozo de metal y pesarlo (m).
- Medir aproximadamente 50 ml de agua destilada un vaso de precipitado y pesarlo.
-Volcarla en el calorímetro y determinar su masa por diferencia de peso (ma), pesando el vaso
vacio.
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-Con un termómetro medir la temperatura del agua fría (Ta).

- Hervir agua a ebullición en erlenmeyer e introducir el metal (2 minutos) para que alcance una
temperatura de 100 ºC. Corroborar temperatura con termómetro.
-Sacar el metal del agua hirviendo e introducirlo en los 50 ml de agua fría (Ta) que se
encuentran en el calorímetro.
- Inmediatamente mezclar, controlar con el termómetro la temperatura y anotar la temperatura
a la cual el sistema se equilibra (Tf).
-Plantear el balance energético y determinar el calor específico del metal (Cp).

Experimento 5
Objetivo: comprender cualitativamente la primera ley de la termodinámica.

Experimento 5a
Materiales: un erlenmeyer 50 ml, un globo, mechero, trípode, tela de amianto y pinza para
manipular recipientes calientes.
Procedimiento:
-Llenar el erlenmeyer con 20 ml de agua destilada.
- Colocar el globo en la boca del erlenmeyer.
-Calentar con mechero hasta ebullición (controlar que el globo no se queme).
-Una vez alcanzada la ebullición apagar el mechero y observar.
-ATENCIÓN! Una vez alcanzada la ebullición apagar el mechero y colocar el erlenmeyer sobre
una superficie templada o aislante (cartón) para que se enfríe.

Experimento 5b
Materiales: un erlenmeyer de 50 ml, pipeta de 1 ml, un globo y tubo de ensayo.
Reactivos: Bicarbonato de Sodio y solución de ácido clorhídrico 5 M.
Procedimiento:
-Medir con la pipeta y usando la propipeta 1 ml de ácido clorhídrico 5M y colocarlo en el
erlenmeyer y completar con agua destilada hasta aproximadamente 20 ml. ¿Qué
concentración tiene la nueva solución?
- Poner una cucharadita de Bicarbonato de Sodio dentro del globo (1g aproximadamente) y
colocar el globo en la boca del erlenmeyer sin dejar caer el Bicarbonato.
-Cuando todo esté dispuesto, levantar el globo de forma tal que el Bicarbonato caiga en el
erlenmeyer y observar.
-Comparar las dos experiencias.
-Paralelamente colocar 10 gotas de ácido 5M en el tubo de ensayo y medir la temperatura.
-Poner una punta de espátula de bicarbonato en el tubo e identificar con el termómetro el
cambio de temperatura.

:: ¿Qué tipo de sistemas son?

:: ¿Qué procesos ocurren en cada sistema, y cuáles son las diferencias?

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:: ¿Cómo puede asociar los cambios ocurridos en cada sistema con la primera ley de la
termodinámica?

:: ¿Cuáles son los cambios energéticos asociados al entorno en cada una de las experiencias?,
¿cambia la energía del universo?

:: ¿Puede alguno de los procesos (4-1 o 4-2) volver fácilmente a su condición inicial?, ¿a qué
concepto asociaría esta propiedad?

:: ¿A qué aplicaciones tecnológicas se pueden asociar estas experiencias?

PARTE 2
Calores de reacción: Entalpía de reacción (∆H)

Experimento 6
Objetivo: determinar el tipo de proceso, exotérmico o endotérmico, identificando las
reacciones que ocurren.
Materiales: 2 tubos de ensayo, 2 pipetas plásticas, y termómetro.
Reactivos: Acido Nítrico 5 M, nitrato de amonio sólido, hidróxido de sodio 5 M.
Procedimiento:
-En dos tubos de ensayo colocar 20 gotas de agua destilada a cada uno.
Tubo1:
- introducir el termómetro y medir la temperatura (T1).
- Reacción 1: sin sacar el termómetro añadir igual cantidad aproximada de solución ácida y
observar el cambio de temperatura (T2).
- Reacción 2: colocar 20 gotas de solución de Hidróxido de Sodio y observar el cambio de
temperatura.
Tubo2:
- Introducir el termómetro previamente enjuagado con agua destilada y medir la temperatura
(T1).
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-Reacción 3: agregar una punta de espátula de Nitrato de amonio y observar el cambio de

temperatura (T2).
NOTA: anotar las temperaturas para poder analizar claramente los cambios.

-Complete la siguiente tabla con los datos obtenidos.

Ti Tf Tipo de reacción
Reacción 1
Reacción 2
Reacción 3

-Indicar a cuál de los siguientes casos corresponden respectivamente las reacciones 1, 2 y 3.

:: ¿Qué tipo de proceso generan los cambios de temperatura en cada caso?

:: ¿Qué sucedería si coloco mayores cantidades de reactivos en igual cantidad de agua?

: ¿Cómo se denomina el calor que libera una reacción cuando la presión es constante?

Experimento 7
Objetivo: Determinar la Entalpía de neutralización (∆H) de una reacción ácido –base: HCl con
NaOH.
Materiales: calorímetro (incluye vaso precipitado de 100 ml, termómetro y varilla mezcladora),
agua destilada, balanza, pipeta de 1 ml, 2 matraces de25 ml (corroborar si hay).
Reactivos: Hidróxido de Sodio 5 M y Acido Clorhídrico 5 M.
Procedimiento:
- Pesar el calorímetro vacio. Anotar la masa
- Preparar 25 ml de solución NaOH 0.25 M a partir de la solución 5 M.
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-Colocar la solución en el vaso e introducir en el calorímetro. Tomar la temperatura de la

solución (T1).
-Preparar 25 ml de solución 0.25 M de ácido a partir de la solución 5 M.
-Mezclar los 25 ml de solución ácida con la solución de hidróxido que se encuentra dentro del
calorímetro. Esta mezcla debe hacerse rápido y agitando con la varilla de vidrio. Tapar el
calorímetro y tomar la temperatura a la que se estabiliza T2.
-Pesar el calorímetro con la mezcla reactiva y determinar la masa por diferencia.
-Expresar la reacción balanceada y determinar el calor de neutralización, ∆Hn.
Nota: asumir Cp igual al del agua pura a 25°C, 1 cal /g K.

-Complete la siguiente tabla con los datos obtenidos.

Ti Tf Calor intercambiado
M
Calorímetro

-NOTA: asumir Cp igual al del agua pura a 25°C , 1 cal /g K.

Calcule la entalpia molar de neutralización de la reacción estudiada.

Segunda ley de la termodinámica:

Espontaneidad:
Todo proceso que ocurre espontáneamente, ocurre en determinadas condiciones específicas.
Si modificamos las condiciones, por ejemplo la temperatura, puede que el proceso no ocurra
más y ya no sea espontáneo, como por ejemplo la solidificación del agua a 25 º C, la cual sí
ocurre a -2º C.
Experimento 8
Objetivo: observar el concepto de entropía, espontaneidad y reversibilidad de un proceso.
Materiales: 2 vasos de precipitado de 50 ml, mechero, trípode, tela de amianto, termómetro y
colorante.
Procedimiento:
-Llenar 2 vasos de precipitado con aproximadamente 50 ml de agua destilada a temperatura
ambiente (medidos en los vasos).
-El vaso 1 dejarlo a temperatura ambiente y al vaso dos llevarlo a 70 ºC calentando con el
mechero.
-Colocar un recipiente al lado del otro para comparar las experiencias.
-Llenar parcialmente la pipeta plástica con tinta y posar la punta sobre la superficie del agua
en el vaso a 70 º y observar.
-Luego repetir lo mismo con el vaso que está a temperatura ambiente, observar y comparar.
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-Repetir la cantidad de veces necesarias para observar claramente las diferencias y los
conceptos.

::¿Cuáles son las diferencias en el proceso de difusión/dilución del colorante en agua a

distintas temperaturas?

::¿Cómo varia la entropía con la temperatura?

::¿Podría recuperar en la pipeta plástica fácilmente el colorante puro que se mezclo en el

agua?

:: ¿Qué sucede con la entropía del sistema cuando el colorante se dispersa en el agua? El
proceso inverso: ¿es espontaneo? Entonces, ¿a qué asociaría la espontaneidad?

:¿Existen procesos espontáneos que sean reversibles?

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::Si asociamos estas diferencias a una diferencia en la entropía del agua a distintas
temperaturas: ¿a qué asociaría la entropía?

Seminario de Ejercicios Prácticos de Termodinámica

1) Defina y/o describa los siguientes conceptos: energía, calor, trabajo, ley cero de la
termodinámica, energía interna, primera ley de la termodinámica, equilibrio térmico, segundo
principio de la Termodinámica, entropía, energía libre y espontaneidad.

2) ¿Cuáles son las unidades de energía y cuáles son los factores de conversión?

3) ¿Cuánto trabajo debo realizar para inflar una bolsa de 50 ml? Suponer que el peso de la
bolsa no ejerce presión.
Datos: presión atmosférica 1 atm

4) Un gas se comprime a una presión constante de 0.8 atm de 9 L a 2 L. En el proceso, 400 J

de energía salen del gas por calor. a) ¿Cuál es el trabajo realizado sobre el gas?
b) ¿Cuál es el cambio en su energía interna?

5) Un sistema termodinámico experimenta un proceso en el que energía interna disminuye en

500 J. Al mismo tiempo, 220 J de trabajo se realizan sobre el sistema. Encuentre la energía
transferida hacia o desde él por calor.

6) Un tanque aislado contiene 15 kg de agua a 30 ºC y 500 kPa de presión. Un agitador de

paletas con una potencia de 0,1 kW opera dentro del tanque durante 30 minutos. Determine
la temperatura final y el trabajo realizado sobre el sistema.
Datos: calor específico del agua 1cal/g K.

7) Una hornalla tiene una potencia de 1000 W.

a) ¿Cuánto tiempo demoraría en calentar 1L de agua hasta 80 ° C si inicialmente se encuentra
a 25° C? Considerar que solo el 60% del calor se transfiere al agua.
b) ¿Qué cantidad de calor se pierde en el ambiente?
c) Si el combustible es gas metano, ΔHcomb= -890 kJ/mol ¿qué masa de gas se quema?
Datos: calor específico del agua 1 cal/g K.
8) Un trozo de hielo de 583 cm3 a 0 ºC se calienta y se convierte en agua a 4 ºC. Calcular el
trabajo y el calor intercambiado, y el incremento de energía interna que experimenta el
sistema.
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Datos: densidad del hielo 0.917 gr/cm3, del agua 1 gr/cm3, calor de fusión del hielo 80 cal/g, y
calor específico del agua 1 cal/g K.
9) Señalice con flechas en qué direcciones fluiría el calor en los siguientes sistemas aislados,
cuyas partes constituyentes están a distintas temperaturas.
a) Determinar la temperatura final de equilibrio térmico en el sistema a) suponiendo que las
masas de los componentes 1, 2 y 3 del sistema son respectivamente 2 kg, 2 kg y 5 kg, y sus
calores específicos de 1.5 cal/g K, 1cal/g K y 0.107 cal/g K.

(a) (b)
b) Realizar el cálculo suponiendo que el calor específico del objeto 3 es de 0.45 cal/g K.
Analice y compare los resultados.
c) Supongamos que la masa que se encuentra a 25°C en el sistema b es infinita. ¿Cuál sería
la temperatura final del sistema?
d) ¿Qué sucedería si al sistema a) le saco la aislación y lo dejo al aire libre a 25°C?, ¿Cuál
sería la temperatura final del sistema?
10) En un calorímetro con 30 ml de agua a 25°C coloco un cubo de hielo de 5 g que se
encuentra en equilibrio con el líquido
a) ¿Se derretirá toda la masa de hielo?
b) ¿cuál es la temperatura a la que el sistema se equilibra?
c) ¿Qué sucedería si la masa de hielo es de 10 g?, repita para este caso los incisos a y b.
Datos: calor específico del agua 1 cal/g K, del hielo 0.5 cal/g K y el calor de fusión del hielo 80
cal/g.
11) Calcular la entalpía (∆H) estándar de formación dióxido de carbono, CO2 (g), a partir de
los siguientes datos:
C (s) + ½ O2 (g) CO (g) ΔH0= -393, 5 KJ/mol
CO (g) + ½ O2 (g) CO2 (g) ΔH0 = -283, 0 KJ/mol
12) La entalpía molar normal de formación del cloruro de zinc es de -99,5 Kcal y su entalpía
de disolución es de -5,7 Kcal/mol. Sabiendo que las entalpías correspondientes a estos dos
procesos para el cloruro de hidrógeno son, respectivamente: -22,0 y -17,4 Kcal/mol.
Determinar la entalpía para la reacción entre el zinc metálico y el ácido clorhídrico.
13) El calor de combustión del butano gaseoso a 1 atm y 25ºC es ΔH = -2875,8 KJ/mol. Las
entalpías estándar de formación a 25°C del CO 2 (g) y del H 2 O (l) son, respectivamente, -
393,5 KJ/mol y -285,83 KJ/mol. Calcular:
a) La entalpía de formación estándar del butano.
b) La variación de energía interna del proceso en condiciones estándar a la temperatura
indicada.
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14) Determine si los siguientes procesos son espontáneos y los signos de ΔSsis, ΔHsis, ΔSent,
ΔSuniv y ΔGsis:
a) fusión del hielo a 5 °C.
b) ebullición del agua a 90 °C (presión 1 atm).

