QUIMICA ANALITICA INSTRUMENTAL 6°1 -6°4
TEMA: T P Nº 1
CONCENTRACIONES Laboratorio
VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE
OBJETIVOS
Inducir a la ejercitación en metodología de la VOLUMETRIA
Preparación de soluciones patrones y de concentraciones aproximadas
Estandarización de soluciones con patrones primarios
Aplicación analítica de soluciones estandarizadas.
FUNDAMENTOS TEORICOS
I- UNIDAD DE EXPRESIÓN DE LA CONCENTRACIÓN
PESO DE SOLUTO POR UNIDAD DE VOLUMEN DE SOLUCIÓN: las concentraciones
pueden expresarse en g/L,g/dL, g/mL, etc. y en el análisis cuantitativo resulta particularmente
útil expresarlas en mg/mL.
PARTES POR MILLÓN (PPM): gramos de sustancia por gramos de muestra. Un gramo
de la sustancia está presente por cada millón de gramos del total de la solución o mezcla. Una
parte por millón equivale, en las disoluciones acuosas, a 1 mg por litro o a 1 microgramo por
mililitro.
MOLARIDAD: representa la concentración en moles por litro de solución. Para compuestos
iónicos, donde no hay moléculas sino iones, no tiene significado real. Además, algunas
sustancias como los ácidos carboxílicos no existen como moléculas de fórmula mínima sino
que pueden asociarse formando agregados mayores, integrados por lo general por dos o más
moléculas simples. Por eso resulta más correcto en esos casos usar el término formalidad.
FORMALIDAD: el HBr es un electrolito fuerte, por lo tanto en soluciones acuosas está
virtualmente disociado en H+ y Br-, a diferencia del ácido acético que es un electrolito débil
parcialmente disociado en Ac- y H+. Cuando se produce una solución diluyendo 1,000 moles
de HBr en 1,000 L de agua; la concentración formal (F) es 1,000 moles/L. Sin embargo la
concentración real de HBr es nula puesto que dichas moléculas están disociadas. La
concentración formal se refiere a la cantidad de sustancia disuelta, sin considerar la
composición de la solución. En lugar de decir HBr 1,000 M es más correcto decir 1,000 F. A
menos que se conozca el comportamiento químico de un compuesto dado, rara vez se conoce
su verdadera molaridad, sin embargo, a partir de la cantidad pesada o medida, por algún
procedimiento analítico, es posible conocer la concentración formal en la solución. Por tal
motivo la concentración formal se conoce también como la concentración analítica.
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NORMALIDAD: representa la concentración en equivalentes gramo por litro de solución. En
general, el equivalente químico o peso equivalente se calcula dividiendo el peso atómico de la
sustancia (cuando se trata de elementos) o el peso molecular, por el número de equivalentes
involucrados en la reacción química correspondiente.
MOLALIDAD: expresa la concentración de la especie en moles de soluto por 1000 g de
solvente.
Composición porcentual: el porcentaje de una sustancia en una solución se expresa por lo
general
como porcentaje en peso, % (p/p), que se define como:
Otras expresiones de composición porcentual son el porcentaje en volumen, % (v/v), y el
porcentaje
en peso por volumen, % (p/v).
II- SOLUCIONES PATRONES - SOLUCIONES VALORADAS
Una solución patrón primario es una solución de concentración exactamente conocida que se
utiliza en una valoración. Se prepara por pesada directa de un reactivo patrón primario que se
disuelve en un solvente apropiado y se lleva a un volumen exactamente conocido.
Una solución patrón secundario es una solución cuya concentración se obtiene enfrentándola
a un patrón primario (o también a través de un método gravimétrico muy exacto).
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Ejemplo- Una solución valorada de NaOH es una solución tipo patrón secundario cuando dicha
solución de NaOH de concentración aproximada se valora con un reactivo patrón primario,
pudiendo ser biftalato de potasio o ácido benzoico.
Características de un patrón primario
Un compuesto patrón primario debe cumplir ciertas condiciones, como ser:
a) tener un grado de pureza elevado.
b) ser estable, es decir, permanecer prácticamente inalterado frente a la acción de los agentes
atmosféricos.
c) no debe ser higroscópico ni eflorescente, porque en tal caso dificultaría las operaciones de
secado y de pesada.
d) ser fácil de purificar, y que sus impurezas puedan determinarse por ensayos seguros y
sensibles.
e) tener un peso equivalente razonablemente alto.
