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Diario  de  Gestión  Ambiental  255  (2020)  109806

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Diario  de  Gestión  Ambiental
página  de  inicio  de  la  revista:  http://www.elsevier.com/locate/jenvman

Artículo  de  investigación

Ampliación  de  la  fitorremediación  asistida  por  electrocinética  de  suelos  contaminados  con  atrazina  
mediante  la  inversión  de  la  polaridad  de  los  electrodos:  un  estudio  de  mesocosmos

a b C ~
Virtudes  Sánchez   , Francisco  Javier  López  Bellido , Pablo  Cañizares , José  Villaseñor  ~  c,
a,*
luis  rodriguez
a
Departamento  de  Ingeniería  Química,  Escuela  Técnica  Superior  de  Ingenieros  de  Caminos,  Canales  y  Puertos,  Universidad  de  Castilla­La  Mancha,  Avenida  Camilo  José  Cela,  2,  13071,  Ciudad  Real,  España
b
Departamento  de  Producción  Vegetal  y  Tecnología  Agraria,  Escuela  Técnica  Superior  de  Ingenieros  Agrónomos,  Universidad  de  Castilla­La  Mancha,  Ronda  de  Calatrava,  S/n,  13003,
Ciudad  Real,  España
C
Departamento  de  Ingeniería  Química,  Facultad  de  Ciencias  y  Tecnologías  Químicas,  Universidad  de  Castilla­La  Mancha,  Avenida  Camilo  Jos e  Cela,  10,  13071,  Ciudad
Real,  España

INFORMACIÓN  DEL  ARTÍCULO ABSTRACTO

Palabras  clave: Recientemente  se  ha  propuesto  la  fitorremediación  asistida  por  electrocinética  (EKPR)  para  la  eliminación  de  pesticidas  de  suelos  contaminados.  
atrazina
En  este  trabajo,  reportamos  los  resultados  de  un  experimento  EKPR  que  se  llevó  a  cabo  en  una  maqueta  de  mesocosmos  de  0.386  m3  utilizando  
ballico
raigrás  (Lolium  perenne  L.)  y  un  suelo  de  baja  permeabilidad  enriquecido  con  atrazina.  Las  plantas  se  cultivaron  inicialmente  durante  35  días;  
Fitorremediación  asistida  por  electrocinética
luego,  el  suelo  se  enriqueció  con  atrazina  a  una  dosis  de  2  mg  kg1  de  suelo.  Se  aplicó  un  campo  eléctrico  DC  de  0,6  V  cm1  24  h  todos  los  días,  
Ampliar
Suelo
cambiando  la  polaridad  diariamente.  Se  utilizó  otra  maqueta  idéntica  con  las  mismas  condiciones  experimentales  pero  sin  plantas  con  fines  
comparativos.  La  duración  de  la  prueba  EKPR  fue  de  19  días  durante  los  cuales  se  registraron  algunos  parámetros  operativos  (intensidad  de  
corriente  eléctrica,  pH  y  temperatura  del  suelo)  y  se  tomaron  y  analizaron  muestras  de  agua  intersticial  del  suelo.  Los  tejidos  vegetales  y  las  
muestras  de  suelo  de  las  diferentes  secciones  en  las  que  se  dividieron  las  maquetas  también  se  recolectaron  y  analizaron  al  final  del  experimento.  
Se  obtuvieron  y  discutieron  perfiles  tridimensionales  de  pH  del  suelo,  contenido  de  agua  y  concentración  de  residuos  de  atrazina  en  plantas  y  
suelo.  Los  resultados  de  este  experimento  se  compararon  con  otros  informados  previamente  por  nosotros  de  una  prueba  de  olla  EKPR  similar.  A  
pesar  de  las  dificultades  para  obtener  una  similitud  geométrica  y  operativa  adecuada  entre  configuraciones  de  diferente  escala,  los  principales  
parámetros  de  salida  del  proceso  EKPR  (corriente  eléctrica,  carga  de  corriente  específica,  eliminación  total  de  atrazina,  eficiencia  de  eliminación  
específica  de  atrazina,  biomasa  de  raíces:peso  del  suelo)  proporción)  fueron  discutidos.  Se  demostró  que,  aunque  los  procesos  llevados  a  cabo  
son  esencialmente  los  mismos  en  ambas  escalas,  su  extensión  puede  ser  bastante  diferente;  destaca  las  limitaciones  de  los  experimentos  a  
pequeña  escala  para  predecir  los  resultados  en  condiciones  de  campo.

1.  Introducción el  agua  subterránea  o  el  agua  de  lavado  incluyen  la  biorremediación,  la  
adsorción,  la  oxidación  avanzada,  los  procesos  de  membrana  y  la  remediación  
La  producción  agrícola  es  económicamente  importante  en  la  Comunidad   electrocinética  (Anastopoulos  et  al.,  2018;  Rodrigo  et  al.,  2014);  todas  ellas  
Europea.  El  uso  de  pesticidas  es  una  de  las  acciones  más  importantes  para   poseen  ventajas  y  limitaciones  pero  el  escalamiento  se  ha  mostrado  como  uno  
proteger  plantas  y  cultivos  contra  organismos  nocivos  y  también  puede  mejorar   de  los  retos  importantes  de  la  mayoría  de  estas  tecnologías  (Rodrigo  et  al.,  
la  producción  agrícola.  Sin  embargo,  los  plaguicidas  implican  riesgos  y  peligros   2014).  La  remediación  electrocinética  (EKR)  ha  sido  ampliamente  examinada  
para  los  humanos,  los  animales  y  el  medio  ambiente,  especialmente  las  aguas   durante  las  últimas  dos  décadas  y  ampliamente  aceptada  como  una  técnica  
subterráneas  y  los  suelos  (Baraud  et  al.,  1997),  debido  a  su  estabilidad,   prometedora  para  tratar  diferentes  tipos  de  suelos  contaminados  (especialmente  
persistencia  y  toxicidad  (Masi a  et  al.,  2015).  Entre  los  pesticidas,  la  atrazina   suelos  de  baja  permeabilidad)  (Ren  et  al.,  2014).  En  muchos  casos,  la  
ha  sido  uno  de  los  más  estudiados  en  el  contexto  del  suelo  y  el  agua. aplicación  de  EKR  no  es  adecuada  para  descontaminar  los  suelos  a  un  nivel  
contaminación  (Fan  y  Song,  2014). aceptable,  siendo  recomendable  combinarlo  con  otras  tecnologías,  por  
Tecnologías  que  se  pueden  utilizar  para  eliminar  pesticidas  de  los  suelos, ejemplo,  la  remediación  de  fitorresina,  como  parte  de  un  proceso  de  remediación  más  com