Formato del Informe Científico

Trabajo Práctico de Termodinámica
Se debe presentar el informe escrito a mano o en computadora en papel A-4.
El Informe debe constar de los siguientes contenidos, desarrollados de manera concisa:

Nombre ………………………………………………………………….Comisión………..

1. Objetivos:
Debe explicarse en forma breve los objetivos que se persigue con la realización de las experiencias
de laboratorio.
2.Resultados experimentales:
Debe incluir todos los datos de observaciones, cambios y medidas obtenidos durante las experiencias
cualitativas y cuantitativas. Si es posible, deben ser presentadas como tablas, gráficos, etc.,

3. Cálculos. Deben presentarse todos los cálculos que se hacen con los datos obtenidos y sus
resultados con sus respectivas unidades.

4. Análisis y discusión. Para las experiencias en las que sea posible, debe consignarse el análisis de
los resultados obtenidos, observación de tendencias, justificaciones y comparaciones, etc.&c.).

5. Conclusiones. Deben escribirse las conclusiones que pudieran desprenderse de los análisis
realizados.
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6. Respuesta a preguntas conceptuales y resolución de problemas sobre el tema.

1. (a) Defina los siguientes Conceptos: calor, trabajo, energía interna, entropía, energía libre.
(b) Enuncie la primera y segunda ley de la termodinámica. Qué diferencias encuentra entre
estos dos principios. Ponga un ejemplo.

2) (a) Por que es necesario conocer la capacidad calorífica de un calorímetro cuando realiza
una medida experimental.
(b) Dos objetos sólidos Dos objetos sólidos, A y B, se colocan en agua hirviendo y se
permite que alcancen la temperatura del agua. Luego, se sacan y se colocan cada uno en un
vaso de precipitados que contienen 1000 g de agua a 10.0 ºC. El objeto A incrementa la
temperatura del agua en 3.50 ºC, el objeto B incrementa la temperatura del agua en 2.60 ºC.
(i) ¿Cuál objeto tiene la mayor capacidad calorífica? (ii) ¿Qué puede decir acerca de los
calores específicos de A y B?
c) El calor específico del hierro metálico es igual a 0.450 J/g-K. ¿Cuántos J de calor se
necesitan para elevar la temperatura de un bloque de hierro de 1.05 kg de 25.0 a 88.5 ºC?

3) Un sistema termodinámico experimenta un proceso en el que energía interna aumenta en

500 J. Al mismo tiempo, 220 J de trabajo se realizan sobre el sistema. Encuentre la energía
transferida hacia o desde él por calor.

4) Cuando se mezclan disoluciones que contienen iones plata y iones cloruro, se precipita el
cloruro de plata:
Ag+(ac) + Cl-(ac) → AgCl(s) ∆H = -65.5 kJ

(a) Calcule el∆H para producir 0.200 moles de AgCl mediante esta reacción. (b) Calcule el
∆H para producir 2.50 g de AgCl. (c) Calcule el ∆H cuando se disuelven en agua 0.150 mol
de AgCl.

5) (a) Defina: Entropía. (b) Identifique cuáles de los siguientes procesos son espontáneos y
cuáles no lo son: (i) la maduración de un plátano, (ii) la disolución de azúcar en una taza de
café caliente, (iii) la fusión de cubos de hielo a 10 °C y 1 atm de presión; (iv) la alineación de
limaduras de hierro en un campo magnético; ; (v) la disolución de HCl(g) en agua para formar
ácido clorhídrico concentrado
( c) Determine si los siguientes procesos son espontáneos y los signos de ΔSsis, ΔHsis ,
ΔSent, ΔSuniv y ΔGsis: (i ) fusión de cubos de hielo a -5°C.(ii) ebullición del agua a 90°C
(presión 1 atm).
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RESUMEN DECONCEPTOS IMPORTANTES DEL CAPÍTULO

La termodinámica es el estudio de la energía y sus transformaciones. La

termoquímica, estudia las transformaciones de energía (especialmente el calor) durante las
reacciones químicas. Un objeto puede poseer energía de dos tipos: (1) energía cinética, que
es la energía debida al movimiento del objeto; y (2) energía potencial, que es la energía que
posee el objeto en virtud de su posición relativa con otros objetos. La unidad en el SI para la
2 2
energía es el joule (J): 1 J =1 kg-m /s . Otra unidad de energía común es la caloría (cal), la
cual fue definida originalmente como la cantidad de energía necesaria para aumentar la
temperatura de 1 g de agua en 1 ºC: 1 cal =4.184 J. Cuando estudiamos las propiedades
termodinámicas, definimos a una cantidad específica de materia como el sistema. A todo lo
que está fuera del sistema lo denominamos el entorno o alrededores. Cuando estudiamos
una reacción química, por lo general el sistema se compone de los reactivos y de los
productos. Un sistema cerrado puede intercambiar energía, pero no materia con el entorno.
Se puede transferir energía entre el sistema y el entorno en forma de trabajo o calor. El trabajo
es la energía necesaria para mover un objeto en contra de una fuerza. El calor es la energía
que se transfiere de un objeto caliente a uno más frío. La energía es la capacidad de realizar
un trabajo o de transferir calor.
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La cantidad de calor que se transfiere entre el sistema y su entorno se mide

experimentalmente mediante calorimetría. Un calorímetro mide el cambio de la temperatura
que acompaña al proceso. El cambio de temperatura de un calorímetro depende de su
capacidad calorífica, la cantidad de calor necesaria para elevar su temperatura en 1 K. A la
capacidad calorífica de un mol de una sustancia pura se le llama capacidad calorífica molar;
para un gramo de la sustancia, utilizamos el término calor específico. El agua tiene un calor
específico muy alto, 4.18 J/g-K. La cantidad de calor, q, que absorbe una sustancia es el
producto de su calor específico (Ce), su masa, y su cambio de temperatura: q =Ce.m∆T. Si se
lleva a cabo un experimento de calorimetría bajo condiciones de presión constante, el calor
transferido proporciona una medida directa del cambio de entalpía de la reacción. La
calorimetría a volumen constante se lleva a cabo en un recipiente de volumen fijo llamado
bomba calorimétrica. Las bombas calorimétricas se utilizan para medir el calor generado en
las reacciones de combustión.
La energía interna de un sistema es la suma de todas las energías cinéticas y
potenciales de sus partes componentes. La energía interna de un sistema puede cambiar
debido a la energía que se transfiere entre el sistema y el entorno. De acuerdo con la primera
ley de la termodinámica, el cambio en la energía interna de un sistema, ∆E, es la suma del
calor q, transferida hacia o desde el sistema y el trabajo, w, realizado sobre o por el sistema:
∆E =q +w. Tanto q como w tienen un signo que indica la dirección de la transferencia de
energía. Cuando se transfiere calor del entorno al sistema, q >0. De forma similar, cuando el
entorno realiza trabajo sobre el sistema, w >0.
En un proceso endotérmico el sistema absorbe calor del entorno; en un proceso
exotérmico el sistema libera calor al entorno. La energía interna, E, es una función de
estado. El valor de cualquier función de estado sólo depende del estado o condición del
sistema y no de los detalles de cómo llegó a dicho estado. El calor, q, y el trabajo, w, no son
funciones de estado; sus valores dependen de la forma particular en la cual un sistema cambia
de estado. El calor transferido bajo condiciones de volumen constante es igual a ∆E. Sin
embargo, se pueden aplicar correcciones a los valores de ∆E para obtener las entalpías de
combustión.
Cuando se produce o se consume un gas durante una reacción química que
ocurre a presión constante, el sistema podría realizar trabajo presión-volumen (P-V) contra
la presión que prevalece. Por esta razón, definimos una nueva función de estado llamada
entalpía, H, la cual está relacionada con la energía: H =E +PV. En un sistema en donde sólo
está involucrado el trabajo presión-volumen de los gases, el cambio de entalpía del sistema,
∆H, es igual al calor ganado o perdido por el sistema a presión constante, ∆H =qp. En un
proceso endotérmico, ∆H >0; en un proceso exotérmico, ∆H <0. Toda sustancia tiene una
entalpía característica. En un proceso químico, la entalpía de reacción es la entalpía de los
productos menos la entalpía de los reactivos: ∆Hrxn =H(productos) -H(reactivos). Las
entalpías de una reacción siguen algunas reglas sencillas: (1) La entalpía de una reacción es
proporcional a la cantidad de reactivo que reacciona. (2) Invertir una reacción modifica el signo
de ∆H. (3) La entalpía de reacción depende de los estados físicos de los reactivos y de los
productos.
Debido a que la entalpía es una función de estado, ∆H sólo depende de los
estados inicial y final del sistema. De esta manera, el cambio de entalpía de un proceso es el
mismo si el proceso se lleva a cabo en una sola etapa o mediante una serie de etapas. La ley
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de Hess establece que si una reacción se lleva a cabo en una serie de etapas, el ∆H de la
reacción será igual a la suma de los cambios de entalpía de las etapas. Por lo tanto, podemos
calcular ∆H para cualquier proceso, siempre y cuando podamos escribir el proceso como una
serie de etapas, para las cuales conozcamos ∆H.
La entalpía de formación, ∆Hf, de una sustancia es el cambio de entalpía de la
reacción en la que ésta se forma a partir de sus elementos constituyentes. El cambio de
entalpía estándar de una reacción, ∆Hº, es el cambio de entalpía cuando todos los reactivos
y productos se encuentran a una presión de 1 atm y a una temperatura específica, por lo
general de 298 K (25 ºC). Si combinamos estos conceptos, tenemos que la entalpía de
formación estándar, ∆Hf º, de una sustancia es el cambio de entalpía de la reacción que
forma un mol de la sustancia a partir de sus elementos en su forma más estable con todos los
reactivos y los productos a 1 atm de presión y, por lo general a 298 K. Para cualquier elemento
en su estado más estable a 298 K y 1 atm de presión, ∆Hf º=0. El cambio de entalpía estándar
para cualquier reacción se puede calcular fácilmente a partir de las entalpías de formación
estándar de los reactivos y productos en la reacción.
∆H°rxn =Σn∆Hf°(productos) -Σm∆Hf°(reactivos)
El valor energético de una sustancia es el calor liberado cuando un gramo de la
sustancia hace combustión. Diferentes tipos de alimentos tienen distintos valores energéticos
y diferentes habilidades para ser almacenados en el cuerpo. Los combustibles más comunes
son los hidrocarburos que se encuentran en los combustibles fósiles, tales como gas
natural, petróleo y hulla. La hulla es el combustible fósil más abundante, pero el azufre
presente en la mayoría de la hulla provoca contaminación en el aire. En el futuro, la
gasificación de la hulla podría ser una manera posible de utilizar recursos existentes como
fuentes de energía limpia. Las fuentes de energía renovable incluyen la energía solar, energía
eólica, biomasa y energía hidroeléctrica. La energía nuclear no utiliza combustibles fósiles,
pero genera serios problemas con el manejo de desechos.
La mayoría de las reacciones y procesos químicos tienen un sentido inherente:
son espontáneos en un sentido y no espontáneos en el sentido inverso. La espontaneidad
de un proceso se relaciona con la trayectoria termodinámica que el sistema toma desde el
estado inicial hacia el estado final. En un proceso reversible, tanto el sistema como su
entorno pueden llevarse hacia su estado original invirtiendo exactamente el cambio. En un
proceso irreversible, el sistema no puede volver a su estado original sin que haya un cambio
permanente en su entorno. Cualquier proceso espontáneo es irreversible. Se dice que un
proceso que ocurre a temperatura constante es isotérmico.
La naturaleza espontánea de los procesos se relaciona con una función de estado
termodinámico llamada entropía, la cual designamos como S. En el caso de un proceso que
ocurre a temperatura constante, el cambio de entropía del sistema está dado por el calor que
absorbe el sistema a lo largo de una trayectoria reversible, dividida entre la temperatura: ∆S
=qrev/T. La forma en que la entropía controla la espontaneidad de los procesos está dada por
la segunda ley de la termodinámica, la cual rige el cambio de la entropía del universo, ∆Suniv
=∆Ssis +∆Sentorno. La segunda ley establece que en un proceso reversible ∆Suniv=0; en un
proceso irreversible (espontáneo) ∆Suniv =0. Los valores de entropía en general se expresan
en unidades de joules por kelvin, J/K.
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Cátedra de Int a la Química y Química General 2017

La tercera ley nos permite asignar valores de entropía a las sustancias a diferentes
temperaturas. Bajo condiciones estándar, la entropía de un mol de una sustancia se conoce
como entropía molar estándar, y la designamos como S°. A partir de los valores tabulados
de S° podemos calcular el cambio de entropía para cualquier proceso en condiciones
estándar. En el caso de un proceso isotérmico, el cambio de entropía del entorno es igual a -
∆H/T.
La energía libre de Gibbs (o simplemente energía libre), G, es una función de
estado termodinámico que combina dos funciones de estado, entalpía y entropía: G =H – TS.
En el caso de un proceso que ocurre a temperatura constante, ∆G =∆H-T∆S. Para un proceso
que ocurre a temperatura y presión constantes, el signo de ∆G se relaciona con la
espontaneidad del proceso. Cuando ∆G es negativo, el proceso es espontáneo. Cuando ∆G
es positivo, el proceso no es espontáneo pero el proceso inverso sí lo es. En el equilibrio, el
proceso es reversible y ∆G es cero. La energía libre también es una medida del máximo trabajo
útil que puede realizar un sistema durante un proceso espontáneo. El cambio de energía libre
estándar, ∆G°, para cualquier proceso puede calcularse a partir de las tabulaciones de ener-
gías libres estándar de formación, ∆Gf °, las cuales se definen de forma análoga a las
entalpías estándar de formación, ∆Hf °. El valor de ∆Gf ° para un elemento puro en su estado
estándar se define como cero.
Los valores de ∆H y ∆S en general no varían mucho con la temperatura. Por
lo tanto, la dependencia de ∆G con respecto a la temperatura se rige principalmente por el
valor de T en la expresión ∆G =∆H -T∆S. El término de entropía -T∆S tiene el mayor efecto
sobre la dependencia de ∆G con respecto a la temperatura y, por lo tanto, sobre la
espontaneidad del proceso. Por ejemplo, un proceso en el que ∆H <0 y ∆S <0, como la fusión
del hielo, puede ser no espontáneo (∆G >0) a temperaturas bajas, y espontáneo (∆G<0) a
temperaturas elevadas.
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CAPÍTULO 9

Cinética Química

Conceptos básicos de la cinética química: 9.1. Factores que influyen en las

velocidades de reacción. 9.2. Velocidad instantánea, ley de la velocidad, orden
de reacción. Unidades de las constantes de velocidad. 9.3. Reacciones de
primer orden. Vida media. 9.4. Temperatura y velocidad. La ecuación de
Arrhenius; Problemas de aplicación.