Esta última exigencia es importante para disminuir el error en la pesada. Como el error relativo
en la pesada disminuye con el aumento del peso (y por lo tanto con el aumento del peso
equivalente), el alto peso equivalente del patrón primario se traducirá en menores errores en la
pesada del compuesto.
Es relativamente limitado el número de compuestos que cumplen con estos requerimientos y
en consecuencia son pocos los compuestos que pueden utilizarse como patrones primarios.
f) si la droga patrón primario es utilizada para la preparación de una solución patrón primario,
esta última deberá ser estable.
Los patrones secundarios tienen menos pureza que los primarios. En la práctica estas
soluciones patrones secundarios se usan frecuentemente. Deben mantenerse en condiciones
tales que no cambien su composición o valorarse nuevamente antes de ser usadas.
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Patrones primarios en volumetría ácido-base:
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VOLUMETRIA ACIDO-BASE
OBJETIVOS
Inducir a la ejercitación en metodología de la VOLUMETRIA ACIDO-BASE
Preparación de soluciones patrones y de concentraciones aproximadas
Estandarización de soluciones con patrones primarios
Aplicación analítica de soluciones estandarizadas.
Cálculo riguroso de las concentraciones de todas las especies presentes en una solución de ácidos
fuertes o débiles. Aprender a verificar si las aproximaciones fueron suficientes para una exactitud
cercana al 1%.
Poder esquematizar curvas de titulación y comprender el efecto de las constantes de disociación y el
efecto de las concentraciones del titulante y del titulado en las mismas.
Estimación del error de titulación cuando se utilizan indicadores visuales.
Obtener un manejo fluido del cálculo de pH y concentraciones en soluciones de ácidos y anfolitos
haciendo uso de expresiones aproximadas pero a la vez rigurosas. Es importante alcanzar la
capacidad de decidir cuándo un cálculo simple es suficiente y cuándo es necesario llevar cabo un
cálculo más complicado utilizando menos aproximaciones para lograr mayor exactitud. Se deberá
poder esquematizar curvas de titulación razonablemente exactas calculando unos pocos puntos
importantes
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FUNDAMENTO TEÓRICO
La volumetría, o análisis químico cuantitativo por medición de volúmenes, consiste en
determinar el volumen de una solución de concentración conocida, que se requiere para la
reacción cuantitativa con un volumen dado de solución de la sustancia en análisis. La solución de
concentración conocida se denomina solución valorada y su concentración se expresa
generalmente en: equivalentes-gramos del reactivo por litro de solución. La operación de agregar
la solución valorada hasta que la reacción sea cuantitativa se denomina titulación, y se dice que
se titula la sustancia que así se determina. El punto final de la titulación se reconoce visualmente,
como regla general, por algún cambio nítido y característico, dado por la misma solución valorada
(por ejemplo el KMnO4) o por un reactivo auxiliar denominado indicador.
Cuando la reacción entre la sustancia en análisis y la solución valorada ha llegado a ser
cuantitativa, el indicador produce un cambio visualmente nítido, ya sea por una modificación del
color o por la aparición de un enturbamiento en la solución que se titula. El punto final no coincide
necesariamente con el punto de equivalencia; este último es el punto final teórico. Esa diferencia
se denomina error de titulación. Se debe tratar de elegir un indicador que dé la menor diferencia
posible entre el punto de equivalencia y el punto final.
Para que una reacción química pueda emplearse en volumetría debe reunir condiciones
tales como: ser una reacción simple, sin reacciones secundarias, que se pueda representar en
una ecuación química; ser prácticamente instantánea, es decir de muy alta velocidad, etc.
Si no se posee un indicador adecuado, el punto final de la titulación se puede determinar
de las siguientes formas:
- Potenciométricamente: por la variación del potencial de un electrodo indicador respecto
de un electrodo de referencia, durante la titulación.
- Conductimétricamente: por la variación, durante la titulación, de la conductancia
eléctrica de la solución.
- Amperométricamente: por la variación, durante la titulación, de la intensidad de la
corriente (corriente de difusión) en condiciones determinadas.
Clasificación de las reacciones empleadas en volumetrías
Las reacciones empleadas en volumetría pertenecen a dos tipos principales:
a) Aquellas en las que no hay cambios de valencia.
b) Aquellas que involucran cambios de valencia (reacción REDOX)
También se pueden clasificar en :
1. Reacciones de neutralización, acidimetría y alcalimetría.
2. Reacciones de precipitación y de formación de complejos.
3. Reacciones de oxidación – reducción.
En este trabajo práctico nos limitaremos al primer caso.
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ACIDIMETRÍA
El HCl de punto de ebullición constante reúne las condiciones de patrón primario.