*  Autor  correspondiente.
Dirección  de  correo  electrónico:  [email protected]  (L.Rodríguez).

https://doi.org/10.1016/j.jenvman.2019.109806  Recibido  el  28  
de  julio  de  2019;  Recibido  en  forma  revisada  el  18  de  octubre  de  2019;  Aceptado  el  28  de  octubre  de  2019  0301­4797/©  
2019  Elsevier  Ltd.  Todos  los  derechos  reservados.
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V.  Sánchez  et  al. Diario  de  Gestión  Ambiental  255  (2020)  109806

la  sinergia  puede  conducir  a  resultados  mejores  que  los  de  la  suma  de  tecnologías   tamizado  antes  de  su  uso  aunque  se  secó  al  aire  durante  2  días  en  condiciones  
individuales  (Yeung  y  Gu,  2011).  El  acoplamiento  de  la  remediación  electrocinética  con   atmosféricas  (temperaturas  medias  día/noche  de  unos  26/7,5   C).  Las  principales  
la  fitorremediación  (denominada  fitorremediación  asistida  por  electrocinética,  EKPR)  se   propiedades  físico­químicas  del  suelo  se  analizaron  mediante  métodos  normalizados;  
ha  propuesto  para,  por  un  lado,  acelerar  los  procesos  que  llevan  a  cabo  las  plantas   se  muestran  en  la  Tabla  SM­1  (Materiales  complementarios).  El  pH  inicial  del  suelo  era  
debido  al  aumento  de  la  biodisponibilidad  de  los  contaminantes  y  su  proximidad  a  las   de  9,42  y  su  alta  capacidad  tampón  ácido/base  ha  sido  descrita  en  otro  lugar  (Sanchez  
raíces,  y,  por  otro  lado,  mejorar  la  morfología  del  suelo  y  sus  características  en  la   et  al.,  2019b ).
aplicación  de  tecnologías  de  remediación  de  suelos  (Cameselle  y  Gouveia,  2019).  En   Se  utilizó  atrazina  sólida  con  calidad  analítica  estándar  (Fluka,  pureza  99,1%)  para  
EKPR,  los  electrodos  se  insertan  directamente  en  el  suelo  a  ambos  lados  del  área   preparar  las  soluciones  acuosas  que  se  añadieron  al  suelo.
1 en
plantada  y  se  aplica  un  campo  eléctrico  de  CC;  provoca,  mediante  diferentes   Se  utilizaron  deetilatrazina  de  alta  pureza  (Sigma­Aldrich,  solución  100  ng  μL  
mecanismos  de  transporte,  el  movimiento  de  contaminantes  iónicos  entre  los  electrodos   metanol,  pureza  HPLC  99,9%)  y  deisopropilatrazina  (Sigma­Aldrich,  sólido,  pureza  
(Baraud  et  al.,  1997)  con  el  consiguiente  aumento  del  grado  de  absorción  o  degradación   HPLC  97,5%),  considerados  los  principales  metabolitos  de  la  atrazina,  para  obtener  
por  parte  de  las  plantas  (Cameselle  et  al.,  2013;  Rocha  et  al. .,  2019). sus  curvas  de  calibración  en  HPLC .  La  Tabla  SM­2  en  Materiales  complementarios  
muestra  las  principales  propiedades  de  la  atrazina  y  sus  metabolitos.  Se  usó  acetonitrilo  
grado  de  gradiente  de  HPLC  (Merck,  Alemania)  como  disolvente  para  la  extracción  de  
La  tecnología  EKPR  combinada,  cuando  se  aplica  a  escala  de  laboratorio  a  suelos   muestras  sólidas.  Se  usó  agua  ultrapura  (sistema  Milli  pore  Milli­Q,  resistividad  18,2  
enriquecidos,  ha  dado  resultados  prometedores  en  la  remoción  de  metales  (Bi  et  al.,   MΩ∙cm  a  25  °  C)  para  preparar  todas  las  soluciones  acuosas.
2011;  Cang  et  al.,  2012,  2011;  Lim  et  al.,  2004;  Putra  et  al. .,  2013;  Zhou  et  al.,  2007)  y  
pesticidas  (Sanchez  et  al.,  2019a ,  2019b,  2018).
Esos  documentos  también  revelaron  la  complejidad  de  los  fenómenos  generales  que   2.2.  Configuración  experimental
resultan  del  acoplamiento  entre  las  fuerzas  impulsoras  y  los  flujos  hidráulicos,  eléctricos  
y  químicos.  Además,  estudios  previos  sobre  la  remediación  electrocinética  de  suelos   En  los  experimentos  se  utilizaron  dos  maquetas  de  PVC  reforzado  con  fibra  de  
contaminados  con  pesticidas  concluyeron  que  el  tamaño  del  montaje  experimental  tiene   vidrio  con  dimensiones  de  2,25  (largo)  x  0,49  (ancho)  x  0,50  (alto)  m  (Fig.  1).  Se  
un  papel  relevante  en  la  remoción  de  contaminantes,  los  perfiles  tridimensionales  de   realizaron  pruebas  de  fitorremediación  asistida  por  electrocinética  (EKPR)  y  de  
los  parámetros  del  suelo  (pH,  humedad  y  conductividad  eléctrica)  y  la  equilibrio  entre   remediación  electrocinética  (EKR)  en  las  dos  maquetas  diferentes  utilizadas.  Cada  
flujos  electroquímicos  (Lopez­Vizcaíno  et  al.,  2017a,  2017b;  Risco  et  al.,  2016b).  En   maqueta  se  cargó  con  0,386  m3  de  suelo  natural  no  contaminado,  que  se  compactó  
general,  se  ha  demostrado  que,  aunque  se  utilice  un  mismo  gradiente  de  voltaje,  los   manualmente.  Dos  electrodos  de  grafito  (0,50  m  de  largo,  0,15  m  de  diámetro)  
flujos  electroquímicos  y,  en  particular,  el  flujo  electroosmótico,  pierden  importancia  en   proporcionados  por  Carbosystem  (Madrid,  España)  se  insertaron  directamente  en  el  
las  escalas  mayores  (Lopez­Vizcaíno  et  al.,  2017a ).  Por  lo  tanto,  parece  razonable   suelo  en  ambos  extremos  de  las  maquetas,  con  2  m  de  separación.  Se  conectaron  a  la  
llevar  a  cabo  experimentos  de  EKPR  a  escala  
de  mesocosmos  
comprensión   para  tener  
más  exhaustiva   una  
del  
proceso  a   fuente  de  alimentación  (Delta  Electronika  SV,  modelo  SM120­13,  0­120  V;  0­13  A)  
escalas  más  cercanas  a  las  condiciones  reales  de  campo. mediante  abrazaderas  metálicas.  Se  ubicaron  dos  pozos  cilíndricos  de  PVC  (0.10  m  de  