Introducción:
La química, por su propia naturaleza, se ocupa del cambio. Las
reacciones químicas convierten las sustancias con propiedades bien definidas en
otros materiales con propiedades diferentes. Gran parte de nuestro estudio sobre
las reacciones químicas tiene que ver con la formación de sustancias nuevas a partir
de un conjunto dado de reactivos. También es importante comprender qué tan
rápido ocurren las reacciones.
Las velocidades de reacción abarcan una gran extensión, desde las
que se completan en cuestión de fracciones de segundo, como las explosiones,
hasta las que necesitan miles o incluso millones de años, como la formación de los
diamantes u otros minerales de la corteza terrestre.
El área de la química que se ocupa de estudiar la velocidad de las
reacciones químicas se conoce como cinética química y es un campo de gran
importancia. Permite estudiar, por ejemplo, la rapidez con que un medicamento
puede funcionar, si la formación y la disminución del ozono en la atmósfera superior
están en equilibrio, y con los retos industriales como el desarrollo de catalizadores
para sintetizar nuevos materiales.
El objetivo es realizar un estudio introductorio y cualitativo para
comprender la velocidad a la que ocurren las reacciones y considerar los factores
que controlan estas velocidades. Por ejemplo, ¿qué factores determinan qué tan
rápido se descomponen los alimentos?, ¿qué determina la velocidad con que se
oxida el acero?, ¿qué controla la velocidad en la que se quema el combustible en
un motor de automóvil?

Objetivo General
El objetivo de la cinética química es el estudio de las velocidades de las reacciones
químicas y de los factores de los que dependen dichas velocidades.
Realizar un estudio sistemático cualitativo de los efectos de estos factores sobre las
velocidades de las reacciones químicas.

Experiencia 1 – Efecto de la Concentración sobre la velocidad de reacción

Objetivo
Estudio del efecto de la concentración en la velocidad de reacción.
Material a utilizar:
• 3 tubos de ensayo.
• Solución de NaOH 1M.
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• Papel aluminio.
• pipetas y propipeta.

Procedimiento experimental:
-Tomar 5 tubos de ensayo, rotularlos y colocarlos en la gradilla.
- Adicionar a cada uno de ellos lo siguiente:
• Tubo 1: 10 ml de NaOH 1 M . [NaOH] = 1 M
• Tubo 2: 2 ml proveniente del tubo 1, y 8 ml de agua. [NaOH] = ………
• Tubo 3: 1 ml proveniente del tubo 1, y 9 ml de agua. [NaOH] = ……….
• Tubo 4: 2 ml proveniente del tubo 2, y 8 ml de agua. [NaOH] = ………..
• Tubo 5: 1 ml proveniente del tubo 3, y 9 ml de agua. [NaOH] = ……….
Ud. Deberá determinar la concentración de NaOH en cada tubo a partir de la
concentración inicial en el tubo 1, y de la dilución realizada.
- Luego, y de la manera más simultánea posible, introducir en cada tubo un trozo de
aluminio y observe detalladamente lo que ocurre en cada tubo de ensayo.

Resultados :

En la tabla, describa como varia la evolución de las columnas de burbujas de

hidrógeno sobre el aluminio a diferentes concentraciones de hidróxido de sodio.

Concentración de NaOH /M Observación experimental

1

¿A qué concentración de NaOH se produce más gas? ¿A qué Concentración

menos?

¿Qué puede decir acerca de la influencia de la concentración de los reactivos sobre

la velocidad de una reacción química?

¿En qué condiciones se acelera la reacción? ¿En qué condiciones se frena?

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Utilizando sus conocimientos teóricos de estructura de la materia, a nivel molecular,

proponga una explicación a lo sucedido.

Experiencia 2: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción

Objetivo:
Estudio del efecto de la temperatura en la velocidad de reacción
Material a utilizar:
• 3 Tubos de ensayo.
• Solución de NaOH 1 M.
• Papel aluminio.
• 3 Erlenmeyer de 50 ml.
• pipetas y propipeta.
• Termómetro

Procedimiento experimental: La realización de este experimento la compartirán

cada dos o tres estudiantes y cada uno aportará su matraz erlenmeyer de 50 o de
100 ml.
Preparación previa de baños térmicos:
- Preparar 3 baños usando matraces erlenmeyer de 50 o 100 ml, lo que sea más
adecuado:
• Baño 1 de agua fría a T= 0°C, con agua fría provista por el profesor.
• Baño 2 de agua a la temperatura ambiente del laboratorio (T=20 - 22°C).
• Baño 3 de agua a la temperatura próxima a la de ebullición (T= 100ºC),
calentar previamente en un vaso con agua usando mechero.
(Chequear las temperaturas de cada baño.)
Experiencia:
-Tomar 3 tubos de ensayo, rotularlos y colocarlos en la gradilla.
- Adicionar a cada uno de ellos 1 ml de la solución de NaOH 1M y 9 ml de agua.
La concentración de NaOH será entonces________.
- Introducir en cada tubo un trozo de aluminio.
Colocar los tubos en los erlenmeyer, de la manera más simultánea posible:
• Tubo 1 en el agua a T=0 ºC.
• Tubo 2 en agua a temperatura ambiente (T=25ºC).
• Tubo 3 en agua caliente, aproximadamente (T=80ºC).
Observar y comparar el desprendimiento de burbujas de cada uno de los tubos.
Resultados

Describa como varia la evolución de las columnas de burbujas de hidrogeno sobre

el aluminio a diferentes temperaturas.
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Temperatura / ºC Observación experimental

80

20

0.0

¿A qué temperatura se produce más gas? ¿A qué temperatura menos?

¿Qué puede decir acerca de la influencia de la temperatura sobre la velocidad de

una reacción química? ¿Qué acelera la reacción? ¿Qué la frena?

Utilizando sus conocimientos teóricos de estructura de la materia y de calor como

forma de energía, siempre a nivel molecular, proponga una explicación a lo
sucedido.

Experiencia 3: Efecto de la superficie sobre la velocidad de reacción

Objetivo:
Estudio del efecto de la superficie de contacto entre reactivos en la velocidad de
reacción
Material a utilizar:
• 3 tubos de ensayo.
• Solución de NaOH 1M.
• Papel aluminio.
• pipetas y propipeta.

Procedimiento experimental:
Repetir el experimento a la misma temperatura, a la misma concentración de NaOH,
pero cambiando la cantidad de superficie de contacto entre el aluminio y la solución
de NaOH.
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Comparar el área del trozo de aluminio que usamos hasta ahora (que tiene un área
definida y pequeña) con la misma masa de aluminio pero hecha polvo. ¿Qué
superficie de Aluminio tendrá más área?.................

Experiencia:
-Tomar 2 tubos de ensayo, rotularlos y colocarlos en la gradilla.
- Adicionar en cada uno de ellos:
• Tubo 1: 1 ml de NaOH 1 M y 9 ml de agua, + Al (trozo).
• Tubo 2: 1 ml de NaOH 1 M y 9 ml de agua, + Al (en polvo).
Determine cuál es la concentración de NaOH: ________.

Resultados:

Describa como varía la evolución de las columnas de burbujas de hidrógeno,

comparando lo que sucedió usando aluminio en bloque y aluminio en polvo:

a) Para Al en trozo:

b) Para el Al en polvo

¿Con qué cantidad de superficie de contacto se produce más gas?

¿Qué puede decir acerca de la influencia de la superficie de contacto sobre la

velocidad de una reacción química?

Experiencia 4: Efecto del estado de la materia sobre la velocidad de reacción

Objetivo:
Estudio del efecto del estado de la materia de los reactivos en la velocidad de
reacción
Material a utilizar:
• 4 tubos de ensayo.
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• NaCl sólido, solución de NaCl, CuSO4 sólido, solución de CuSO4, agua.

• Pipetas y propipeta.

Procedimiento experimental:
-Tomar 4 tubos de ensayo, rotularlos y colocarlos en la gradilla.
- Adicionar en cada uno de ellos:
Tubo 1: Una punta de espátula de NaCl sólido.
Tubo 2: Una punta de espátula de CuSO4 sólido.
Tubo 3: Una punta de espátula de NaCl disuelto en aproximadamente 1 ml de
agua.
Tubo 4: Una punta de espátula de CuSO4 disuelto en aproximadamente 1 ml de
agua.
Mezclar por un lado los tubos 1 y 2, y por otro lado los tubos 3 y 4 y observar.

Resultados:
1) Describa como varía el comportamiento de la reacción estudiada, comparando lo
que observo en el estado sólido y lo que observo en el estado líquido de la materia.

2) Comparando las reacciones de los reactivos en estado sólido contra líquido, ¿en
qué estado de la materia elegiría llevar a cabo una reacción para hacerla
rápidamente?

3) Utilizando sus conocimientos teóricos de estructura de la materia, a nivel

molecular, para lo que es un sólido, y lo que es un líquido, proponga una explicación
a lo sucedido.

Experiencia 5: Efecto de una sustancia especial sobre la velocidad de reacción

Objetivo:
Estudiar el efecto del agregado de una pequeña cantidad de una sustancia extra
(catalizador) sobre la velocidad de una reacción química.
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Material a utilizar:
• 4 tubos de ensayo.
• CuSO4, NaCl, papel aluminio.
Procedimiento experimental:
(a) -Tomar 2 tubos de ensayo, rotularlos y colocarlos en la gradilla.
- Adicionar en cada uno de ellos:
• Tubo 1: Una punta de espátula de CuSO4 en 5 ml de agua + Papel aluminio.
• Tubo 2: Una punta de espátula de NaCl en 5 ml de agua + Papel aluminio.
La reacción entre el sulfato de cobre y el papel aluminio es lenta. Espere con
paciencia.
En caso de no observar cambios visibles puede tomar alguna acción que a su criterio
pueda acelerar la reacción.
Entre el aluminio y la sal de mesa no debería haber reacción, ni aún tomando las
mismas acciones que aceleraron la reacción anterior. Compruébelo!
(b) Preparar 1 tubo de ensayo, rotularlo (tubo 3) y colocarlo en la gradilla.
- Adicionar en él una punta de espátula de CuSO4 en 5 ml de agua + Papel aluminio
+ unos cristales (muy pocos) de NaCl.
Considerando al tubo 1 como testigo, compare con el tubo 3.
Sumergir ambos tubos en agua caliente para acelerar (ambas!) reacciones por igual.
Resultados:
¿Reacciona el aluminio con el sulfato de cobre?

¿Es rápida o lenta esta reacción?

¿Hay reacción entre el aluminio y el cloruro de sodio?

Para la reacción de aluminio metálico y sulfato de cobre en solución, con y sin una
sustancia extra especialmente agregada, que es cloruro de sodio:

(a) Describa como varia la desaparición del aluminio y la aparición de sólido rojizo
en los 2 casos estudiados. Indique las acciones que haya tomado para acelerar
las reacciones.

(b) ¿Qué efecto produce el agregado de esta sustancia extraña en la reacción?

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(c) ¿Este efecto le parece muy, algo o nada importante? ¿Se le ocurre algún
nombre para este tipo de comportamiento?