En los casos en que no se disponga de HCl de punto de ebullición constante se debe
preparar una solución de concentración aproximada a la M o N deseada y luego se Valora con
un patrón primario, dependiendo del uso posterior de la solución que se estandariza.
Existen dos métodos para realizar la valoración de sustancias que son:
I. El método de la pesada directa
II. El método de la preparación de una solución exacta del patrón primario
Las cantidades, sean masas o volúmenes citados en la técnica están sujetas a
modificaciones según indicaciones del Jefe de Trabajos Prácticos.
I. PREPARACIÓN DE HCl 0,1 N Y VALORACION POR PESADA DIRECTA.
a) Preparación de HCl 0,1 N por dilución
Técnica
Se deben realizar los cálculos numéricos de acuerdo a los volúmenes que se desean
preparar. Por ejemplo si se quiere preparar 1L de HCl 0.1N :
Se mide con una probeta graduada, 9 mL de ácido clorhídrico concentrado; p.a.; se vierte el
ácido en un erlenmeyer de 1 litro que contenga unos 500 mL de agua destilada.
Se lleva un litro con agua destilada y se homogeneiza. Así se obtiene una solución
aproximadamente 0,1 N. (1)
Las soluciones de ácidos obtenidas por dilución se valoran, para conocer la normalidad
exacta.
b) Valoración con carbonato de sodio anhidro. Carbonato de sodio puro.
Cálculos:
Qué masa de patrón primario se debe pesar para valorar una solución de HCl 0.1 N
aproximada, de modo que consuma un volumen de 40mL de HCl?
Peq Na2CO3= 53g/Eq
nº de meq= 40 mL x 0.1 N= 4 meq
4 meq x 53 mg/meq=212mg = 0.212 g de Na2CO3
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Técnica
Pesar 0,2120 g.(al 0,1 mg) de carbonato de sodio anhídro p.a., se transfiere en forma
cuantitativa a un erlenmeyer de 250 mL (1) se disuelve en 100 mL de agua y se agregan dos
gotas de indicador heliantina (2) ó el indicador mezcla heliantina-carmín índigo (punto final más
satisfactorio).
Lavar tres veces la bureta con porciones de 5 mL de solución del ácido a valorar (anexo III)
Se coloca el erlenmeyer, que contiene la solución de carbonato de sodio, sobre una hoja de
papel blanco mate, debajo de la bureta.
Mientras se agrega la solución del ácido, debe agitarse el erlenmeyer con una mano, y con
la otra, se manipula la llave de la bureta.
Se lavan las paredes del erlenmeyer, antes de alcanzar el punto final, con un chorro de agua
destilada mediante una pizeta y se prosigue la titulación, muy cuidadosamente, agregando el
ácido gota a gota, hasta que el color de la heliantina se torne anaranjado o débilmente rosado.
Así se reconoce el punto final de la titulación y entonces se efectúa la lectura de la bureta y
la anotación respectiva.
La titulación se realiza por triplicado. La primera titulación (orientación) dará el punto final
con una aproximación de 0,2 mL. Con experiencia y cuidado, las titulaciones ulteriores se pueden
efectuar exactamente, y obtener resultados concordantes.
Conocidos los pesos de carbonato de sodio y los volúmenes de ácido clorhídrico
consumidos, se puede calcular la concentración del ácido para cada titulación. Se toma el
promedio aritmético como concentración de la solución.