diámetro  y  0.5  m  de  profundidad)  en  ambos  extremos  de  las  maquetas  y  
En  este  artículo,  evaluamos  la  ampliación  de  la  tecnología  EKPR  aplicándola  a  un   aproximadamente  a  10  cm  de  los  electrodos;  se  utilizaron  para  regar  (mediante  
suelo  de  baja  permeabilidad  enriquecido  con  atrazina  colocado  en  una  maqueta  a   subirrigación)  y  controlar  el  nivel  del  agua  en  las  maquetas.  Para  ello,  se  perforó  en  el  
escala  de  mesocosmos  que  contenía  0,386  m3  de  suelo  sembrado  con  raigrás  (Lolium   cilindro  de  PVC  una  ventana  de  0,25  cm  de  profundidad  y  0,10  m  de  ancho  y  se  cubrió  
perenne  L. ) .  Este  proceso  ha  sido  previamente  estudiado  por  nosotros  utilizando   con  una  capa  de  geotextil  y  una  malla  plástica  (1     1  cm)  para  evitar  la  sedimentación  
experimentos  en  macetas  y  varias  especies  de  plantas  (S anchez  et  al.,  2019b,  2019a,   de  los  pozos  (Fig.  SM­  3).
2018).  Se  seleccionó  la  atrazina  como  modelo  de  plaguicida  moderadamente  polar,  
mientras  que  el  raigrás  se  eligió  en  función  de  su  buen  desempeño  tanto  en  nuestros   A  lo  largo  del  proceso  de  llenado  de  las  maquetas  con  el  suelo,  se  colocaron  diez  
estudios  previos  como  en  los  realizados  por  otros  autores  (Acosta­Santoyo  et  al.,  2017;   muestreadores  Rhizon  para  tomar  muestras  individuales  de  los  poros  del  suelo.
O'Connor  et  al.,  2003).  La  inversión  de  polaridad  periódica  del  campo  eléctrico  de  CC   agua.
se  utilizó  para  evitar  los  valores  de  pH  extremos  característicos  alcanzados  en  la  EKR  
de  los  suelos  debido  a  la  acidificación  y  alcalinización  de  las  regiones  del  ánodo  y  el   2.3.  Procedimiento  experimental
cátodo,  respectivamente  (Virkutyte  et  al.,  2002) .  Los  resultados  de  la  prueba  de  
mesocosmos  EKPR  se  compararon  con  los  obtenidos  en  otra  maqueta  sin  sembrar  del   Los  experimentos  se  llevaron  a  cabo  en  un  invernadero  con  temperaturas  que  
mismo  tamaño  que  contenía  un  suelo  enriquecido  con  atrazina  al  que  se  le  aplicó  un   oscilaban  entre  22  y  36/17  y  21  °  C  día/noche.  El  suelo  en  las  maquetas  se  dividió  
campo  eléctrico  de  CC  (de  las  mismas  características  que  la  prueba  EKPR). virtualmente  en  diez  secciones  correspondientes  a  cinco  secciones  transversales  de  
0,45  m  de  ancho,  cada  una  dividida  en  dos  capas  en  profundidad  (Fig.  1).  Las  capas  
El  suelo  de  ambos  mesocosmos  se  dividió  en  cinco  secciones  transversales  y  dos superior  e  inferior  tenían  0,12  y  0,23  m  de  profundidad,  respectivamente.  En  la  maqueta  
capas  en  profundidad;  los  principales  parámetros  del  proceso  (pH,  contenido  de  agua,   de  EKPR,  las  tres  secciones  transversales  centrales  de  la  capa  superior  se  sembraron  
concentración  de  atrazina)  se  registraron  por  separado  en  cada  una  de  esas  secciones,   con  raigrás  (22  g  de  semilla  en  cada  sección).  El  día  35  después  de  la  siembra,  el  suelo  
lo  que  nos  permitió  obtener  los  perfiles  tridimensionales  correspondientes  en  las   se  enriqueció  superficialmente  con  atrazina  a  una  dosis  de  2  mg  kg1  de  suelo  (9,27  
maquetas. μmol  kg1 ),  correspondiente  a  1250  mg  o  5,80  mmol  de  atrazina  por  muestra.  La  
corriente  eléctrica  de  CC  se  encendió  12  h  después  de  la  activación.  Los  experimentos  
2.  Materiales  y  métodos EKPR  y  EKR  se  realizaron  en  modo  potenciostático,  aplicando  un  gradiente  de  voltaje  
continuo  de  0.6  V  cm1  y  cambiando  la  polaridad  del  electrodo  cada  24  h.  La  duración  
2.1.  Materiales total  del  ensayo  fue  de  19  días  (contados  desde  el  momento  en  que  se  encendió  la  
corriente  eléctrica).
En  este  experimento  se  utilizaron  semillas  certificadas  (Oregon  Seed  Certification  
Service,  Corvallis,  EE.  UU.)  de  raigrás  (Lolium  perenne  L.).  No  fueron  sometidos  a  un   La  corriente  eléctrica  de  cada  maqueta  se  registró  diariamente  y  la  temperatura  del  
tratamiento  previo  a  la  germinación  antes  de  plantarlos  en  los  prototipos.  Durante  la   suelo  se  midió  en  la  capa  superficial  del  suelo  (2–5  cm)  por  medio  de  un  termómetro  
siembra  se  tuvo  cuidado  de  asegurar  una  distribución  homogénea  en  toda  la  superficie   de  sonda  digital  (TFA,  Alemania).  El  riego  de  las  maquetas  se  realizó  diariamente  
del  suelo.  El  suelo  utilizado  en  esta  investigación. agregando  agua  del  grifo  en  el  pozo  ubicado  cerca  de  los  electrodos;  Se  agregó  una  
era  una  arcilla  de  baja  plasticidad  (tipo  CL,  Unified  Soil  Classifications  Systems,  USCS)   cantidad  variable  de  agua,  que  va  de  2  a  5  L  por  día,  para  equilibrar  el  nivel  de  agua  de  
procedente  de  una  empresa  fabricante  de  ladrillos  ubicada  en  el  centro  de  España   ambos  pozos.
(Mora  de  Toledo).  Procedía  de  la  capa  de  suelo  entre  15  y  50  cm  y  no  contenía  raíces   Se  tomaron  muestras  de  agua  intersticial  del  suelo  mediante  diez  muestreadores  
de  plantas  ni  piedras.  El  suelo  no  estaba Rhizon  ubicados  en  el  centro  de  cada  sección  de  suelo  en  los  días  0,  1,  2,  3,  5,  7,  9,  13  y