Seminario de Ejercicios Prácticos de Cinética Química

1) Considere la reacción entre 0,1 mol de cloruro de Butilo disuelto en agua, con el
agua misma, para dar alcohol butílico y acido clorhídrico: C4H9Cl + H2O →
C4H9OH + HCl
Para esta reacción pudo medirse la concentración de cloruro de butilo en varios
momentos, información que se detalla a continuación:

a) Grafique la concentración de Cloruro de Butilo Vs tiempo.

b) Defina velocidad promedio y velocidad instántanea.
c) Calcule la velocidad promedio de reacción entre los 0 y los 50 seg. Repita entre
50 y 100 seg. Repita entre
100 y 150 seg. Repita entre 150 y 200 seg. Interprete gráficamente dibujando
rectas sobre la grafica. ¿Cómo va cambiando esta velocidad? Discuta porque es
una velocidad “promedio” con la que aproximamos la velocidad real.
d) Estime la velocidad instantánea en el momento justo t=600 seg de la siguientes
dos formas: Graficamente con ayuda de una escuadra y analíticamente ayudándose
con los valores de la concentración a 400 seg y a 800 seg.
e) Si quisiera calcular de forma exacta la velocidad instantánea (no aproximarla,
calcularla) ¿cómo procedería? Consulte a su profesor de química y de
matemáticas. ¿Con qué concepto matemático fundamental puede relacionar lo
anterior?
2) Para la reacción en fase gaseosa: 2HI →H2 + I2
Escriba la expresión de la velocidad de reacción y la ley de velocidad.
3) En la siguiente reacción: 2N2O5 → 4 NO2 + O2
Sabiendo que la velocidad de descomposición del N2O5 es 4.2x10-7 M/seg
¿Cuál es la velocidad de aparición del NO2? ¿y la del O2 ? ¿Cuál puede ser la
velocidad de reacción?
4) Para la reacción: 2NO + 2H2 → N2 + 2H2O
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Se realizaron 3 experimentos cuyas medidas se detallan a continuación:

Determinar la ley de velocidad para esta reacción. Calcule la constante de velocidad

y los órdenes de reacción.
Calcule la velocidad si [NO]=0,05 M y la del [H2]=0,15M
5) Para la reacción en fase acuosa: CH3Br + OH- → CH3OH + Br-
Su ley de velocidad es de 1er orden con respecto al CH3Br y también de 1er orden
con respecto al OH-.
A 298 K, cuando [CH3Br]=5x10-3 M, [OH-]=0,05 M, la velocidad de reacción es de
0,0432 M/s. ¿Cuál es el valor de la constante de velocidad? ¿Si triplica la
concentración de OH- cómo cambia la velocidad? ¿Si reduce a la mitad la
concentración de CH3Br como cambia la velocidad?
6) La sacarosa C12H22O11 (el azúcar de mesa) reacciona en soluciones ácidas
diluidas para dar glucosa y fructosa. A 23 °C con HCl 0.5 M se obtuvieron los
siguientes datos:

Tiempo (seg) [C12H22O11]

0 0.316
39 0.274
80 0.238
140 0.190
210 0.146

a-Grafique [C12H22O11] Vs tiempo, vea que es una grafica exponencial.

b-Grafique Ln[C12H22O11] Vs tiempo, vea que es una grafica lineal.
c-Deduzca el orden de reacción y calcule la constante de velocidad.
d-A los 300 segundos que ¿concentración de sacarosa puede predecir?
e-Si la concentración de sacarosa es exactamente 0.158 M, ¿qué tiempo paso?
¿Cómo es esta concentración con respecto a la inicial? ¿Cómo llamaría al tiempo
transcurrido?
7) El Yodo molecular se disocia en los átomos de yodo a 625 K con una constante
de velocidad de primer orden de 0.271/seg. ¿Cuál es la vida media de esta
reacción?
8) La descomposición en fase gaseosa del SO2Cl2 tiene una cinética de 1er orden
y una estequiometria dada por:
SO2Cl2 → SO2 + Cl2
Todas las especies involucradas están en fase gaseosa. A 320 °C la constante de
velocidad es de 2,2x10-5 /seg. ¿Cuál es la vida media a esa temperatura?
9) Para la reacción en fase acuosa: CH3COOC2H5 + OH- -> CH3COO- + C2H5OH
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Pudo medirse la constante de velocidad a distintas temperaturas:

Temperatura k
15 0.0521
25 0.101
35 0.184
45 0.332
a- Grafique k Vs T, vea que es una grafica exponencial.
b- Grafique Ln k Vs T-1, vea que es una gráfica lineal.
c- Calcule la energía de activación Ea y el factor preexponencial A.
d- ¿a 20°C cuanto valdrá la constante de velocidad?
e- ¿Si la constante de velocidad vale 0.2 cuánto era la temperatura?

Formato del Informe Científico

Trabajo Práctico de Cinética Química

En general los ítems contenidos en este formato serán generales para todos los informes,
solo cambiarán las preguntas conceptuales que se incluirán en el cuestionario.
Se debe presentar el informe escrito a mano o en computadora en papel A-4.
El Informe debe constar de los siguientes contenidos, desarrollados de manera concisa:

Nombre……………………………………………………………………………….…….Comisió
n………..

1. Objetivos:
Debe explicarse en forma breve los objetivos que se persigue con la realización de las
experiencias de laboratorio.
2. Resultados experimentales:
Debe incluir todos los datos de observaciones, cambios y medidas obtenidos durante las
experiencias cualitativas y cuantitativas. Si es posible, deben ser presentadas como tablas,
gráficos, etc.
3. Cálculos. Deben presentarse todos los cálculos que se hacen con los datos obtenidos y
sus resultados.
4. Análisis y discusión. Para las experiencias en las que sea posible, debe consignarse el
análisis de los resultados obtenidos, observación de tendencias, justificaciones y
comparaciones, etc.).
5. Conclusiones. Deben escribirse las conclusiones que pudieran desprenderse de los
análisis realizados.
6. Preguntas conceptuales y resolución de problemas sobre el tema:
1) (a) ¿Qué entiende por cinética química? (b) ¿Cómo se expresa la velocidad de una
reacción? En que unidades? (c) ¿Para la mayoría de las reacciones, una grafica de la
molaridad en función del tiempo que muestra? (tanto para los productos como para los
reactivos).
2) (a) Para una reacción química genérica entre 2 sustancias A y B, para dar una sustancia
C, que se lleva a cabo en una fase homogénea exprese la ecuación matemática que se
utiliza para vincular la velocidad de reacción con las concentraciones de los reactivos [A]
y [B].(b) Que significado se le pude dar a las constantes m, n ,k que aparecen en la
ecuación? Como se los denomina? Que unidades tienen m y n? y k? tendrá siempre esas
unidades?
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3) (a) ¿Qué entiende por vida media de una reacción? Como la calcula para reacciones
de 1er orden. (b) ¿Cómo es la dependencia de la constante de velocidad de reacción con
la temperatura? Detalle el significado de cada letra en la ecuación de arrhenius. (c) Defina
que es un catalizador. ¿Cómo funciona? (d) ¿Qué es un catalizador heterogéneo? De un
ejemplo de aplicación industrial y un ejemplo cotidiano.
4) (a) De acuerdo a lo experimentado en el laboratorio, indique los factores que afectan a
la velocidad de una reacción química. (b) Para la reacción realizada en el laboratorio, entre
aluminio metálico sumergido en una solución de hidróxido de sodio en agua, proponga
que sucedería con la velocidad de reacción, explicando brevemente que sucede cuando:
- Aumenta la temperatura.
- Disminuye la temperatura.
- Aumenta la concentración de hidróxido de sodio.
- Disminuye la concentración de hidróxido de sodio.
- A la misma temperatura y concentración de hidróxido de sodio, 2 reacciones, una con
un bloque de aluminio sólido, y otro con la misma masa de aluminio pero finamente
dispersa en virutas.

RESUMEN DE CONCEPTOS IMPORTANTES DEL CAPÍTULO

La cinética química, es la parte de la química que estudia las

velocidades de las reacciones químicas y los factores que influyen en ellas, como la
concentración, temperatura y catalizadores. En general, la velocidad de una
reacción química se expresa como el cambio en la concentración por unidad de
tiempo, para las reacciones en disolución, la velocidad está dada en unidades de
molaridad por segundo M/s. Para la mayoría de las reacciones, una gráfica de
molaridad en función del tiempo muestra que la velocidad disminuye a medida que
la reacción avanza. La velocidad instantánea es la pendiente de una línea tangente
a la curva de la concentración en función del tiempo en un instante específico. Las
velocidades se pueden escribir en términos de la aparición de los productos o de la
desaparición de los reactivos; la estequiometria de la reacción establece la relación
entre las velocidades de aparición y desaparición. La espectroscopia es una técnica
que se puede utilizar para dar seguimiento al curso de la reacción.
La relación cuantitativa entre la velocidad y la concentración se expresa
mediante una ley de velocidad, la cual por lo general tiene la siguiente forma:
Velocidad =k[reactivo 1]m[reactivo 2]n .
A la constante k en la ley de velocidad se le conoce como constante de
velocidad; a los exponentes m, n, y así sucesivamente se les llama órdenes de
reacción para los reactivos. La suma de los órdenes de reacción da el orden de
reacción general. Los órdenes de reacción se deben determinar de manera
experimental. Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden de
reacción general. Para una reacción en la cual el orden general de reacción es 1, k
tienen unidades de s-1; para una en la cual el orden de reacción general es igual a
2, k tiene unidades de M-1s-1.
Las leyes de velocidad se pueden utilizar para determinar las
concentraciones de los reactivos o productos en cualquier tiempo durante una
reacción. En una reacción de primer orden, la velocidad es proporcional a la
concentración de un solo reactivo elevado a la primera potencia: velocidad =k[A]. En
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dichos casos la forma integrada de la ley de velocidad es ln[A]t = -kt +ln[A]0, donde
[A]t es la concentración de un reactivo A en un tiempo t, k es la constante de
velocidad y [A]0 es la concentración inicial de A. Así, para una reacción de primer
orden, la gráfica de ln[A] en función del tiempo da una línea recta con pendiente –k.
La vida media de una reacción, t1/2, representa el tiempo necesario
para que la concentración de un reactivo descienda a la mitad de su valor original.
Para una reacción de primer orden, la vida media depende solamente de la
constante de velocidad y no de la concentración inicial: t1/2 = 0.693/k.
El modelo de colisión, el cual asume que las reacciones ocurren como resultado
de las colisiones entre las moléculas, ayuda a explicar por qué las magnitudes de
las constantes de velocidad aumentan con el aumento de la temperatura. Mientras
más grande sea la energía cinética de las moléculas en colisión, más grande es la
energía de la colisión. A la energía mínima necesaria para que ocurra una reacción
se le llama energía de activación, Ea. Debido a que la energía cinética de las
moléculas depende de la temperatura, la constante de velocidad de una reacción
depende en gran medida de la temperatura. La relación entre k y la temperatura está
dada por la ecuación de Arrhenius: k =Ae-Ea/RT. Al término A se le llama factor de
frecuencia; relaciona el número de colisiones que se orientan favorablemente a la
reacción. Por lo general, la ecuación de Arrhenius se utiliza en la forma logarítmica:
ln k = ln A - Ea/RT. Así, una gráfica de ln k en función de 1/T genera una línea recta
con pendiente igual a -Ea/RT.
Un catalizador es una sustancia que incrementa la velocidad de una
reacción sin que experimente un cambio químico neto. Un catalizador homogéneo
es aquel que se encuentra en la misma fase que los reactivos. Un catalizador
heterogéneo tiene una fase diferente a la de los reactivos. Con frecuencia los
metales divididos finamente se utilizan como catalizadores heterogéneos para
reacciones en disoluciones y en fase gaseosa.
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CAPÍTULO 10

Equilibrio Químico

10. Equilibrio químico: 10.1.El concepto de equilibrio. 10.2. La constante y el

cociente de equilibrio en reacciones homogéneas. 10.3. Equilibrios
heterogéneos. 10.4. Interpretar y trabajar con constantes de equilibrio. 10.5.
Aplicaciones de las constantes de equilibrio. Principio de Le Châtelier:
cambios de concentración, volumen, presión y temperatura. 10.6. Equilibrio
ácido base: conceptos de ácidos y bases fuertes y débiles. 10.7. La escala de
pH y su determinación cuali-cuantitativa. Problemas de aplicación.

Introducción:
El término equilibrio se refiere a lo que podríamos llamar “un balance
de las fuerzas”. En el caso del equilibrio mecánico, esta es su definición literal. Otra
clase de equilibrio que frecuentemente observamos es el equilibrio térmico, que
ocurre cuando dos objetos son puestos en contacto, el calor fluirá del objeto más
caliente al más frío hasta que sus temperaturas se hagan idénticas. En el caso de
las reacciones químicas, los reactivos son consumidos y los productos son
formados, hasta llegar a un estado en la cual la concentración será constante. Se
dice entonces que el sistema está en su estado de equilibrio.
El equilibrio químico se presenta cuando reacciones opuestas ocurren
con velocidades iguales: la velocidad a la que se forman los productos a partir de
los reactivos es igual a la velocidad a la que se forman los reactivos a partir de los
productos. Como resultado, las concentraciones dejan de cambiar, lo que hace que
parezca que la reacción se detuvo. En el equilibrio estos procesos opuestos ocurren
a la misma velocidad. Los equilibrios químicos tienen que ver en muchos fenómenos
naturales, y desempeñan funciones importantes en muchos procesos industriales.

Objetivo General
Realizar y observar reacciones químicas en las que se demuestre el equilibrio
químico, así como los factores que lo pueden afectar.

Experiencia 1 – Demostración de reacciones químicas reversibles e

irreversibles:
Objetivo
Mostrar experimentalmente reacciones reversibles e irreversibles.
Material a utilizar:
• Tubos de ensayo.
• Nitrato de plomo sólido.
• Soluciones de hidróxido de sodio 1M (NaOH ) y acido clorhídrico 1M (HCl).
• Solución de colorante de azul de bromotimol.
• Pipeta y propipeta.
a) Reacción reversible:
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Se muestra la reacción reversible del sistema Dióxido de nitrógeno (NO2(g)),

tetróxido de nitrógeno (N2O4 (g)) a partir de la descomposición térmica del nitrato de
plomo:

(1) 2Pb(NO3)2(s) + Calor → 2PbO(s) + O2(g) + 4NO2(g)

- Colocar una punta de espátula de nitrato de plomo en tubo de ensayo limpio, seco
y con tapa.
-Calentar el tubo de ensayo abierto haciéndolo pasar por la llama de un mechero
con un movimiento pendular suave. Observar el desprendimiento de gases dentro
del tubo.
- Cuando la totalidad del tubo presente un color caramelo, dejar de calentar y
taparlo.
- Coloque el tubo en la gradilla hasta que adquiera temperatura ambiente y observe
si hay cambios.
- Colocar el tubo en un baño de hielo y observar los cambios.
(2) 2NO2(g) ↔ N2O4(g)
color pardo rojizo incoloro

¿Mezclando los productos de la reacción (1), podría volver a obtener los

reactivos de la misma?