V HCl a VALORAR
gastado
indicador
Na2CO3 Patron Primario
Calculo de la Normalidad
V mL (gastado) 4 meq (masa pesada)
1 mL x= 1mL x 4 meq /Vg mL = 0.0000 N
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La Normalidad se expresa con cuatro cifras decimales
Otra forma de calcular la Normalidad
Se obtiene la normalidad, teniendo en cuenta las ecuaciones:
H2CO3 CO2 + H2O
Na2CO3 + 2HCl 2 NaCl + CO2 + H2O
Resulta conveniente calcular directamente la normalidad, en función del peso de sustancia
patrón empleada, en este caso el carbonato de sodio. El equivalente gramo del carbonato de
sodio en esta reacción es medio mol o sea 52,997 g., o aproximadamente 53,00 g. Si el peso del
carbonato de sodio se divide por el número de mL de HCl empleados en la titulación, al cual es
equivalente, se obtiene el peso de la sustancia patrón equivalente a 1 mL del ácido. De este
modo, si, 0,2500 g. de carbonato de sodio requieren para neutralizarse 45,00 mL de HCl, 1 mL
del ácido equivale a:
45 mL 0,2500 g. CO3Na2
1 mL x= 0,0056 g. CO3Na2
El miliequivalente gramo, de CO3Na2 es 0,05300 g., la normalidad del ácido valorado es:
53 mg 1 meq-g CO3Na2
5,6 mg x= 0,1048 meq-g = 0,1048 N
mL
Otro método de cálculo es el siguiente; 0,2500 g. de CO3Na2 requieren 45,00 mL de ácido;
por lo que, 1 litro de ácido es equivalente a:
45 mL 0,2500 g. CO3Na2
1000 mL x= 5,56 g. CO3Na2
Un litro de ácido N es equivalente a 53,00 g. de CO3Na2, por lo que la solución es:
53 g. 1 eq-g CO3Na2
5,56 g. x= 0,1048 N
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VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE
En el método que se describe en la nota 1, ya visto, se calcula primero la normalidad de la
solución de carbonato de sodio a partir de la pesada efectuada, como en la secc. 1, 24. Si VA es
el volumen en mL de solución valorada, de normalidad NA equivalente a VB mL de la solución de
normalidad desconocida, entonces:
250 mL 1,3890 g. CO3Na2
1000 mL x= 5,556 g. CO3Na2
53 g. 1 eq-g CO3Na2
5,556 g. X= 0,1048 N
Si 25 mL de la solución de CO3Na2 neutralizan exactamente a 25,45 mL de H Cl, entonces:
25,00 mL . 0,1048 N = 25,45 mL . NB
NB = 25,00 mL . 0,1048 N = 0,1030 N
25,45 mL
o sea, la solución valorada es 0,1030 N.
II. PREPRACION DE UNA SOLUCION EXACTA DEL PATRON PRIMARIO PARA
VALORACION DE HCl 0.01 N.
Preparación de una solución exacta de Na2CO3 0.0100 N
Se desea preparar 250 mL de Na2CO3 0.0100 N que masa se debe pesar?
nº meq= 250 mL x 0.0100 N = 2,5 meq
2,5 meq x 53 mg/meq = 132,5 mg = 0,1325 g Na2CO3
Las masas se expresa con cuatro cifras decimales
Técnica
Pesar exactamente esta masa, disolverla en 100 mL de agua destilada en un erlermeyer,
luego trasvasar a un matraz aforado de 250mL y enrasar.
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Se toma una alícuota de 25 mL con pipeta de doble aforo y se coloca en un erlermeyer,
agregar el indicador. En la bureta se coloca el HCl de concentración aproximada 0.01N.
Se lava tres veces la bureta con porciones de 5 mL de solución del ácido a valorar (anexo
III)
Se coloca el frasco cónico, que contiene la solución de carbonato de sodio, sobre una hoja
de papel blanco mate, debajo de la bureta. Mientras se agrega la solución del ácido, debe
agitarse el erlenmeyer con una mano, (derecha), y con la otra, se manipula la llave de la bureta.
Se lavan las paredes del erlenmeyer, antes de alcanzar el punto final, con un chorro de agua
destilada mediante la pizeta y se prosigue la titulación, muy cuidadosamente, agregando el ácido
gota a gota, hasta que el color de la heliantina se torne anaranjado o débilmente rosado.
Así se reconoce el punto final de la titulación y entonces se efectúa la lectura de la bureta y
la anotación respectiva. La titulación se repite con otras dos ó tres porciones de carbonato de
sodio. La primera titulación (orientación) dará el punto final con una aproximación de 0,2 mL. Con
experiencia y cuidado, las titulaciones ulteriores pueden efectuarse muy exactamente, y
obtenerse resultados concordantes.
Conocidos los pesos de carbonato de sodio y los volúmenes de ácido clorhídrico empleados,
se puede calcular la concentración del ácido para cada titulación. Se toma el promedio aritmético
como concentración de la solución.
V HCl a VALORAR
gastado
3 Alícuotas indicador
V =25ml Na2CO3 Patron Primario
Na2CO3 0.0100 N
Cálculo de la Normalidad
Va x Na = Vb x Nb
Na = Vb x Nb /Va
Na = 25 mL x 0.01N / Vgastado
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ANEXOS
I. EMPLEANDO ÁCIDO DE PUNTO DE EBULLICIÓN CONSTANTE (PATRÓN
PRIMARIO)
Se limpia y se seca un pequeño frasco de vidrio cónico con tapa, es preferible un frasco con
tapa de vidrio esmerilado. Después de pesado, no se lo debe tomar con los dedos, sino
empleando tiras de papel o telas de hilo.