2
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V.  Sánchez  et  al. Diario  de  Gestión  Ambiental  255  (2020)  109806

Fig.  1.  Diagrama  de  las  maquetas  experimentales,  incluidos  los  puntos  de  muestreo  para  muestreadores  Rhizon  (dimensiones  en  metros).

19  después  de  conectar  el  campo  eléctrico  (la  muestra  correspondiente  al  día  0  inicial   siguientes  condiciones:  de  30:70  (v/v)  ACN:buffer  a  40:60  en  3  min,  de  40:60  a  50:50  en  
se  tomó  2  h  antes  de  conectar  la  fuente  de  alimentación).  Se  recolectaron  muestras  de   4  min,  de  50:50  a  30:70  en  3  min  y  una  isocrática  final  gradiente  de  30:70  ACN:tampón  
suelo  separadas  correspondientes  a  las  diez  secciones  de  las  maquetas  (Fig.  1)  al  final   durante  15  min.  La  longitud  de  onda  de  detección  utilizada  para  todos  los  residuos  de  
del  experimento.  Se  analizaron  muestras  de  agua  y  suelo  para  determinar  el  pH  y  la   ATR  fue  de  222  nm  y  los  tiempos  de  retención  fueron  de  16,1,  7,9  y  4,5  min  para  ATR,  
concentración  de  residuos  de  ATR  (atrazina  y  sus  metabolitos,  es  decir,  deetilatrazina,   DEA  y  DIA,  respectivamente.
DEA  y  deisopropilatrazina,  DIA).  También  se  determinó  la  humedad  del  agua  en  las   Se  obtuvieron  valores  de  recuperación  de  atrazina  en  el  rango  de  89  a  106  %  utilizando  
muestras  de  suelo  por  método  gravimétrico  (24  h  a  105   C).  Finalmente,  las  plantas   el  procedimiento  de  extracción/análisis  descrito.
cultivadas  en  las  tres  secciones  transversales  centrales  de  las  maquetas  (Secciones  2,  
3  y  4,  Fig.  1)  se  cosecharon  al  final  del  experimento  y  se  registró  la  biomasa  vegetal   3.  Resultados  y  discusión
seca.  Los  brotes  de  ballica  se  cosecharon  cortando  el  tallo  1  cm  por  encima  de  la  
superficie  del  suelo.  Las  raíces  se  recolectaron  separando  cuidadosamente  la  biomasa   3.1.  Influencia  del  campo  eléctrico  en  las  propiedades  del  agua  y  del  suelo
del  suelo  y  se  enjuagaron  a  fondo  con  agua  desionizada.
La  corriente  eléctrica  varió  en  los  rangos  de  0.40–0.47  A  y  0.37–0.41  A  para  los  
Las  muestras  de  plantas  se  secaron  al  aire  durante  2  días  y  se  homogeneizaron  con  un   mesocosmos  plantados  (serie  experimental  EKPR)  y  no  plantados  (serie  experimental  
triturador  (Retsch  Modelo  ZM200,  Alemania)  antes  de  analizar  la  concentración  de   EKR)  (ver  Fig.  SM­4  en  Materiales  complementarios).  Cuando  se  aplica  un  campo  
residuos  de  ATR  en  brotes  y  raíces. eléctrico  continuo  a  un  suelo,  la  corriente  eléctrica  depende  de  la  resistencia  del  suelo,  
que  varía  con  parámetros  como  la  temperatura,  el  contenido  de  agua,  la  concentración  
de  iones,  la  porosidad  y  la  extensión  de  los  procesos  electrocinéticos.  Dado  que  el  
2.4.  Análisis  de  residuos  de  atrazina
gradiente  de  voltaje  aplicado  y  las  propiedades  iniciales  del  suelo  fueron  los  mismos  para  
ambas  series  experimentales,  se  esperaría  que  la  corriente  eléctrica  también  lo  fuera.
La  atrazina  y  sus  principales  metabolitos  (DEA  y  DIA)  se  cuantificaron  en  muestras  
de  suelo  y  plantas  mediante  el  análisis  de  los  extractos  obtenidos  mediante  un  
Por  lo  tanto,  los  valores  más  altos  de  corriente  eléctrica  encontrados  para  la  serie  EKPR  
procedimiento  de  extracción  por  agitación  y  centrifugación  descrito  en  otro  lugar  ( Ama  
pueden  atribuirse  a  la  presencia  de  plantas  de  raigrás.  Se  ha  informado  que  las  raíces  
dori  et  al.,  2013;  Sanchez  et  al.,  2018 ).  En  resumen,  se  extrajeron  m
de  aproximadamente   2  uestras  
g  con  3  hmomogéneas  
L  de  
de  las  plantas  aumentan  el  movimiento  de  agua  e  iones  al  mejorar  la  porosidad  del  suelo  
acetonitrilo  puro  (grado  gradiente,  Sigma­Aldrich,  EE.  UU.)  en  tres  tiempos  sucesivos  
(Sanchez  et  al.,  2018 );  además,  las  plantas  lquímicos  
iberan  exudados  
de  
qrue  
cargados   aíces  
con  grupos  
aumentan   la  
obteniendo  un  único  extracto  que  se  analizó  por  HPLC.  Los  tiempos  de  agitación  y  
concentración  iónica  del  suelo  (Lefevre  et  al.,  2013;  Vassilev  et  al.,  2004).  La  intensidad  
centrifugación  correspondientes  a  cada  paso  de  extracción  fueron  de  30  y  15  min,  
eléctrica  se  mantuvo  aproximadamente  constante  o  incluso  aumentó  ligeramente  para  la  
respectivamente.  Los  extractos  de  suelo  y  plantas  y  las  muestras  de  agua  intersticial  del  
serie  EKPR  (Fig.  SM­4);  significa  que  la  inversión  de  la  polaridad  eléctrica  aseguró  el  
suelo  se  filtraron  con  filtros  de  jeringa  de  nailon  de  0,45  μm  antes  del  análisis  por  HPLC.
mantenimiento  de  un  flujo  adecuado  de  iones  en  el  suelo  durante  todo  el  experimento.

