PRACTICA PROFESIONALIZANTE I

Volumetrías de precipitación
Objetivos:

• Comprender los fundamentos de las volumetrías, las funciones de las sustancias

valorantes, indicadores.
• Comprender las diferencias entre las distintas técnicas de volumetría por precipitación,
así como algunos de sus usos en las ciencias agrarias y forestales.
• Calcular los contenidos de los haluros determinados por esta técnica, a partir de los datos
obtenidos en el laboratorio y analizar los errores frecuentes en la misma.

Los métodos volumétricos basados en la formación de un producto poco soluble

(precipitado) se denominan titulaciones de precipitación y particularmente aquellas en las que
el ión precipitarte es el catión Ag+ (del latín Argentum), titulaciones argentométricas. En otras
palabras, la titulación de precipitación produce una sal poco soluble o precipitado cuando llega
al punto de equivalencia.

Requisitos de las volumetrías de precipitación:

• La velocidad de reacción entre el precipitante y la sustancia que precipitar debe ser

rápida.
• La reacción debe ser cuantitativa y transcurrir conforme a una relación estequiometrica
definida.
• El precipitado debe ser prácticamente insoluble.

Las aplicaciones de estos métodos son más limitadas y nos permiten determinar la concentración
de:
• Haluros (cloruros, bromuros).
• Cianuro.
• Sulfocianuro de plata.
• Sales de mercurio, plomo y cinc.

Sistema de titulación
En este tipo de volumetrías, al igual que las volumetrías acido base, los materiales empleados
son: soporte o pie universal, pinza, bureta y Erlenmeyer completando con un sistema auxiliar
de indicadores.
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Indicadores:

El punto final en estas técnicas se determina usando un sistema de indicación apropiado,

siendo dos, los tipos de indicadores que se emplean con mayor frecuencia.

1- Indicadores que reaccionan con el Titulante: dan origen a dos métodos muy usados:
a) Método de Mohr; b) Método de Volhard. En el primero se forma un segundo precipitado
coloreado en el entorno del punto de equivalencia (precipitación fraccionada). En el segundo,
se forma un complejo coloreado soluble en las proximidades del punto de equivalencia.

2- Indicadores de adsorción: la reacción se verifica en la superficie del precipitado, y el

indicador existe en forma ionizada en la solución. El Método de Fajans usa un indicador de este
tipo, la fluoresceína para cuantificar haluros a un pH = 7.

Métodos analíticos

Dentro de las volumetrías de precipitación se distinguen tres métodos analíticos:

Método Analito Reactivo Indicador

Mohr Cloruros y bromuros. Solución nitrato de Cromato de potasio.
plata.
Fajans Cloruros, bromuros, Solución nitrato de De absorción
ioduro, Sulfocianuro. plata. (eosina/fluoresceína
para cloruros)
Volhard Plata Sulfocianuro de Sulfato férrico y
potasio(KSCN). Sulfato de amoniaco.
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Método de Mohr

Se trata de un método directo para valorar haluros (cloruros y bromuros) mediante la adición de
una solución estándar de AgNO3 0,1 N y como indicador se emplea una solución soluble de
cromatos, el K2CrO4 que imparte coloración amarilla a la solución problema.

“Si bien el nitrato de plata es un muy buen agente precipitante, no es patrón primario, ya que
a pesar de su alta pureza, reacciona con la luz del sol produciendo óxido de plata, es decir, la
droga sólida es inestable. Para conocer su concentración debe valorarse contra un patrón
primario como el cloruro de sodio.”

Lo que se pretende es que reaccionen en primer lugar los cloruros dando un precipitado blanco
de AgCl (cloruro de plata) y que al consumirse éstos, el primer exceso de ión plata reaccione con
el indicador dando un precipitado de Ag2CrO4 (Cromato de plata) rojo, indicativo del final de la
titulación.

Los fenómenos que se producen en esta titulación pueden ser encuadrados en lo que conocemos
como precipitación fraccionada. Si en una solución coexisten dos iones capaces de precipitar con
el mismo reactivo, el hecho de que precipite en primer término uno u otro, será función no sólo
del valor del producto de solubilidad de cada uno de los precipitados susceptibles de formarse,
sino también de la relación de concentraciones de aquellos iones precipitables. Dicho de otro
modo, no es cierto que precipite primero aquella sustancia de menor producto de solubilidad,
sino la que satisfaga primero el valor de su constante del producto de solubilidad.