Mediante una pipeta, se vierte la cantidad requerida de ácido de punto de ebullición
constante, para preparar un litro de ácido 0,1 N (ver Tabla 1).
Por este método es posible pesar el ácido, con aproximación de 0,01 g.
Se tapa el frasco y se vuelve a pesar con aproximación de 0,001 g.
Se agrega un volumen igual de agua, para evitar pérdidas de ácido. y se pasa a un matraz
aforado de 1 litro.
Se lava varias veces con agua destilada el frasco en que se efectuó la pesada y los lavados
se agregan al matraz aforado.
Se lleva el volumen a 1 litro, con agua destilada.
Tapar el matraz y homogeinízar la solución, sacudiendo e invirtiendo repetidamente el
recipiente.
Nota: A menos que se requiera una solución de normalidad exacta, no es necesario pesar
exactamente la cantidad de ácido de punto de ebullición constante. La normalidad exacta puede
calcularse mediante el peso del ácido usado.
Así, pesando 18,305 g. de ácido, preparado a 760 mmHg de presión, al diluirlo a un litro,
resultará la siguiente normalidad:
18,350 / 180,.193 = 0,10158 N
Tabla 1: Composición del HCl de temperatura de ebullición constante
Presión HCl g% Gramos de la solución (pesada al
aire) que contienen 36,47g de HCl
mm Hg pesada al vacío
780 20,173 180,621
770 20,197 180,407
760 20,221 180,193
750 20,245 180,979
740 20,269 180,766
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730 20,293 180,555
II. TRATAMIENTO DE CARBONATO DE SODIO ANHIDRO
En el comercio puede adquirirse carbonato de sodio para análisis de 99,9% de pureza. Como
contiene un poco de humedad, debe ser deshidratado, calentándolo a 260-2700C durante media
hora, y dejándolo enfriar en un desecador antes de su empleo.
También puede prepararse carbonato de sodio puro, calentando bicarbonato de sodio p.a.
a 260-270 0C durante 60-90 minutos; no debe pasarse de 270 0C porque el carbonato de sodio
puede perder dióxido de carbono. Se coloca en un crisol de porcelana, de níquel o mejor, de
platino, una pequeña cantidad (5-10 g.) de carbonato de sodio p.a. y se lo aprieta contra las
paredes del crisol, para formar una capa de espesor uniforme, y se calienta por uno de los
procedimientos siguientes:
1) Se coloca el crisol en un baño de arena, se introduce el bulbo de un termómetro de 3600C
en la arena y se calienta el baño de arena directamente a la llama; se mantiene la temperatura a
260-270 0C durante una hora.
2) Se usa un baño de aire como el de la figura 46 o 69 (pág. 259 y 296 de Qca. Anal. Cuant.
de Vogel).
3) Se calienta, en una estufa eléctrica con termorregulador, a 265 0C.(Puede emplearse un
pesa filtro Pyrex o de cuarzo). Para uniformar la temperatura del polvo se lo remueve de vez en
cuando. En todos los casos, el crisol debe dejarse enfriar en un desecador, y antes de enfriarse
del todo (tibio), pasar el carbonato de sodio a un tubo o pesafiltro con tapa de vidrio, seco, y una
vez frío, se lo puede pesar rápidamente. Debe recordarse que el carbonato de sodio anhídro es
higroscópico, pues se hidrata pasando a monohidrato, motivo por el cual debe pesárselo
rápidamente.
Se pesa, al 0,1 mg, tomándolo del pesafiltro, unos 0,2 g. de carbonato de sodio anhídro p.a.,
se pasa a un frasco cónico de 250 mL (1) se lo disuelve en 50-70 mL de agua y se le agrega dos
gotas de indicador de heliantina (2) ó, con preferencia, el indicador mezcla heliantina-carmín
índigo, que da un punto final mucho más satisfactorio. Se lava tres veces la bureta con porciones
de 5 mL de solución del ácido a valorar; se carga la bureta hasta 2 ó 3 cm por encima de la marca
cero y se habre y se cierra la llave, rápidamente, para que el pico quede totalmente lleno. Se
verifica si el pico de la bureta contiene burbujas. Si las hubiere debe repetirse la operación hasta
que el pico esté sin burbujas. Si fuera necesario, se agrega más solución a la bureta, para llevar
su nivel por arriba de la marca cero; entonces lentamente, se deja escurrir la solución hasta que
esté en la graduación 0,0.