La  atrazina,  DEA  y  DIA  se  analizaron  mediante  cromatografía  líquida  de  fase  reversa  
utilizando  un  sistema  de  HPLC  Shimadzu  Prominence  UFLC  XR  (Japón)  equipado  con  
El  calentamiento  del  suelo  es  un  efecto  esperado  de  la  remediación  electrocinética  
un  detector  de  matriz  de  diodos  (SPD­M20A,  Shimadzu,  Japón)  y  una  columna  analítica  
(Risco  et  al.,  2016c).  Este  fenómeno  se  observó  en  nuestros  experimentos,  donde  los  
C18  de  fase  reversa  (5  μm ,  240     4  mm).  Se  utilizó  una  fase  móvil  compuesta  por  
perfiles  de  temperatura  longitudinales  para  ambas  maquetas  mostraron  valores  máximos  
acetonitrilo  puro  (ACN)  y  una  solución  amortiguadora  de  fosfato  0,01  M  (pH  ¼  7,1),  con  
para  las  secciones  del  suelo  del  electrodo  (secciones  1  y  5,  Tabla  SM­5  en  Materiales  
un  caudal  de  0,5  mL  min1  durante  25  min.  La  temperatura  del  horno  se  mantuvo  
complementarios)  y  mínimos  para  la  sección  del  suelo  central  (sección  3);  sin  embargo,  
constante  a  30   C.  La  determinación  por  HPLC  se  realizó  en  un  modo  de  gradiente  
las  diferencias  de
lineal  con  el

3
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la  temperatura  entre  las  diferentes  secciones  del  suelo  rara  vez  alcanzó  más   figura  SM­6).  Esta  diferencia  moderada  puede  atribuirse  a  la  menor  disipación  
de  1   C.  Este  hecho  concuerda  con  hallazgos  previos  de  la  remediación   de  calor  en  el  suelo  con  cobertura  vegetal.  Por  último,  las  variaciones  diarias  
electrocinética  de  suelos  contaminados  por  los  pesticidas  2,4­D  y  oxifluorfeno   observadas  de  la  temperatura  del  suelo  (Fig.  SM­6)  fueron  similares  a  las  
en  maquetas  de  tamaño  similar  a  las  utilizadas  aquí  (Risco  et  al.,  2016a,   medidas  en  el  aire  del  invernadero  (datos  no  mostrados).
2016b).  Los  valores  medios  de  la  temperatura  superficial  del  suelo  para  los   La  Fig.  2  muestra  los  valores  de  pH  de  las  diferentes  secciones  de  suelo  
modelos  plantados  y  no  plantados  fueron  26,3   C  y  25,2   C  (Tabla  SM­5  y al  final  del  experimento  junto  con  los  cambios  de  pH  del  poro  correspondiente.

suelo 2  horas 1  día   2  días   3  días  

5  dias 7  días 9  días 13  días 19  días

(A)  Serie  EKR  (capa  superior) (B)  Serie  EKPR  (capa  superior)
10 10

8 8

6 6
pH pH

4 4

2 2
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
Secciones  suelo Secciones  suelo

(C)  Serie  EKR  (capa  inferior) (D)  Serie  EKPR  (capa  inferior)
10 10

8 8

6 6
pH pH

4 4

2 2
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
Secciones  suelo Secciones  suelo

Fig.  2.  pH  de  las  muestras  de  agua  intersticial  de  Rhizon  a  lo  largo  del  tiempo  y  pH  del  suelo  al  final  del  experimento.  Valores  de  las  diferentes  secciones  de  suelo.