¿Cómo detecta la presencia del NO2 (g) y como la presencia del N2O4 (g)?

Esta reacción es reversible o irreversible. Justifique.

b ) Reacción irreversible:
-En un tubo de ensayo colocar 1ml de solución de solución de nitrato de plomo
(PbNO3)2 0.1 M y luego adicionar gota a gota solución de ácido clorhídrico (HCl)
0.1M. Anote sus observaciones
Escriba la ecuación química

Justifique por qué esta reacción es irreversible

Experiencia 2: Perturbaciones al equilibrio químico: Aplicación del principio

de LE CHÂTELIER

Objetivo. Mostrar como cambios en la concentración y en la temperatura

causan un desplazamiento en la condición de equilibrio.
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2a) Estudio del Efecto de la concentración de los reactivos y productos:

Se realizará la reacción química entre el cloruro férrico y el tiocianato de potasio
para formar el complejo hexatiocianoferrato (III) que alcanza el equilibrio muy rápido
en condiciones normales, según la siguiente reacción:

FeCl3 + 3NH4SCN ⇌ Fe (SCN)3 + 3NH4Cl (1)

Amarillo incoloro rojo incoloro

- Materiales y reactivos:
4 tubos de ensayo, 1 matraz erlenmeyer de 50 ml.
Solución de cloruro férrico, Solución de Tiocianato de potasio.
Procedimiento:
- Colocar 10 ml de agua destilada en un erlenmeyer de 50 ml, adicionar 6 gotas de
solución de FeCl3 y observe el color de la solución. Anote.
-Adicione sobre la solución anterior 3 gotas de la solución de tiocianato de potasio,
mezcle y observe el color.
Esta, será la solución madre de los productos formados de acuerdo a la reacción 1.
-Prepare 4 tubos de ensayo y colóquelos en la gradilla manteniendo un orden bien
definido.
- Repartir la solución madre en cuatro porciones iguales en los tubos de ensayo y
efectuar los siguientes agregados:
1) El primer tubo servirá de Testigo o patrón y no se le realiza ningún agregado.
2) Al segundo tubo agregarle gotas de solución de FeCl3. Observar
3) Al tercer tubo se le adiciona gotas de solución de NH4SCN. Observar
4) Al cuarto tubo agregarle una pequeña cantidad de NH4Cl sólido.

Resultados:
Completar la siguiente tabla:

Tubo Reactivo Agregado Observación(cambio Sentido del Qué ocurre con K

de color) desplazamiento
1
2
3
4

Explique qué efecto tiene el aumento o disminución de la concentración de

reactivos o productos en la condición de equilibrio

2b) Estudio del Efecto de la temperatura:

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Se realizara la experiencia de acuerdo a la siguiente reacción química:

[Co(H2O)6]2+ (aq) + 4 Cl–(aq) ↔ [CoCl4]2–(aq) + 6 H2O

∆H> 0
Color Rosa pálido color azul intenso

Materiales y reactivos:
2 vasos de precipitado de 50ml, tela de Amianto, Trípode, Mechero, Gradilla, 4 tubos
de ensayo, gotero de HCl, hielo picado, Cloruro de Cobalto.
Procedimiento experimental
-Introducir en un tubo de ensayo una punta de espátula de cloruro de cobalto sólido
y disolverlo en 3 mL de agua. Observar y anotar el color de la solución.
-Bajo campana y con supervisión, agregar al tubo de ensayo solución de HCl
concentrado gota a gota, hasta observar que la solución cambie de color. (azul
intenso)
- Prepare en los vasos de precipitado dos baños:
-uno de agua fría a aproximadamente 0oC: Coloque hielo picado en el vaso.
-el segundo de agua caliente a aproximadamente 60 -70 °C.
-reparta el contenido de la solución de cobalto en tres tubos de ensayo con el mismo
volumen
-Uno de los tubos manténgalo a temperatura ambiente como control
-Al segundo colóquelo en el baño de agua caliente. Observe y anote los cambios.
-Al tercero colóquelo en el baño de agua fría. Observe y anote los cambios.
-Retire los tubos de los baños, permita que lleguen nuevamente a temperatura
ambiente y repita el experimento colocando el tubo que estuvo en el baño frio al
baño caliente y el que estuvo en el baño caliente en el baño frio. Observe y anote
los cambios.

Resultados:
Complete el siguiente cuadro:

Temperatura Color
1)Sol. De [Co(H2O)6]2+ ambiente
2)Sol de [Co(H2O)6]2++ HCl conc. ambiente
3) La sol. anterior Caliente (70 – 80 oC)
4) La sol. anterior Fría ( 0 oC)

¿A qué puede atribuir los cambios de color?

Explique como a través del Principio de Le Châtelier se puede justificar los

cambios observados
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Experiencia 3: Equilibrio químico ácido-base: dicromato – cromato.

El ion bicromato de color naranja reacciona con el ion oxidrilo de una base para
formar el ion cromato de color amarillo de acuerdo con la siguiente ecuación.
dicromato cromato
Cr2O72-(aq) + 2OH-(aq) ⇌ 2CrO42-(aq) + H2O
Naranja amarillo

Materiales:
Tubo de ensayo, frascos goteros con solución de HCl 1M, NaOH 1M y solución de
bicromato de potasio que usted tendrá identificada en su cajón de reactivos como
“A”.
Procedimiento experimental
-Introducir en un tubo de ensayo unas 3 a 5 gotas de la solución de bicromato de
potasio y adicionar unos 2 ml de agua. Observe y anote el color de la solución.
- Adicione unas gotas de solución de NaOH 1M, observe y anote el color de la
solución.
- Luego adicione unas gotas de solución de HCl 1M, observe y anote el color de la
solución

Resultados.
Describa los cambios que observó cuando le agregó hidróxido a la solución
de bicromato.

¿Cuál fue el cambio observado al agregar el ácido a la solución?

¿Cómo puede explicar los desplazamientos en los cambios de color?

Experiencia 4: Aplicación del equilibrio ácido base: medida del pH:

Medida del pH de manera cualitativa con papel indicador y de manera

cuantitativa usando un peachimetro.
Se realizará efectuando la medida de varias sustancias de uso cotidiano:

pH medido PH medido Calcule la

Carácter: ácido /
Sustancia con con Concentración de
básico o neutro
indicador peachimetro [H+] o [OH-]
Sol. de HCl 1M
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Sol de NaOH 1M
Sol de Acido acético
comercial (vinagre)
Sol de hidróxido de
amonio 0.1 M
Coca Cola
Jugo de limón
Lavandina
Detergente
Agua destilada
Agua potable
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Seminario de Ejercicios Prácticos de Equilibrio químico

1. Describa como es que están en equilibrio los siguientes sistemas. ¿Cual es la

magnitud que no cambia?
-Un puente donde suben y bajan la misma cantidad de autos.
-Una aerosilla de montaña donde suben y bajan la misma cantidad de personas.
Explique por qué a estos equilibrios se los denomina equilibrios dinámicos.

1. Explique qué sucede a nivel molecular en los siguientes sistemas:

-Un recipiente cerrado que contiene en su parte inferior agua líquida y en el resto
vapor de agua, de modo que pasa el tiempo y los volúmenes que ocupa el agua y
el vapor no cambian.
-Una solución acuosa saturada de NaCl, que contiene en el fondo un bloque de
NaCl solido de modo que pasa el tiempo y el bloque mantiene su volumen.
-un frasco de vidrio que contiene una mezcla de gases de NO2 y N2O4 de modo que
pasa el tiempo y las concentraciones de los gases no cambian.

3. Para la reacción N2O4 ⇌ NO2 en fase gaseosa plantee por separado las
reacciones directa e inversa, con sus respectivas ecuaciones de velocidad.
Igualando las velocidades halle un cociente que sea constante. llamelo Kc. explique.

4. Dada la siguiente tabla con concentraciones expresadas en Molar, halle el valor

de Kc para los 4 experimentos realizados todos a 100 °C:
Experimento [N2O4] [NO2] [N2O4] equil [NO2] equil Kc
inicial inicial
1 0 0,02 0,0014 0,0172

2 0 0,03 0,0028 0,0243

3 0 0,04 0,00452 0,031

4 0,02 0 0,00452 0,031

El experimento anterior demostró que la Kc obtenida es independiente de las

concentraciones iniciales, y se realizo siempre a la misma temperatura pues la Kc
si depende de la temperatura.
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5. Tomando como referencia los valores de concentración de los experimentos

anteriores, realice graficas aproximadas (cualitativas solamente) de Concentración
Vs tiempo indicando claramente el tiempo en el cual se alcanza el equilibrio.

6. Para una reacción general de la forma

aA + bB -> cC + dD
la condición de equilibrio se expresa como:
Kc = [D]d[C]c / [A]a[B]b
Nótese que depende de la estequiometria de la reacción.
Para las siguientes reacciones, escriba la formula correcta para Kc:

(a) 2 O3(g) ⇌ 3 O2(g)

(b) 2 NO(g) + Cl2(g) ⇌ 2 NOCl(g)
(c) 3 NO(g) ⇌ N2O(g) + NO2(g)
(d) CH4(g) + 2 H2S(g) ⇌ CS2(g) + 4 H2(g)
(e) Ag (ac) + 2NH3(ac) ⇌ Ag(NH3)2+(ac)
+

(f) HF(ac) ⇌ H+(ac) + F-(ac)

7. Yoduro de hidrogeno gaseoso se coloca en un recipiente cerrado a 425°C donde

se descompone parcialmente en Hidrogeno y Iodo:
2HI(g) ⇌ H2(g) + I2(g)
En el equilibrio se encontró que [HI]=3,53.10-3 ; [H2]=4,79.10-4 ; [I2]=4,79.10-4. ¿Cual
es el valor de Kc a esa temperatura?

8. El metanol se produce mediante la reacción catalizada de monóxido de carbono

y de hidrogeno a 500 K según:
CO(g) + 2H2(g) ⇌ CH3OH(g)
Dentro de un recipiente de 2 litros se encontró en equilibrio 0,0406 mol de CH3OH ,
0,17 mol de CO , 0,302 mol de H2. Calcule Kc a esa temperatura.

9. Para una reacción general de la forma

aA + bB -> cC + dD
la condición de equilibrio se expresa como:
Kc = [D]d[C]c / [A]a[B]b
en términos de las concentraciones, en Molar.
Si todas las especies son gaseosas tiene mucho sentido expresar la condición de
equilibrio como:
Kp=(PC)c(PD)d / (PA)a(PB)b
en función de las presiones parciales de los gases, en Atmosferas.
Utilizando la ecuación del gas ideal PV=nRT demuestre que:
Kp=Kc(RT)Δn
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donde Δn= nro de moles gaseosos de productos – nro de moles gaseosos de

reactivos (de la ecuación general)

10. En el equilibrio a 500 K para la siguiente reacción:

2NO(g) + Cl2(g) ⇌ 2NOCl(g)
se miden las presiones parciales 0,095 atm; 0,171 atm; 0,28 atm para NO, Cl2 ,
NOCl respectivamente. Calcular Kp a esa temperatura.

11. Para la síntesis de amoniaco en fase gaseosa a 300 °C el valor de Kc=9,6

La reacción es:
N2 + 3H2 ⇌ 2NH3
Calcule el valor de Kp.

12. Para las siguientes reacciones que se encuentran en equilibrio, ¿la mezcla de
equilibrio estará compuesta en su mayoría por reactivos, o por productos?
(a) N2(g) + O2(g) ⇌ 2 NO(g); Kc = 1.5 * 10-10
(b) 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g); Kp = 2.5 * 109

13. En equilibrios heterogeneos aparecen solidos o liquidos puros. En dichos casos

esas sustancias no se escriben en la contante de equilibrio, pues al ser charcos o
bloques que estan en solo una parte del fondo del recipiente, carece de sentido
hablar de su concentracion en todo el recipiente. Escriba entonces la Kc para los
siguientes equilibrios heterogeneos:

(a) PbCl2(s) ⇌ Pb2+(ac) + 2Cl-(ac)

(b) CO2(g) + H2(g) ⇌ CO(g) + H2O(l)
(c) SnO2(s) + 2CO(g) ⇌ Sn(s) + 2 CO2(g)
(d) Cr(s) + 3 Ag+(ac) ⇌ Cr3+(ac) + Ag(s)

14. Para la síntesis de amoniaco en fase gaseosa a 472 °C el valor de Kc=0,105

La reacción es:
N2 + 3H2 ⇌ 2NH3
Si colocamos una mezcla de concentraciones 2M de H2 ; 1M de N2 ; y 2M de NH3
¿como reaccionara la mezcla para alcanzar el equilibrio?¿el N2 y el H2 reaccionaran
para formar mas NH3? ¿o alreves?
15. Para una reacción general de la forma
aA + bB -> cC + dD
el cociente de reacción en un momento arbitrario se expresa como:
Q = [D]d[C]c / [A]a[B]b
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Es importante destacar que la reacción en ese tiempo arbitrario está ocurriendo. El

sistema esta llendo hacia el equilibrio, pero aun no llego a él.