La posición del menisco debe leerse con 0,01 mL de aproximación. Se coloca el frasco
cónico, que contiene la solución de carbonato de sodio, sobre una hoja de papel blanco mate,
debajo de la bureta. Mientras se agrega la solución del ácido, debe agitarse el erlenmeyer con
una mano, (derecha), y con la otra, se manipula la llave de la bureta.
Se lavan las paredes del erlenmeyer, antes de alcanzar el punto final, con un chorro de agua
destilada mediante la pizeta y se prosigue la titulación, muy cuidadosamente, agregando el ácido
gota a gota, hasta que el color de la heliantina se torne anaranjado o débilmente rosado.
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VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE
Así se reconoce el punto final de la titulación y entonces se efectúa la lectura de la bureta y
la anotación respectiva en la libreta de trabajo. La titulación se repite con otras dos ó tres
porciones de carbonato de sodio. La primera titulación (orientación) dará el punto final con una
aproximación de 0,2 mL. Con experiencia y cuidado, las titulaciones ulteriores pueden efectuarse
muy exactamente, y obtenerse resultados concordantes.
Conocidos los pesos de carbonato de sodio y los volúmenes de ácido clorhídrico empleados,
puede calcularse la concentración del ácido para cada titulación. Se toma el promedio aritmético
como concentración de la solución.
Nota
1. Para principiantes, para preparar la solución de carbonatos de sodio p.a. 0,1 N, se pesa
al 0,1 mg de aproximación, 1,3 g. de carbonato de sodio puro, en un pesafiltro, o en un pequeño
vaso de precipitado., se pasa a un matraz aforado de 250 mL, se disuelve en agua se lleva a
volumen y se homogeneiza. Se toman, con una pipeta porciones de 25 mL y se titulan con el
ácido, como ya se ha visto. Las titulaciones individuales no deben diferir, entre sí, en más de 0,1
mL.
2. También pueden usarse como indicadores, azul de bromofenol o amarillo de
metilo. Con el primero, unas cuantas gotas de solución del indicador imparten a la
solución a titular, un color azul que pasa a verde purpúreo, en el punto final. Con el último
indicador, el viraje es similar al de la heliantina, pero se percibe más fácilmente.
III. BURETA
Se carga la bureta hasta 2 ó 3 cm por encima de la marca cero y se abre y se cierra la llave,
rápidamente, para que el pico quede totalmente lleno. Se verifica si el pico de la bureta contiene
burbujas. Si las hubiere debe repetirse la operación hasta que el pico esté sin burbujas. Si fuera
necesario, se agrega más solución a la bureta, para llevar su nivel por arriba de la marca cero;
entonces lentamente, se deja escurrir la solución hasta que esté en la graduación 0,0. La posición
del menisco debe leerse con 0,01 mL de aproximación.
CUESTIONARIO
1. Punto de equivalencia y Punto final. Detección. Criterio.
2. Criterio para elegir indicador de punto final.
3. Qué es sustancia tipo primaria?. Características esenciales.
4. Qué es una valoración? Qué es una titulación? Diferencia entre ellas
5. Qué es solución valorada?
6. Cuál es el rango de viraje de la heliantina y cuál es su color en la forma ácida y básica?
7. Se desea preparar 200 mL de Na2CO3 0.0200 N que masa debe pesar?
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QUIMICA ANALITICA INSTRUMENTAL LABORATORIO
TEMA:
CONCENTRACIONES
VOLUMETRIA ACIDO - BASE
PREPARACIÓN DE UNA SOLUCIÓN VALORADA DE UN ÁLCALI
Se emplean, generalmente, como soluciones valoradas de álcalis, soluciones de
hidróxido de sodio, potasio y bario.
Son bases fuertes y fácilmente solubles en agua.
Las soluciones de hidróxido de amonio no son convenientes, porque pierden
amoníaco, especialmente si la concentración excede a 0,5 N; y, además, como es una
base débil, surgen dificultades en las titulaciones de ácidos débiles.
La solución de hidróxido de sodio es la que se usa comúnmente.
Ninguno de los hidróxido sólidos mencionados pueden obtenerse puros, de modo
que una solución valorada no se puede preparar directamente, disolviendo, un peso
conocido en agua y diluyendo a volumen definido.
Los hidróxidos de sodio y de potasio son extremadamente higroscópicos,
contienen siempre una cierta cantidad de carbonato y de agua.
No pueden obtenerse resultados exactos en las titulaciones, en presencia de
carbonato, empleando ciertos indicadores, por lo que es necesario considerar los
métodos para preparar soluciones de álcalis, libres de carbonato.