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V.  Sánchez  et  al. Diario  de  Gestión  Ambiental  255  (2020)  109806

agua  durante  todo  el  experimento. serie)  condujo  a  que  los  perfiles  longitudinales  alcanzaran  valores  más  altos  de  
Como  se  puede  observar,  el  pH  del  suelo  osciló  entre  8,56  y  9,53  para  la  serie   humedad  del  suelo  en  estas  secciones;  además,  los  valores  de  humedad  del  suelo  
EKR  (Fig.  2A  y  C)  y  entre  8,74  y  9,44  para  la  serie  EKPR  (Fig.  2B  y  D).  Significa   de  las  muestras  de  la  capa  superior  del  mesocosmos  EKPR  fueron  más  altos  que  
que  no  hubo  cambios  importantes  en  el  pH  del  suelo  desde  el  valor  inicial,  es  decir,   los  de  las  muestras  del  EKR.  El  flujo  de  agua  por  gravedad  junto  con  el  método  de  
9.42,  especialmente  para  el  modelo  sembrado.  Esto  es  muy  importante  desde  un   riego  (Sección  2.3)  fueron  los  responsables  del  mayor  contenido  de  agua  en  la  capa  
punto  de  vista  práctico,  ya  que  EKPR  con  inversión  de  polaridad  es  capaz  de  evitar   inferior  del  suelo.  Entonces,  el  método  de  riego  utilizado  en  los  mesocosmos  
los  valores  de  pH  extremos  que  se  esperarían  de  la  generación  de  H+  y  OH  en  el   probablemente  influyó  en  la  extensión  del  flujo  electroosmótico  y,  por  lo  tanto,  en  la  
ánodo  y  el  cátodo,  respectivamente,  en  los  procesos  de  electrólisis  del  agua   movilidad  de  los  contaminantes  bajo  el  campo  eléctrico;  como  alternativa,  un  riego  
(Virkutyte  et  al .  al.,  2002): superficial  podría  ser  más  apropiado  para  aumentar  la  disponibilidad  de  atrazina  en  
el  área  del  suelo  en  contacto  con  las  raíces.
Ánodo:H2O→2eþ½O2þ2Hþ (1)

Cátodo:  2H2O  þ  2e→H2þ2OH (2) 3.2.  Producción  de  biomasa  y  residuos  de  ATR  acumulados  en  tejidos  vegetales