De llegar el sistema al equilibrio ya sabemos que la Kc puede escribirse:

Kc = [D]d[C]c / [A]a[B]b
Analice los 3 casos posibles:
Q<Kc
Q=Kc
Q>Kc

16. A 448 °C Kc=50.5 para la reaccion:

H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g)
Prediga el sentido en que avanzara la reaccion si en un recipiente de 2 litros
partimos de 2.10-2 mol de HI, 1.10-2 mol de H2 , 3.10-2 mol de I2.

17. Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presion,

o concentracion de algun componente, el sistema desplazara su posicion de
equilibrio de manera que se contrareste el efecto de la perturbacion.
Dado el siguiente equilibrio:
→
C(s) + H2O(g) ←  CO(g) + H2(g) ∆H < 0
Indique hacia donde se desplaza el equilibrio para cada una de las perturbaciones
del sistema:
I) Aumento de la presión.
II) Aumento del volumen.
III) Se enfría el sistema.
IV) Agregado de C(s).
V) Agregado de catalizador.

y que ocurrirá con el valor de la constante.

18) (a) Escriba la ecuación de disociación del agua, la expresión de la constante de

equilibrio correspondiente (Kw). Indique cuáles serán las concentraciones de H3O+
y de OH- en equilibrio, a 25oC. (b) ¿Cuál será la relación entre las concentraciones
de H3O+ y de OH- en una solución ácida? ¿Y en una solución básica?
19) Calcule las siguientes concentraciones:
a) De H3O+(ac) en una disolución en la que [OH-] es 0,01 M.
b) De OH-(ac) en una disolución en la que [H3O+] es 2 x 10-6 M.
c) Defina pH y pOH. ¿Qué valores tomará el pH en soluciones ácidas? Calcule pH
de las soluciones (a) y (b).Según el valor de pH indique si son ácidas o básicas.
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20) (a) ¿Cuál es el pH de una solución 0,04 M de HClO4? (b) ¿Cuál es el pH de una
solución 0,1 M de NaOH y de una solución de Ca(OH)2 0,1 M?
21) (a) Compare el pH de las siguientes soluciones cuyas concentración es 0,1 M:
(i) HCl, (ii) H2SO4, (iii) HF (Ka = 4,5x10-4). (b) ¿Cuál será la molaridad de una
solución de HF de pH = 3,0 (Ka = 4,5x10-4)?
(c) Se pretende tener soluciones de HNO3, ácido acético (HAc) y H2SO4 cada una
de ellas con un pH = 5,7. ¿Qué concentración molar tendrán cada una de las
soluciones?
Nota: el ácido acético se indica en forma abreviada como HAc, es monoprótico y su
constante vale Ka = 1,8.x10-5.

Formato del Informe Científico

Trabajo Práctico de Equilibrio Químico

En general los ítems contenidos en este formato serán generales para todos los informes,
solo cambiarán las preguntas conceptuales que se incluirán en el cuestionario.
Se debe presentar el informe escrito a mano o en computadora en papel A-4.
El Informe debe constar de los siguientes contenidos, desarrollados de manera concisa:

Nombre
……………………………………………………………………………….…….Comisión………
..

1. Objetivos:
Debe explicarse en forma breve los objetivos que se persigue con la realización de las
experiencias de laboratorio.
2. Resultados experimentales:
Debe incluir todos los datos de observaciones, cambios y medidas obtenidos durante las
experiencias cualitativas y cuantitativas. Si es posible, deben ser presentadas como tablas,
gráficos, etc.
3. Cálculos. Deben presentarse todos los cálculos que se hacen con los datos obtenidos y
sus resultados.
4. Análisis y discusión. Para las experiencias en las que sea posible, debe consignarse el
análisis de los resultados obtenidos, observación de tendencias, justificaciones y
comparaciones, etc.).
5. Conclusiones. Deben escribirse las conclusiones que pudieran desprenderse de los
análisis realizados.
6. Preguntas conceptuales y resolución de problemas sobre el tema:
1) Determine si los siguientes enunciados son verdaderos o falsos. Si son falsos explique
por qué.
a) Una reacción se detiene cuando se alcanza el equilibrio.
b) Una reacción en equilibrio no se ve afectada por el aumento de las concentraciones de
los productos.
c) Si se comienza con mayores concentraciones de reactivos, las concentraciones de
equilibrio de los productos serán mayores.
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e) En una reacción de equilibrio, la reacción inversa comenzará tan pronto como se forme
producto.
f) Si se hace que una reacción vaya más rápido, se puede incrementar la cantidad de los
productos en el equilibrio.
2) En un recipiente de 3 litros a 227oC ocurre la siguiente reacción:


→
N2(g) + 3 H2(g) ←  2NH3(g) ∆H = -91,8 kJ
Una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 25,62 gramos de N2(g), 1,94 gramos de H2(g)
y 40,6 gramos de NH3(g).
a) Calcule el valor de Kc a esa temperatura.
b) En el sistema en equilibrio a 227oC se encuentra que la concentración de H2 es 0,8 M y
la concentración de N2 es 0,4 M, calcule la concentración de NH3.

3) El metanol (CH3OH) se produce comercialmente mediante la reacción catalizada de


→
monóxido de carbono y de hidrógeno: CO(g) + 2H2(g) ←  CH3OH(g).
Se encontró que una mezcla de equilibrio dentro de un recipiente de 2.00 L contiene 0.0406
mol de CH3OH, 0.170 mol de CO y 0.302 mol de H2 a 500 K. Calcule Kc a esta temperatura.

4) El óxido de mercurio (I) se descompone en mercurio elemental y en oxígeno elemental:


→
←  4 Hg(l) + O2(g). (a) Escriba la expresión de la constante de
2 Hg2O(s)
equilibrio para esta reacción en términos de sus presiones parciales. (b) Explique por qué
generalmente excluimos los sólidos y los líquidos puros de las expresiones de la
constante de equilibrio

5) En el gráfico siguiente se muestra la variación de las

concentraciones de [N2O4] y [NO2] con el tiempo para la reacción
𝑁𝑁2 𝑂𝑂4(𝑔𝑔) ⇌ 2 𝑁𝑁𝑁𝑁2(𝑔𝑔) .
Los puntos A, B y C indican los momentos en los que se
produjeron alteraciones en el sistema. Indique a cuál de las
siguientes corresponden esas alteraciones y justifique
adecuadamente.
• Se agrega NO2 al recipiente.
• Se disminuye la temperatura del sistema (Reacción
endotérmica).
• Se aumenta el volumen del recipiente.

RESUMEN DE CONCEPTOS IMPORTANTES DEL CAPÍTULO

Una reacción química puede alcanzar un estado en el cual los procesos

directo e inverso se lleven a cabo a la misma velocidad. Esta condición se llama
equilibrio químico, y da por resultado la formación de una mezcla de equilibrio de los
reactivos y los productos de la reacción. La composición de una mezcla de equilibrio no
cambia con el tiempo. El equilibrio es dinámico
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La relación entre las concentraciones de los reactivos y de los productos

de un sistema en equilibrio está dada por la ley de acción de masas. Para una
ecuación en equilibrio de la forma a A + b B ↔ d D + e E, la expresión de la constante
de equilibrio se escribe como: Kc = [D]d[E]e/[A]a[B]b
donde Kc es una constante llamada constante de equilibrio. Cuando el
sistema en equilibrio de interés consta de gases, con frecuencia es conveniente
expresar las concentraciones de los reactivos y de los productos en términos de las
presiones de los gases: Kp = (PD)d(PE)e /(PA)a(PB)b
Kc y Kp están relacionados por la expresión Kp = Kc(RT)∆n .
El valor de la constante de equilibrio cambia con la temperatura. Un valor grande de Kc
indica que la mezcla de equilibrio contiene más productos que reactivos y por lo tanto
se desplaza hacia el lado de los productos de la ecuación. Un valor pequeño de la
constante de equilibrio significa que la mezcla de equilibrio contiene menos productos
que reactivos y por lo tanto se desplaza hacia el lado de los reactivos. La expresión de
la constante de equilibrio y la constante de equilibrio de una reacción inversa son los
recíprocos de los valores de la reacción directa. Si una reacción es la suma de dos o
más reacciones, su constante de equilibrio será el producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales.
Los equilibrios en los que todas las sustancias se encuentran en la misma
fase se llaman equilibrios homogéneos; en el los equilibrios heterogéneos se
presentan dos o más fases. Las concentraciones de sólidos y líquidos puros se omiten
de la expresión de la constante de equilibrio en el caso de un equilibrio heterogéneo.
Si se conocen las concentraciones de todas las especies de un equilibrio,
es posible utilizar la expresión de la constante de equilibrio para calcular el valor de la
constante de equilibrio. Los cambios en las concentraciones de los reactivos y de los
productos en vías de alcanzar el equilibrio están regidos por la estequiometría de la
reacción.
El cociente de reacción, Q, se obtiene al sustituir las concentraciones o
las presiones parciales de los reactivos y de los productos en cualquier punto durante
una reacción en la expresión de la constante de equilibrio. Si el sistema está en
equilibrio, Q = K. Sin embargo, si Q ≠ K el sistema no está en equilibrio. Cuando Q < K,
la reacción se desplazará hacia el equilibrio mediante la formación de más productos
(la reacción se desplaza de izquierda a derecha); cuando Q > K, la reacción avanzará
de derecha a izquierda. Conocer el valor de K nos permite calcular las cantidades de
equilibrio de los reactivos y los productos, con frecuencia mediante la resolución de una
ecuación en la cual la incógnita es el cambio en la presión parcial o en la concentración.
El principio de Le Châtelier establece que si se perturba un sistema en
equilibrio, el equilibrio se desplaza para disminuir al mínimo la influencia perturbadora.
Según este principio, si se adiciona un reactivo o un producto a un sistema en equilibrio,
el equilibrio se desplazará para consumir la sustancia adicionada. De manera similar se
pueden deducir los efectos de extraer reactivos o productos y del cambio de la presión
o el volumen de una reacción. Por ejemplo, si se reduce el volumen del sistema, el
equilibrio se desplazará en el sentido que disminuyó el número de moléculas gaseosas.
El cambio de entalpía de una reacción indica cómo influye un aumento de temperatura
en el equilibrio: para una reacción endotérmica, un aumento en la temperatura desplaza
el equilibrio hacia la derecha; para una reacción exotérmica, un aumento de
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temperatura desplaza el equilibrio hacia la izquierda. Los catalizadores influyen en la

rapidez con la que se alcanza el equilibrio, pero no influyen en la magnitud de K.
Los ácidos y las bases se identificaron por vez primera a partir de las
propiedades de sus disoluciones acuosas. El concepto de Brønsted-Lowry de los ácidos
y de las bases es más general que el concepto de Arrhenius y hace énfasis en la
transferencia de un protón (H+) desde un ácido hacia una base. Un ácido de Brønsted-
Lowry es una sustancia que dona un protón a otra sustancia; una base de Brønsted-
Lowry es una sustancia que acepta un protón de otra sustancia. El agua es una
sustancia anfótera, que puede funcionar ya sea como un ácido o como una base de
Brønsted-Lowry, dependiendo de la sustancia con la cual reacciona.
El agua se ioniza en una proporción baja y forma H+(ac) y OH-(ac). La
magnitud de esta autoionización se expresa mediante la constante del producto
iónico del agua: Kw = [H+][OH-]=1x10-14 (25°C). Esta relación describe tanto al agua
pura como a las disoluciones acuosas. La expresión Kw indica que el producto de [H+]
y [OH-] es una constante. Así, mientras [H+] aumenta, [OH-] disminuye. Las disoluciones
ácidas son aquellas que contienen más H+(ac) que OH-(ac): las disoluciones básicas
contienen más OH-(ac) que H+(ac).
La concentración de H+(ac) se puede expresar en términos de pH: pH = -
+
log[H ]. A 25 °C el pH de una disolución neutra es 7.00, mientras que el pH de una
disolución ácida está por debajo de 7.00 y el pH de una disolución básica está por arriba
de 7.00. La notación pX se utiliza también para representar el logaritmo negativo de
otras cantidades pequeñas, como el pOH y el pKw. El pH de una disolución se puede
medir mediante el uso de un pH metro o se puede estimar mediante el uso de
indicadores ácido-base.
Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan por completo en
una disolución acuosa. Los ácidos fuertes comunes son: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, y
H2SO4. Las bases fuertes comunes son los hidróxidos iónicos de metales alcalinos y de
los metales alcalinotérreos pesados. El grado de ionización se expresa mediante la
constante de disociación ácida, Ka, la cual es la constante de equilibrio para la

← →

reacción HA(ac) H+(ac) + A-(ac), Mientras más grande sea el valor de Ka,
más fuerte es el ácido. Para disoluciones con la misma concentración, un ácido más
fuerte tiene también un porcentaje de ionización más grande. Se puede utilizar la
concentración de un ácido débil y el valor de Ka para calcular el pH de una disolución.
Los ácidos polipróticos, como el H2SO4, tienen más de un protón ionizable.

CAPÍTULO 11

Electroquímica

11. Electroquímica: 11.1. Procesos espontáneos: Celdas galvánicas o

voltaicas. 11.2. Fuerza electromotriz de las pilas. (FEM) o voltaje. 11.3.
Potenciales de electrodo en condiciones estándar. 11.4 FEM en condiciones
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no estándar: Ecuación de Nernst. 11.5. Aplicaciones: Baterías, celdas de

combustible y Corrosión. 11.6. Procesos no espontáneos: Celdas
Electrolíticas: aspectos cuantitativos y aplicaciones. Problemas de aplicación.