De lo anterior, resultará claro que si deseamos que el agregado de nitrato de plata produzca
primero la precipitación de cloruro de plata, mientras que el precipitado de cromato de plata
aparezca justamente una vez que se haya precipitado todo el ión cloruro deberá regularse
convenientemente la concentración del indicador. El método de Mohr permite la determinación
de cloruros por el procedimiento directo, ya que precipitan los haluros correspondientes por
adición de un cierto volumen de solución normalizada de AgNO3:
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La solución problema que contiene al ión cloruro se ajusta a un pH entre 6,5 y 10 y se añade algo
de K2CrO4 (cromato de potasio) que en concentraciones bajas actúa como indicador, señalando
el punto final por la aparición permanente de un precipitado color rojo-ladrillo.

El intervalo del pH = 6,5 a 10 se explica así:

Para un valor inferior a 6,5 se inhibe la acción del indicador, puesto que el ión cromato es
bastante soluble en soluciones ácidas transformándose en ión dicromato:

Por encima de un pH = 10 se precipita Ag2O hidratado de color marrón café, antes de terminar
la titulación. El pH se regula añadiendo NaHCO3 ó HNO3 diluido, dependiendo del pH que
presente la muestra.

Guia de laboratorio
Objetivo:
• Determinar la concentración del ión cloruro (Cl-) en una muestra de agua por el método
de Mohr.

Fundamentación:

En las volumetrías de precipitación se mide el volumen de solución patrón necesario para

precipitar completamente un catión o anión del compuesto que se analiza, provocándose una
reacción en que el analito y el agente valorante (patrón) forman un precipitado insoluble.

Método de Mohr:
Este método se utiliza para determinar iones cloruro mediante una valoración de precipitación,
donde el ión cloruro precipita como AgCl (cloruro de plata), utilizando como patrón una solución
de AgNO3 (nitrato de plata) de concentración conocida y como indicador el K2CrO4 (Cromato de
potasio) que comunica a la solución en el punto inicial una coloración amarilla y forma en el
punto final un precipitado rojo ladrillo de Ag2CrO4 (Cromato de plata) observable a simple vista.

La solución problema (contenida en el Erlenmeyer) debe tener un pH entre 6,5-10.

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Como la solubilidad del Ag2CrO4(s) es mayor que la del AgCl (s), este último precipita primero.
Frente al primer exceso de AgNO3 añadido, el catión Ag+ reacciona con el K2CrO4 (no hay Cl-
libre en solución) precipitando así el Ag2CrO4 y marcando el punto final de la valoración por la
aparición del precipitado de color rojo ladrillo producido por él.

(ac): acuoso, en solución.

↓: precipita.
(s): sólido.

Este método solo determina cloro en forma de cloruro, ya que los cloratos, percloratos y
derivados clorados orgánicos no reaccionan con el AgNO3 y además no es aplicable en presencia
de sustancias como:

➢ Aniones que formen sales de plata pocos solubles en solución neutra (ej: Bromuro,
yoduro, arseniato).
➢ Agentes reductores que reduzcan el catión Ag+ a plata metálica (ej.: Fe++).
➢ Cationes que formen cromatos poco solubles (ej.: bario, hierro).

Experiencia: Determinación de Cloruros en una muestra de agua

Materiales a utilizar:
➢ Bureta (con soporte universal y agarradera ➢ Embudo.
➢ Erlenmeyer.
➢ Vaso de precipitado.
➢ Probeta.
➢ Muestras de agua de pozo y agua potable.
➢ Solución de AgNO3 = 0,01 N. (previamente estandarizado frente a patron primario de
NaCl)
➢ Solución de K2CrO4 al 5%.

Procedimiento:

1) En un Erlenmeyer colocar 5 ml de muestra de agua medida con una pipeta aforada.

2) Agregar al Erlenmeyer 1 ml de K2CrO4.
3) Medir el pH de la muestra, para verificar que este se encuentre entre el rango de 6,5-
10.
4) Agregar agua destilada para aumentar el volumen, que nos permitirá visualizar mejor la
reacción.
5) Cargar, lavar con el valorante y desechar. Luego cargar nuevamente, purgar para elimar
las burbujas y enrasar a cero la bureta con una solución de AgNO3 0,1 N.
6) Colocar debajo del Erlenmeyer una hoja de papel blanco y comenzar la titulación
agregando gota a gota, por medio de la bureta, la solución de AgNO3 mientras se agita
continuamente el Erlenmeyer.
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7) El punto final de la titulación será cuando aparezca el precipitado rojo ladrillo.

8) Leer y anotar el volumen de AgNO3 añadido.
9) Calcular la concentración de cloruros (Cl-) presentes en el agua en N mediante la ley
general de la volumetría.

¡PRECAUCIÓN! Si este proceso de titulación se produce luego de una titulación ácido-base, donde
se utiliza ácido clorhídrico como solución patrón, lavar perfectamente la bureta varias veces con
agua destilada antes de cargarla con la solución de nitrato de plata (solución patrón de este
práctico). Para pensar: ¿por qué hay que lavar bien la bureta para cargar nitrato de plata si antes
se usó con ácido?