Este  hecho  está  bien  ilustrado  por  los  valores  de  pH  de  algunas  de  las  muestras   Los  valores  de  biomasa  cosechada  (raíz  y  brote,  g)  al  final  del  experimento  se  
de  agua  de  Rhizon,  que  no  se  esperaba  que  estuvieran  en  equilibrio  con  la  fase   muestran  en  la  Tabla  1  junto  con  la  concentración  de  atrazina  y  sus  metabolitos  
sólida  del  suelo  a  granel,  especialmente  en  los  primeros  días  del  experimento. (DEA  þ  DIA)  en  los  tejidos  de  raigrás.  La  producción  de  biomasa  vegetal  fue  similar  
Algunas  muestras  correspondientes  a  la  capa  superior  de  las  maquetas  mostraron   para  las  secciones  de  suelo  2  y  4  pero  menor  que  la  de  la  sección  media  (sección  
valores  de  pH  en  el  rango  de  2,4  a  4,2  (Fig.  2A  y  C);  son  indicativos  de  que,  en  la   3).  Puede  atribuirse  a  la  mayor  disponibilidad  de  agua  en  la  sección  media  del  suelo,  
capa  superior  del  suelo,  donde  no  se  logró  la  saturación  de  agua,  hubo  áreas   como  se  discutió  en  el  párrafo  anterior,  así  como  a  la  proximidad  de  las  secciones  2  
específicas  en  las  que  no  se  produjo  la  neutralización  de  los  frentes  ácido  y  básico,   y  4  a  las  secciones  de  electrodos,  por  lo  que  se  esperaban  peores  condiciones  de  
lo  que  llevó  a  valores  de  pH  muy  bajos  (Risco  et  al.,  2016c) . ).  Dado  que  el  suelo   crecimiento  de  las  plantas  (Sánchez  et  al.  al.,  2019b ).  De  hecho,  se  ha  informado  
de  la  parte  inferior  de  los  mesocosmos  estaba  parcialmente  saturado  de  agua,  se   previamente  que  la  aplicación  de  campos  
eléctricos  
cruzados   causó  
en  la  b efectos  
iomasa   negativos  
de  raigrás   y  et  al.,  
(Fang  
mejoró  la  movilidad  de  las  especies  iónicas,  evitando  valores  de  pH  extremos.  Junto   2001;  O'Connor  et  al.,  2003;  Sanchez  et  al.,  2019a;  Zhou  et  al.,  2007).
con  la  inversión  de  la  polaridad  eléctrica,  se  ha  informado  que  la  capacidad  
amortiguadora  del  suelo  ayuda  a  mantener  valores  moderados  de  pH  del  suelo  
(Cang  et  al.,  2011;  Sanchez  et  al.,  2019b ).  Sin  embargo,  
mostraron  
los  perfiles  
una  
de  
ligera  
pH  del  suelo   Las  concentraciones  totales  de  ATR  en  la  planta  estuvieron  en  el  rango  de  
tendencia  decreciente  hacia  el  lado  izquierdo,  lo  que  podría  deberse  a  que  el   189,66  a  243,69  μmol  kg1 ,  siguiendo  la  tendencia:  sección  2  >  sección  4  >  sección  3.
electrodo  izquierdo  estuvo  actuando  como  ánodo  en  el  último  día  del  ciclo. Las  concentraciones  de  metabolitos  de  ATR  (deetilatrazina,  DEA  y  
pruebas
deisopropilatrazina,  DIA)  fueron  bastante  más  bajas  (34,93–49,50  μmol  kg1 )  y  
La  Fig.  3  muestra  los  perfiles  longitudinales  del  contenido  de  agua  del  suelo  en   siguieron  la  tendencia  opuesta,  lo  que  sugiere  que  la  biodegradación  de  la  atrazina  
las  diferentes  secciones  pertenecientes  a  las  capas  superior  e  inferior  del  suelo  para   dentro  de  los  tejidos  del  ryegrass  influyó  en  las  concentraciones  de  ATR  en  las  
las  dos  series  experimentales.  En  general,  los  valores  de  humedad  del  suelo  de  las   plantas.  Las  concentraciones  más  altas  de  metabolitos  ATR  se  encontraron  en  los  
secciones  de  suelo  de  la  capa  superior  fueron  más  bajos  que  los  de  la  capa  inferior,   brotes,  lo  que  indica  que  la  degradación  de  la  atrazina  tiene  lugar  principalmente  en  
especialmente  para  la  maqueta  de  EKR  (Fig.  3A).  Por  otro  lado,  los  perfiles  de  suelo   los  tejidos  aéreos  del  ryegrass  y/o  los  metabolitos  se  translocan  más  eficientemente  
longitudinales  correspondientes  a  la  maqueta  de  EKPR  mostraron  una  clara   a  los  brotes  debido  a  su  mayor  solubilidad  en  agua  (Tabla  SM­2) .  La  concentración  
tendencia  de  acumulación  de  agua  predominante  en  las  secciones  medias  de  la   total  de  ATR  de  la  planta  en  las  diferentes  secciones  del  suelo  disminuyó  a  medida  
maqueta  (secciones  2,  3  y  4,  Fig.  3B);  esta  tendencia  no  se  observó  para  la  maqueta   que  aumentó  la  biomasa  total;  por  lo  tanto,  la  toxicidad  de  la  atrazina  también  podría  
de  EKR,  en  la  que  el  contenido  de  agua  mostró  un  perfil  más  plano  con  pequeñas   influir  en  el  crecimiento  del  raigrás,  como  informamos  previamente  (Sanchez  et  al.,  
variaciones  entre  las  diferentes  secciones  del  suelo  (Fig.  3A).  Se  pueden  citar  tres   2019a).  El  orden  de  magnitud  de  las  concentraciones  de  residuos  de  ATR  (atrazina,  
flujos  de  agua  diferentes  para  explicar  esos  perfiles  (Risco  et  al.,  2015):  (i)  el  flujo   DEA  y  DIA)  en  las  plantas  fue  el  mismo  que  el  encontrado  previamente  por  nosotros  
electroosmótico,  que  provoca  el  transporte  longitudinal  del  agua  intersticial  del  suelo   en  un  experimento  de  maceta  EKPR  usando  ryegrass  (S anchez  et  al.,  2019a).
desde  el  ánodo  hasta  el  cátodo,  (ii)  el  flujo  el  flujo  de  gravedad,  responsable  del  
movimiento  vertical  del  agua  y  (iii)  el  flujo  de  agua  provocado  por  la  succión  de  las   3.3.  Eliminación  de  suciedad  de  atrazina
raíces  de  las  plantas  (solo  para  la  serie  EKPR).  Además,  los  cambios  periódicos  en  
la  polaridad  eléctrica  también  involucraron  la  inversión  del  flujo  electroosmótico;  
Los  valores  de  concentración  de  residuos  de  atrazina  que  quedan  en  las  
como  resultado,  los  perfiles  de  humedad  del  suelo  en  el  EKR  no  mostraron  una  
diferentes  secciones  de  suelo  de  ambas  maquetas  al  final  del  experimento  se  
clara  tendencia  creciente  o  decreciente.  La  presencia  de  plantas  de  raigrás  en  las  
muestran  en  la  Fig.  4.  La  Fig.  5  muestra  la  concentración  de  residuos  de  atrazina  
secciones  2,  3  y  4  de  la  maqueta  plantada  (EKPR
(μmol  L1 )  en  las  muestras  de  agua  tomadas  por  el  Rhizon  muestreadores  ubicados  en  el  centro 

Fig.  3.  Perfil  de  contenido  de  agua  en  el  suelo  de  las  maquetas  (%  en  masa)  correspondientes  a  las  series  experimentales  EKR  (remediación  electrocinética)  y  EKPR  (remediación  
de  fitorasistida  por  electrocinética).

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Cuadro  
1  Biomasa  vegetal  total  y  concentración  de  atrazina  (ATR)  y  sus  metabolitos  (DEA:  deetilatrazina;  DIA:  deisopropilatrazina)  en  los  tejidos  de  ryegrass  para  la  serie  experimental  EKPR.

Sección  de  suelo Biomasa Concentración  de  ATR  (μmol  kg1 ) (DEA  þ  DIA)  concentración  (μmol  kg1 )

Raíz  (g) disparar  (g) Raíz Disparar planta  total Raíz Disparar planta  total

2 47.96 39.21 172.25 331.08 243.69 4.39 72.28 34.93

3 58.56 47.88 57.59 351.20 189.66 1.82 107.82 49.50
4 50.70 41.45 32.61 421.52 207.54 1.63 99.30 45.56

a
Las  secciones  de  suelo  2,  3  y  4  tenían  la  misma  superficie  (2205  cm2 ).

atrazina  (ATR) metabolitos  de  atrazina  (DEA+DIA)

(A)  Serie  EKR (B)  Serie  EKPR
30 30
capa  superior capa  superior

20 20

Residuos  
(µmol  
suelo)
kg­1  
ATR  

10 10

0 0
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
6 6

capa  inferior capa  inferior

4 4

Residuos  
(µmol  
suelo)
kg­1  
ATR  

2 2

0 0
1 2  3  4 5 1 2  3  4 5
Secciones  de  suelo Secciones  de  suelo

Fig.  4.  Atrazina  (ATR)  y  sus  metabolitos  (DEA:  deetilatrazina;  DIA:  deisopropilatrazina)  concentración  (μmol  kg1  suelo)  en  las  diferentes  secciones  de  suelo  al  final  del  experimento.  A:  
serie  EKR  y  B:  serie  EKPR.