Introducción:
La Electroquímica es la rama de la química que estudia el uso de las
reacciones químicas Redox para producir energía eléctrica, así como el uso de la
energía eléctrica para forzar reacciones químicas no espontáneas. Los procesos
electroquímicos se basan en reacciones de óxido-reducción. En éstas, una especie
se oxida perdiendo electrones y aumentando su número de oxidación, mientras que
otra se reduce al ganar electrones con la consecuente disminución de su número de
oxidación. Estos procesos tienen lugar en dos tipos de celdas, las celdas galvánicas
o pilas, en las que la energía liberada por una reacción espontánea se transforma
en electricidad; y las celdas electrolíticas, en las que se utiliza electricidad para
provocar una reacción química no espontánea, mediante el proceso de electrólisis.
La FEM de una pila es la diferencia de potencial existente entre sus
electrodos cuando no circula corriente por el circuito, por ello se acostumbra decir
que la medida se realiza en condiciones de circuito abierto o corriente cero. Cuando
se pretende medir la FEM (∆E) por medio de un voltímetro (multímetro) conectado
a los electrodos, se forma un circuito cerrado por el que siempre va a circular una
corriente cuya intensidad va a depender de cuanta resistencia de entrada tenga el
instrumento de medida. Si la resistencia del voltímetro tiende a infinito la corriente
en el circuito cerrado tendera a cero.

Objetivo General
Reconocer reacciones químicas Redox y entender los principios básicos de la
conversión de energía química en eléctrica (celdas galvánicas) y la conversión de
energía eléctrica en energía química (celdas electrolíticas).

Experiencia 1 – Demostración de reacciones químicas de oxido reducción

(Redox)
Objetivo:
Reconocer algunas reacciones químicas Redox sencillas y aprender a balancearlas.
Material a utilizar:
• 3 tubos de ensayo.
• Solución de Sulfato de cobre.
• Zn pequeñas laminas (provista por el profesor).
• Solución de HCl 1M
• Solución de Permanganato de potasio 0.04 M
• Solución de agua oxigenada (H2O2 ) al 10%
• pipetas y propipeta.

Procedimiento experimental:
1-En un tubo de ensayo colocar 2 ml de solución de sulfato de cobre y agregar una
lamina de Zn.
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Observe y anote los cambios que ocurren. Conserve este tubo para después
compararlo con el experimento de la celda electroquímica de Daniell.
Escriba la reacción química y trate de balancearla

2. En el segundo tubo coloque unas granallas de Zn y luego adicione 2 ml de

solución de HCl
-Observe y anote los cambios. Escriba la reacción química y trate de balancearla

3.- En el tercer tubo coloque 2 ml de agua destilada, adicione 2 gotas de la solución

de permanganato de potasio 0.04M y unas 2 o 3 gotas de Hidróxido de sodio 1 M.
Luego adicione dos gotas de la solución de H2O2 10%. Observe los cambios. Escriba
la reacción química y trate de balancearla.

¿Identifique en cada reacción quién se oxida y quién se reduce, el agente oxidante

y el agente reductor:

Experiencia 2: Montaje de la celda electroquímica de Daniell.

Objetivo:
Construir una celda electroquímica de Daniell mostrar su funcionamiento y medida
de la FEM
Material a utilizar:
• 2 vasos de 50 ml.
• Soluciones de sulfato de cobre y de sulfato de cinc 0.1 M cada una..
• Electrodos de Cu y Zn
• Puente salino.
• Multímetro.
• 2 cables con conectores cocodrilo
• Lámpara pequeña

Funcionamiento del multímetro digital:

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- Debe recordar cómo se usa el multímetro que uso en el curso de taller de

ingeniería. Lo realizara en conjunto con una breve explicación del docente y medirá
la continuidad de alguno de los cables conectores

Procedimiento experimental:
- Limpie los electrodos de cobre y cinc, observe que no tengan una capa de oxido.
Si la tiene, limpie puliendo el metal con un papel esmeril.
- En los vasos de 50 ml, coloque unos 30 ml de cada una de las soluciones de sulfato
de cobre y sulfato de cinc, respectivamente.
-Introduzca en el vaso que contiene la solución de sulfato de cobre el electrodo de
cobre y en el vaso que contiene la solución de sulfato de cinc el electrodo de Zn.
- Conecte las dos soluciones con el puente salino, que es un tubo en U. Cuide que
cada rama del puente salino este inmersa en cada una de las soluciones.
- Conecte cada uno de los electrodos de Cu y de Zn con los respectivos cables.
Observe el esquema de la figura 1.
- Intercale entre los conectores de ambos electrodos la lámpara (led) de la que
dispone y cierre el circuito y observe lo que ocurre.
- Con el circuito cerrado, ahora retire por un momento el puente salino y observe
que ocurre con la luz de la lámpara.
Vuelva a colocar el puente. Observe.

- Ahora retire la lámpara y en su lugar intercale el multimetro que previamente ya

aprendió a usarlo.
-Observe que el el polo negativo de la pila debe ir al negativo del multimetro
- Mida la FEM de la pila de Daniell y anote este valor

Esta celda se puede representar de manera simplificada de la siguiente manera:

Zn(s) /Zn2+(ac) // Cu2+(ac) /Cu(s)

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Ánodo Puente Cátodo

salino
Identifique cada uno de los elemento de la celda electroquímica

Explique que está ocurriendo cuando intercala la lámpara y prende

¿Qué estaría pasando si intercala la lámpara y esta no prende

Explique qué ocurre cuando intercala el multímetro

Experiencia 3: Montaje de una celda de concentración:

Materiales: los mismos que para el experimento anterior
Procedimiento experimental
- Usando el montaje de la celda de Daniell del experimento anterior, realice las
siguientes modificaciones:
- Retire y lave el electrodo de Zn. Guarde la solución de Sulfato de Zn en el frasco
que le indique el docente.
- Lave el vaso y enjuáguelo con agua destilada.
- Coloque en este vaso unos 30 ml de solución de sulfato de cobre 0.01M, preparada
a partir de la solución 0.1M.
- Ahora coloque el puente salino entre los dos vasos. El de la izquierda le quedará
con un electrodo de cobre con una solución de sulfato de cobre 0.01 M. El vaso de
la derecha le quedara con otro electrodo de cobre en una solución de sulfato de
cobre 0.1M. Los dos vasos conectados por el puente salino.
Esta celda se puede representar de manera simplificada de la siguiente manera:

Cu(s) /Cu2+(0.01 M) // Cu2+(0.1 M) /Cu(s)

Puente
salino

- Conecte cada uno de los electrodos de Cu con los respectivos cables.

- Intercale entre los conectores de ambos electrodos la lámpara (led) de la que
dispone y cierre el circuito y observe lo que ocurre. Anote
- Ahora retire la lámpara y en su lugar intercale el multimetro
- Mida la FEM de esta pila y anote este valor.
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- Invierta la posición de los vasos con sus respectivos electrodos y vuelva a medir el
valor de la FEM.

Puede el potencial de una celda Galvánica ser negativo. Explique.

¿Cómo puede predecir el valor de la FEM de una celda Galvánica y de una celda
de concentración

Experiencia 4: Celdas Electroliticas:

a) Obtención electroquímica del Dioxido de plomo (PbO2 )

Las reaccione químicas que ocurren en este experimento son:

Reacción anódica: Pb + 2 H2O → PbO2 + 4 H+ + 4e-

Reacción catódica 2 H+ + 2e- → H2

Objetivo:
Realizar el montaje y entender el funcionamiento de una celda electrolítica a través
de la obtención del dióxido de plomo.
Material a utilizar:
• Vaso de 100 ml.
• Solución de Ácido sulfúrico 1M.
• 2 electrodos de plomo.
• Fuente de corriente.
• Cables conectores
• Multímetro

Procedimiento experimental:
-Un vaso de 100 ml, funcionará como la celda electroquímica.
-Introducir en la celda electroquímica unos 50 ml de la solución de ácido sulfúrico
1M
-Verifique que los electrodos de plomo estén limpios y brillantes y no presenten una
capa de oxido. Si la tuviera, límpielos puliendo con papel esmeril.
-Pese cada uno de los electrodos e identifíquelos en que lugar de la celda los
colocara.
-Coloque los electrodos de plomo en la celda electroquímica.
-Conecte los electrodos con los conectores y estos a la fuente de corriente de tal
manera que la polaridad negativa de la fuente esté conectado con el electrodo que
funcionara como cátodo de la celda.
-Seleccione en el display de la fuente modo galvanostático,
-Aplicar una corriente de aproximadamente 10 mA
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-Cuando la fuente de corriente y los electrodos estén conectado, iniciar el proceso y

tomar el tiempo.
- Aplique la corriente impuesta por exactamente 30 minutos. Observe y anote los
cambios que ocurren en la celda.
-Al transcurrir los 30 minutos, apague la fuente, retire ele electrodo de plomo que
está recubierto por una capa marrón. Séquelo con cuidado y vuélvalo a pesar.
La diferencia entre estas dos pesadas de este electrodo nos dará la cantidad de
masa de dióxido de plomo que hemos obtenido.
- Con el tiempo y la corriente usada en el experimento calcule que cantidad de
dióxido de plomo que deberíamos haber obtenido.
Calcule el rendimiento de la reacción.

b) Medida de la FEM del acumulador (batería) de plomo que se ha formado en

la celda:
En el mismo vaso donde realizo la electrolisis para obtener el PbO2, ahora
tiene un electrodo de Pb y otro de PbO2 inmersos en una solución de H2SO4.
Estos electrodos son, justamente el ánodo y el cátodo de la muy conocida
batería plomo –ácido que se ujsa como fuente de energía en el encendido de los
automóviles. Las reacciones químicas que ocurren en esta batería son:

Ánodo: Pb (s) + HSO4- → PbSO4 (s) + H+ + 2e- Eo

= -0.296 V
Cátodo PbO2 (s) + 3 H+ + HSO4- + 2e- → PbSO4 (s) + 2 H2O Eo =
1.628
___________________________________________________________
Total Pb (s) + PbO2 (s) + 2 H+ + 2HSO4- <=> 2 PbSO4 (s) + 2H2O ∆E0 =
1.924

Conectar los electrodos a las terminales del multímetro y mida la fem de la pila.

Explique por qué esta batería no necesita compartimentos separados ni puente

salino.

En la figura 2 se muestra las diferencias entre unas celda Galvánica y una

Electrolítica.
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Figura 2 Comparación entre una celda Galvánica y una celda

Electrolítica

Seminario de Ejercicios Prácticos de Electroquímica

1) Indique si cada uno de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa:

(a) Si algo se oxida, formalmente pierde electrones
(b) Para la reacción: Fe3+(ac) + Co2+(ac) Fe2+(ac) + Co3+(ac)
La especie Co3+(ac), es el agente reductor y el Co2+(ac) es el agente oxidante.
(c) Si no existen cambios en el estado de oxidación de los reactivos o de los
productos de una reacción en particular, esa reacción no es una reacción de
oxidación-reducción.
(d) Si algo se reduce, formalmente pierde electrones.
(e) Un agente reductor se oxida al reaccionar.

2) Para la reacción genérica: A(ac) + B(ac) → A- (ac) + B- (ac) que tiene un

valor de E° mayor que cero, conteste las siguientes preguntas:
(a) ¿Qué es lo que se oxida y qué es lo que se reduce? (b) Si usted hace una celda
voltaica con esta reacción, ¿qué media-reacción ocurre en el cátodo y qué media-
reacción ocurre en el ánodo? (c) ¿Qué media-reacción en (b) tiene una energía
potencial más alta? (d) ¿Cuál es el signo del cambio de la energía libre para la
reacción?
3) Se construye una celda voltaica similar a la celda de Daniell. Un compartimiento
de electrodo consta de una tira de plata colocada en una disolución de AgNO3, y la
otra tiene una tira de hierro colocada en una disolución de FeCl2. La reacción
general de la celda es:
Fe(s) + 2 Ag+(ac) → Fe2+(ac) + 2 Ag(s)
(a) ¿Qué se oxida y qué se reduce? (b) Escriba las medias reacciones que ocurren
en los dos compartimientos de los electrodos. (c) ¿Cuál electrodo es el ánodo y cuál
es el cátodo? (d) Indique los signos de los electrodos. (e) ¿Fluyen los electrones del
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electrodo de plata hacia el electrodo de hierro, o viceversa? (f) ¿En qué direcciones
migran los cationes y los aniones a través de la disolución?
4) a) Escriba las hemirreacciones correspondientes a cada electrodo y usando la
tabla de potenciales calcule la FEM para las siguientes pilas: (i) Al/Al+3 (0,1M) // Cu
(0,15M)/Cu.(ii) Al/Al+3 (0,12M) // Zn+2 (0,1M)/Zn.
b) Calcule la constante de equilibrio para cada reacción y la variación de energía
libre para cada pila del inciso anterior..
5) Una celda de concentración de Ag está formada por dos electrodos de Ag
sumergidos en soluciones de AgNO3. Si la concentración de AgNO3 de una de las
soluciones es de 0,020 M y la FEM de la pila a 25ºC es de 0,0850 V, calcule la
concentración de la otra solución.
6) Una celda voltaica que utiliza la reacción:
PdCl4 2-(ac) + Cd(s) → Pd(s) + 4 Cl-(ac) + Cd2+(ac)
tiene un potencial estándar de celda de +1.03 V. (a) Escriba las dos medias-
reacciones. (b). Esquematice la celda voltaica, señale el ánodo y el cátodo, e
indique la dirección del flujo de electrones. (c) Con los datos de la tabla de
potenciales determine E° para esta celda.
6) (a) De cada uno de los siguientes pares de sustancias, utilice los datos de la tabla
de potenciales para elegir el que sea el agente reductor más fuerte:
(i) Fe(s) o Mg(s), (ii) Ca(s) o Al(s), (iii) H2(g, disolución ácida) o H2S(g),
(b) ) Para cada uno de los siguientes pares de sustancias, utilice los datos de la
tabla de potenciales para elegir el que tiene el agente oxidante más fuerte:
(i) Cl2(g) o Br2(l). (ii) Zn2+(ac) o Cd2+(ac) (iii) BrO3- (ac) o IO3-
7) Si la constante de equilibrio de una reacción redox de dos electrones a 298 K es
1.5 x 10-4, calcule el ∆G° y E°celda correspondientes
8) Una celda tiene una fem estándar de +0.177 V a 298 K. ¿Cuál es el valor de la
constante de equilibrio para la reacción de celda (a) si n 0 1, (b) si n = 2 y (c) si n =
3?
9) Una celda voltaica utiliza la siguiente reacción:
2 Fe3+(ac) + H2(g) → 2 Fe2+(ac) + 2 H+(ac)
(a) ¿Cuál es la fem de esta celda bajo condiciones estándar?
(b) ¿Cuál es la fem de esta celda cuando [Fe3+] = 2.50 M, P H2 = 0.85 atm, [Fe2+] =
0.0010 M y el pH en ambos compartimientos es 5.00?
10) (a) La electrólisis de una disolución de Cr3+ (ac) se lleva a cabo utilizando una
corriente de 7.60 A. ¿Qué masa de Cr(s) se habrá depositado después de 2.00
días? (b) ¿Qué amperaje se necesita para que se depositen 0.250 mol de Cr a partir
de una disolución de Cr3+ en un periodo de 8.00 h?