Para numerosos usos, puede emplearse el hidróxido de sodio p.a., que contiene
1-2% de carbonato de sodio, o bien el hidróxido de sodio preparado a partir de sodio
metálico, que tiene menos del 1% de carbonato de sodio y que puede adquirirse en el
comercio.
MÉTODOS PARA PREPARAR NaOH EXENTO DE CARBONATO
1) Se lavan rápidamente con agua, las barritas de hidróxido de sodio p.a. o las
preparadas a partir de sodio metálico; esta operación permite eliminar el carbonato de
la superficie de las barritas lavadas, es satisfactoria para muchos usos.
2) Si se prepara una solución concentrada de hidróxido de sodio (pesos iguales
de NaOH y agua), se cubre y se la deja estar durante un cierto tiempo; el carbonato de
sodio sedimenta, por ser insoluble en este medio, entonces, el líquido sobrenadante,
límpido, puede separarse vertiéndolo o sifonándolo, y luego diluirlo convenientemente.
Este método no puede emplearse para la obtención de KOH libre de carbonato,
pues el carbonato de potasio es demasiado soluble en la solución concentrada de
hidróxido.
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3) El carbonato puede separarse agregando un ligero exceso de solución
concentrada de cloruro de bario o de hidróxido de bario, agitando bien y dejando que
sedimente el precipitado.
Se requiere para 100 g. de NaOH p.a. 10 g. de Ba(OH)2 . 8H2O u 8 g. de BaCl2 .
2H2O.
CONSERVACIÓN DE LAS SOLUCIONES ALCALINAS
Debe tenerse en cuenta que las soluciones alcalinas atacan el vidrio,
particularmente si son concentradas.
Se las puede conservar en botellas parafinadas o en frascos que tengan su
interior recubierto con una pintura o base de goma, tal como Thermoprene.
Las soluciones concentradas de hidróxidos absorben dióxido de carbono del
aire, y dejadas expuestas a la atmósfera, durante un tiempo apreciable, se contaminan
con carbonato, lo que puede evitarse empleando recipientes como: con tubo de
absorción cargado con cal sodada o “sofnolito”.
Una exposición breve, de una solución de hidróxido alcalino, al aire; no motiva
sin embargo, contaminación de importancia.
Si se pasan rápidamente estas soluciones a una bureta y ésta se tapa con un
tubo de absorción con cal sodada, el error que se comete, por contaminación por dióxido
de carbono, carece de importancia.
PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN DE NaOH
La solución de hidróxido, preparada por cualquiera de los métodos indicados,
debe valorarse.
Las soluciones alcalinas que han de usarse en presencia de dióxido de carbono
o con ácidos fuertes, se valoran con soluciones de ácido (preparadas con ácido
clorhídrico de punto de ebullición constante), biyodato de potasio, ácido sulfámico, o con
ácido clorhídrico que se ha valorado con bórax o carbonato de sodio.
Si la solución alcalina se ha emplear en la titulación de ácidos débiles, la
valoración debe efectuarse con ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido benzoico, o sales
ácidas de ácidos dibásicos orgánicos, como el ftalato ácido de potasio.
El ácido benzoico p.a. y el ftalato ácido de potasio p.a. tienen una pureza mayor
que el 99%. Se prefiere el ftalato ácido de potasio, porque es más soluble en agua y
tiene mayor peso molecular.
Técnica A
Se pesa rápidamente unos 4,2 g. de NaOH p.a. sobre un vidrio de reloj o en un
pequeño vaso de precipitados, se disuelve en agua se lleva a un litro con agua destilada
hervida, se homogeneiza, se pasa la solución a una botella y se tapa con tapón de goma,
(preferiblemente de plástico).
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Técnica B
Hidróxido de sodio libre de carbonato.
Disolver 50 g. de NaOH en 50 ml de agua destilada, en un frasco Pyrex o Jena,
se pasa la solución a un tubo de ensayo de 75 ml de vidrio Jena o Pyrex y se tapa bien
con un tapón recubierto con hoja de estaño.
Se deja estar, en posición vertical, hasta que el líquido sobrenadante sea límpido.
Para una solución de NaOH 0,1 N se toma, cuidadosamente, con una pipeta
graduada, 6,5 ml de la solución concentrada, límpida se vierte en un frasco, se diluye
rápidamente, con un litro de agua recién hervida y se homogeneiza. La solución límpida
puede obtenerse con más facilidad, y además, el traspaso se hace más
satisfactoriamente, filtrando con rapidez mediante un embudo filtrante y en ausencia de
dióxido de carbono, con el aparato que se representa en la figura 78 pág. 328 Vogel.
Se aconseja calibrar el tubo de ensayo, a intervalos de 5 ml colocando las
graduaciones en una tira delgada de papel, pegada sobre la pared externa del tubo.
Técnica C
Hidróxido de sodio libre de carbonato.
Se pesa al centigramo, unos 5 g. de NaOH, en barritas, o en lentejas, sobre un
vidrio, de reloj; se pasa a un vaso de precipitados Pyrex, de 500 ml, y se disuelve en
unos 300 ml de agua.
Se calienta y se agrega, lentamente, una solución (20-25 ml) preparada con 2-2,5
g. de hidróxido de bario o de cloruro de bario cristalizado. Se deja sedimentar el
carbonato de bario y se decanta la solución límpida en un frasco de un litro; se disuelve
a aproximadamente un litro, con agua libre de dióxido de carbono y se agita bien. Se
deja sedimentar nuevamente el precipitado de carbonato de bario; se sifona o filtra la
solución a un frasco con tapón de goma. También la solución puede conservarse en
aparatos similares a los de pág. 328 Vogel, provistos de un tubo de absorción, con cal
sodada.
VALORACIÓN DE LAS SOLUCIONES DE NaOH APROXIMADAMENTE 0,1 N
Si la solución contiene carbonato (Técnica A) debe usarse heliantina, heliantina
carmín-índigo, o azul de bromofenol como indicadores, en la valoración con solución
valorada de HCl.
No puede usarse a temperatura ambiente, fenolftaleína u otros indicadores cuyo
viraje se encuentra a un intervalo de pH similar, pues interfiere el dióxido de carbono.
Con NaOH, libre de carbonato (Técnica B), pueden emplearse fenolftaleína o azul
de timol, y efectuar la valoración con HCl, biyodato de potasio, ftalato ácido de potasio,
ácido benzoico u otros ácidos orgánicos.
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Técnica A
CON HCL VALORADO.
Se carga la bureta con HCl 0,1 N preparado a partir de un ácido de punto de
ebullición constante o que se ha valorado con carbonato de sodio o bórax. Se pasa 25
ml de solución de NaOH a un frasco cónico, mediante una pipeta (1) se diluye con un
poco de agua destilada, se agregan 1-2 gotas de heliantina, o 3-4 gotas de heliantina-
carmín índigo, y se titula con el HCl valorado. Se repite la determinación hasta que,
titulaciones por duplicado, concuerden en 0,05 ml.
Nota 1:
Si se dispone de otra bureta, en ella se coloca la solución alcalina y se descarga
en el frasco cónico un volumen medido de la solución de NaOH.
Este método tiene la ventaja de que pueden titularse convenientemente
volúmenes del orden de 40 ml de solución, reduciendo, así, el error experimental;
también puede efectuarse la titulación por retorno, si se sobrepasa el punto final.
Cálculo de la Normalidad
Va . Na = Vb . Nb
Va = volumen del ácido requerido para la neutralización.
Na = normalidad conocida.
Vb = volumen de la solución alcalina.
Nb = normalidad a determinar.
Técnica B
CON FTALATO ÁCIDO DE POTASIO.
El ftalato ácido de potasio p.a., tiene una pureza no mayor del 99,9 %; no es
higroscópico; pero, no obstante, conviene secarlo a 120 0C durante dos horas, y dejarlo
enfriar en un desecador.
Se pesan al 0,1 mg 3 porciones de 0,6-0,7 g. de la sal y se las pasa
cuantitativamente a frascos cónico Pyrex o Hysil, de 250 ml (1), se agregan 75 ml de
agua hervida a cada frasco, se lo tapa y sacuden suavemente, hasta disolución del
reactivo.
Se titula con la solución de NaOH usando indicador, fenolftaleína o azul de timol.
Nota 1:
Para principiantes, se prepara una solución 0,1 N.
Se pesa al mg, 5,1 g. de ftalato ácido de potasio p.a., se disuelve en agua, se
lleva a 250 ml en un matraz aforado y se homogeneiza la solución.
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En las titulaciones con la solución de NaOH, se emplean porciones de 25 ml de
la solución de ftalato ácido.
Las titulaciones individuales no deben diferir en más de 0,1 ml.
Cálculo de la Normalidad
El equivalente gramo de ftalato ácido de potasio es 204,22 g.
La desviación media no debe exceder de 0,1-0,2 %.
C8H4O4 . KH + NaOH <======> C8H4O4 . KNa + H2O
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