Formato del Informe Científico

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Trabajo Práctico de Electroquímica

En general los ítems contenidos en este formato serán generales para todos los informes,
solo cambiarán las preguntas conceptuales que se incluirán en el cuestionario.
Se debe presentar el informe escrito a mano o en computadora en papel A-4.
El Informe debe constar de los siguientes contenidos, desarrollados de manera concisa:

Nombre……………………………….………………………….…….Comisión………..

1. Objetivos:
Debe explicarse en forma breve los objetivos que se persigue con la realización de las
experiencias de laboratorio.
2. Resultados experimentales:
Debe incluir todos los datos de observaciones, cambios y medidas obtenidos durante las
experiencias cualitativas y cuantitativas. Si es posible, deben ser presentadas como tablas,
gráficos, etc.
3. Cálculos. Deben presentarse todos los cálculos que se hacen con los datos obtenidos y
sus resultados.
4. Análisis y discusión. Para las experiencias en las que sea posible, debe consignarse el
análisis de los resultados obtenidos, observación de tendencias, justificaciones y
comparaciones, etc.).
5. Conclusiones. Deben escribirse las conclusiones que pudieran desprenderse de los
análisis realizados.
6. Preguntas conceptuales y resolución de problemas sobre el tema:
1) (a) ¿Qué es la electroquímica? (b). Que proceso se produce en una reacción de oxido-
reducción (Redox) Defina agente oxidante y agente reductor
2) Defina y describa una celda galvánica y una celda electrolítica. Establezca sus
diferencias, tanto desde el punto de vista experimental como termodinámico.
3) (a) Describa una pila de concentración. (b) Explique qué función cumple el puente
salino.
4) (a) defina que es la FEM de una pila y como se determina. (c) Defina el potencial
normal de reducción y explique cómo se determinan estos valores.
4) Describa y explique qué utilidad tiene la la ecuación de Nernst y cómo podría emplearla
para determinar la constante de equilibrio.
5) ( a) Calcule la FEM de una celda formada por los electrodos de Ag+/Ag0 y Fe+2/Fe0 en
las siguientes condiciones: (i) En condiciones estándar. ii) Cuando la [Fe+2] = 0,0250 M y
[Ag+1] = 0.5 M. iii) Con [Ag+1] = 1 M y [Fe+2] = 1,0 M. (b) Calcule la constante de
equilibrio.
6) Calcule la FEM de una pila de concentración formada por dos electrodos de Ni, uno
sumergido en
una solución de Ni+2 de concentración 5x10-3 M y el otro en una solución de Ni+2 de
concentración 0,5 M. Identifique el cátodo y el ánodo.
7) Calcule la masa de cobre metálico que se depositará en un electrodo cuando pasan
2,5 A a través de una solución de CuSO4 durante 3 horas.
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RESUMEN DE CONCEPTOS IMPORTANTES DEL CAPÍTULO

La Electroquímica, es la rama de la química que relaciona la electricidad

y las reacciones químicas, involucra las reacciones de oxidación-reducción
(Redox).Las reacciones Redox implican un cambio en el estado de oxidación de uno
o más elementos. En cada reacción de oxidación-reducción una sustancia se oxida
(su estado de oxidación o número, aumenta) y una sustancia se reduce (su estado
o número de oxidación, disminuye). La sustancia que se oxida se conoce como
agente reductor o reductor, debido a que provoca la reducción de alguna otra
sustancia. De manera similar, la sustancia que se reduce se conoce como agente
oxidante u oxidante, debido a que provoca la oxidación de alguna otra sustancia.
Una celda electroquímica voltaica (o galvánica) utiliza reacciones de
oxidación-reducción espontáneas para generar electricidad. Con frecuencia, en una
celda voltaica las medias-reacciones de oxidación y de reducción ocurren en
compartimientos separados. Cada compartimiento tiene una superficie sólida
llamada electrodo, en donde ocurre la media-reacción. Al electrodo en donde ocurre
la oxidación se le llama ánodo; la reducción ocurre en el cátodo. Los electrones
que se liberan en el ánodo fluyen a través de un circuito externo (en donde realizan
trabajo eléctrico) hacia el cátodo. La neutralidad eléctrica en la disolución se
mantiene mediante la migración de iones entre los dos compartimientos a través de
un dispositivo como el puente salino.
Una celda voltaica genera una fuerza electromotriz (fem) que mueve
los electrones desde el ánodo hacia el cátodo a través de un circuito externo. El
origen de la fem es la diferencia entre la energía potencial eléctrica de los dos
electrodos en la celda. A la fem de una celda se le llama potencial de celda, Ecelda,
y se mide en volts.
Al potencial de celda bajo condiciones estándar se le llama fem estándar
o potencial de celda estándar, y se designa como E°celda. Es posible asignar un
potencial de reducción estándar, E°red, para una media-reacción individual. Esto
se logra al comparar el potencial de la media-reacción con el del electrodo estándar
de hidrógeno (EHE); el cual tiene E°red = 0 V por definición y está basado en la
siguiente media-reacción:
2 H+(ac, 1 M) + 2 e-→ H2(g, 1 atm) ° E°red = 0 V

El potencial de celda estándar de una celda voltaica es la diferencia entre

los potenciales de reducción estándar de las medias-reacciones que ocurren en el
cátodo y en el ánodo:
E°celda = E°red (cátodo) - E°red (ánodo).
El valor de E°celda es siempre positivo para una celda voltaica. Para una
media-reacción de reducción, E°red es una medida de la tendencia a que la reducción
se lleve a cabo; mientras más positivo sea el valor de E°red, más grande es la
tendencia de la sustancia a reducirse. Así, E°red proporciona una medida de la fuerza
oxidante de una sustancia. El flúor (F2) tiene el valor más positivo para E°red y es el
agente oxidante más fuerte. Las sustancias que son agentes oxidantes fuertes
generan productos que son agentes reductores débiles y viceversa.
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La fem, E, está relacionada con el cambio en la energía libre de Gibbs,

∆G: ∆G = -nFE, donde n es el número de electrones que se transfieren durante el
proceso de oxidación-reducción y F es la constante de Faraday, definida como la
cantidad de carga eléctrica en una mol de electrones.
Esta cantidad de carga es de 1 faraday (F): 1 F = 96,485 C/mol.
Debido a que E está relacionado con ∆G, el signo de E indica si un
proceso de oxidación-reducción es espontáneo: E > 0 indica un proceso espontáneo
y E < 0 indica un proceso no espontáneo. Debido a que ∆G también está relacionada
con la constante de equilibrio para una reacción (∆G = -RT ln K), es posible
relacionar también E con K.
La fem de una reacción de oxidación-reducción varía con la temperatura
y con las concentraciones de los reactivos y de los productos. La ecuación de
Nernst relaciona la fem bajo condiciones no estándares con la fem estándar y el
cociente de reacción Q:

E = E° -(RT/nF) ln Q = E° -(0.0592/n) log Q

El factor 0.0592 es válido cuando T = 298 K.

Una celda de concentración es una celda voltaica en la cual la misma

media-reacción ocurre tanto en el ánodo como en el cátodo pero con diferentes
concentraciones de reactivos en cada compartimiento. En el equilibrio, Q = K y E =
0. Por lo tanto, la fem estándar se relaciona con la constante de equilibrio.
Una batería es una fuente de energía electroquímica autosuficiente que
contiene una o más celdas voltaicas. Las baterías están basadas en una variedad
de reacciones de oxidación-reducción diferentes. Baterías La batería de plomo y
ácido, la batería de níquel-cadmio, la batería de níquel-hidruro metálico y la batería
de ion litio son ejemplos de baterías recargables. La celda alcalina seca común es
una o batería no recargable. Las celdas de combustible son celdas voltaicas que
utilizan reacciones de oxidación-reducción en las cuales los reactivos tales como el
H2 tienen que suministrarse de manera continua a la celda para generar voltaje.
Una reacción electrolítica, la cual se lleva a cabo en una celda
electrolítica, utiliza una fuente externa de electricidad para llevar a cabo una
reacción electroquímica no espontánea. La terminal negativa de una fuente externa
se conecta al cátodo de la celda y la terminal positiva al ánodo. El medio que
transporta la corriente dentro de una celda electrolítica puede ser tanto una sal
fundida como una disolución electrolítica. Por lo general, los productos de la
electrólisis se pueden predecir mediante la comparación de los potenciales de
reducción asociados con posibles procesos de oxidación y reducción. Los
electrodos en una celda electrolítica pueden ser activos, lo que significa que un
electrodo puede involucrarse en la reacción electrolítica. Los electrodos activos son
importantes en la electrodeposición (galvanoplastia) y en los procesos metalúrgicos.
La cantidad de las sustancias que se forman durante la electrólisis se puede calcular
mediante la consideración del número de electrones involucrados en la reacción de
oxidación-reducción y la cantidad de carga eléctrica que pasa en la celda. La
máxima cantidad de trabajo eléctrico que produce una celda voltaica está dada por
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el producto de la carga total suministrada, nF, y la fem, E: wmáx = -nFE. El trabajo

realizado en una electrólisis está dado por w = nFEext, donde Eext es el potencial
externo aplicado. El watt es una unidad de potencia: 1 W = 1 J/s. Con frecuencia el
trabajo eléctrico se mide en kilowatt-horas.

Fuerzas relativas de los agentes oxidantes y reductores

Tabla 1: Potenciales de reducción estándar a 25 oC

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HEMIRREACIÓN Eº (voltios)
F2 + 2 e- → 2F-
2,870
S2O8 + 2e -2 -
→ 2 SO4+2 2,010
H2O2 + 2H + 2 e + -
→ 2 H2O 1,770
-
MnO4 + 3e + 2 H2O-
→ MnO2 + 4OH- 1,695
-
MnO4 + 8 H + 5e + -
→ Mn+2 + 4 H2O 1,510
PbO2 + 4H + 2e + -
→ Pb+2 + 2H2O 1,455
Cl2 + 2 e -
→ 2 Cl- 1,380
-2
Cr2O7 + 14H + 6e + -
→ 2 Cr+3 +7H2O 1,330
MnO2 + 4H + 2e + -
→ Mn+2 + 2H2O 1,230
-
2 IO3 + 12H + 10e + -
→ I2 + 6 H2O 1,195
-
ClO4 + 2 H + 2e + -
→ ClO3- + H2O 1,190
Br2 + 2 e -
→ 2 Br- 1,065
-
2 NO3 + 4H + 2e + -
→ 2NO2 +2H2O 0,900
Ag + e + -
→ Ag0 0,799
Fe + e+3 -
→ Fe2+ 0,771
O2 + 2 H + 2e + -
→ H2O2 0,682
I2 + 2 e -
→ 2 I- 0,536
+2
Cu + 2e -
→ Cu0 0,337
-2
SO4 + 4 H + 2e + -
→ SO2 + 2 H2O 0,170
+4
Sn + 2e -
→ Sn+2 0,150
2H + 2e+ -
→ H2 0,000
-
NO3 + 6 H2O +8e → NH3 + 9OH- - 0,120
+2
Pb + 2e -
→ Pb0 - 0,126
+2
Sn + 2e -
→ Sn0 - 0,136
+2
Ni + 2e -
→ Ni0 - 0,250
Cd + 2e +2 -
→ Cd0 - 0,402
+2
Fe + 2e -
→ Fe0 - 0,440
+3
Cr + 3e -
→ Cr0 - 0,740
+2
Zn + 2e -
→ Zn0 - 0,763
S + 2e -
→ S-2 - 0,920
Mn + 2e+2 -
→ Mn0 - 1,180
+3
Al + 3e -
→ Al0 - 1,660
Mg + 2e+2 -
→ Mg0 - 2,370
Na + e+ -
→ Na0 - 2,714
+
Li + e -
→ Li0 - 3,050