las  diez  secciones  de  suelo  en  las  que  se  dividieron  las  maquetas  (Fig.  1). limitación  para  experimentos  de  laboratorio  o  invernadero  en  comparación  con  
En  primer  lugar,  se  puede  señalar  que  las  concentraciones  de  residuos  de   las  condiciones  reales  en  el  campo  y  debe  ser  considerado  antes  de  la
ATR  fueron  mucho  más  altas  para  las  secciones  de  suelo  de  la  capa  superior   aplicación  práctica  de  EKPR  a  suelos  contaminados.
que  para  las  de  la  capa  inferior  (hasta  un  orden  de  magnitud,  Figs.  4  y  5 ) ;   En  cuanto  al  perfil  longitudinal  de  los  residuos  de  atrazina  remanentes  en  el  
muestra  que  la  atrazina  y  sus  derivados  fueron  transportados  principalmente  por   suelo  de  las  maquetas  al  final  del  experimento,  los  valores  más  altos  de  residuos  
los  flujos  electrocinéticos,  con  una  extensión  mucho  menor  del  flujo  vertical   de  atrazina  se  encontraron  para  las  secciones  de  suelo  del  electrodo  (secciones  
(gravedad).  Esa  hipótesis  también  está  respaldada  por  las  concentraciones  más   1  y  5),  alcanzando   concentraciones  
correspondiente   hasta  tres  
al  teórico  agregado   veces  mayores.  
inicialmente   que  
ees  
al  suelo,   l  decir,  9.27  
bajas  de  residuos  de  atrazina  detectados  en  las  muestras  de  agua  de  los  poros   μmol  kg1  (para  la  sección  5  de  la  capa  superior  del  suelo  en  la  serie  EKR,  Fig.  
del  suelo  correspondientes  a  la  capa  inferior  del  suelo  (Fig.  5C  y  D)  en   4A).  Significa  que  la  atrazina  y  sus  metabolitos  fueron  efectivamente  transportados  
comparación  con  las  de  la  capa  superior  (Fig.  5A  y  B).  Por  lo  tanto,  parece  que   entre  ambos  electrodos  debido  a  los  mecanismos  de  transporte  electrocinético,  
el  procedimiento  de  spiking  experimental  utilizado  aquí  no  aseguró  una   es  decir,  electroósmosis  y  electromigración;  de  nuevo,  concuerda  con  lo  
distribución  homogénea  de  atrazina  en  toda  la  profundidad  de  las  maquetas  al   observado  para  la  concentración  de  residuos  de  atrazina  en  el  agua  intersticial  
comienzo  de  las  pruebas  y,  posteriormente,  cuando  se  conectó  el  campo   del  suelo  perteneciente  a  la  capa  superior,  donde  sólo  se  detectaron  valores  
eléctrico,  la  distribución  de  atrazina  en  el  suelo  fue  fuertemente  determinada  por  los  procesos  
electrocinéticos.  
elevados   es  importante
en  la  capa  superior.

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V.  Sánchez  et  al. Diario  de  Gestión  Ambiental  255  (2020)  109806

Fig.  5.  Distribución  espacial  y  evolución  temporal  de  la  concentración  de  residuos  de  atrazina  (ATR  þ  DEA  þ  DIA)  en  el  agua  intersticial  del  suelo  (μmol  L1 )  (ATR:  atrazina,  DEA:  
dee  tilatrazina,  DIA:  deisopropilatrazina).  Eje  de  tiempo:  0  días  corresponde  a  2  h  después  de  aplicar  el  campo  eléctrico.

secciones  de  suelo  del  electrodo  y,  en  mayor  medida,  en  la  sección  5  (Fig.  5A  y  B).  El   remanente  en  ambas  secciones  de  electrodos  de  la  capa  superior  del  suelo  (1  y  5)  
cambio  periódico  de  la  polaridad  del  electrodo  debería  haber  dado  lugar  a   fue  similar,  con  valores  superiores  a  los  encontrados  en  los  suelos  sembrados  
concentraciones  similares  de  residuos  de  ATR  en  ambos  electrodos;  sin  embargo,   (secciones  2,  3  y  4).  Esto  significa  que,  mientras  que  el  transporte  electroosmótico  de  
dado  que  la  mayoría  de  las  muestras  de  agua  y  de  suelo  se  tomaron  en  días  impares   atrazina  fue  el  principal  responsable  del  perfil  final  de  concentración  de  ATR  en  la  
(ver  Sección  2.3),  es  decir,  cuando  los  electrodos  izquierdo  (sección  1)  y  derecho   maqueta  sin  plantar,  las  plantas  de  raigrás  tuvieron  un  papel  decisivo  en  la  eliminación  
(sección  5)  actuaron  como  ánodo  y  cátodo,  respectivamente,  significa  que  el  principal   y  el  destino  de  la  atrazina  en  el  mesocosmo  EKPR.
mecanismo  de  transporte  electrocinético  de  los  residuos  de  atrazina  fue  la   Se  calculó  la  eliminación  total  de  atrazina  del  suelo  después  de  19  días  para  los  
electroósmosis.  Es  el  flujo  de  agua  intersticial  del  suelo,  junto  con  las  especies   mesocosmos  EKPR  y  EKR.  La  concentración  de  DEA  y  DIA  que  queda  en  el  suelo  no  
químicas  disueltas,  del  ánodo  al  cátodo  provocado  por  la  aplicación  de  un  gradiente   se  tuvo  en  cuenta  en  este  cálculo  porque  se  considera  que  esos  metabolitos  son  
eléctrico  (Reddy  y  Cameselle,  2009). menos  tóxicos  que  la  atrazina  original.  De  hecho,  mientras  que  la  atrazina  afecta  los  
Además,  la  atrazina,  la  DEA  y  la  DIA  son  lo  suficientemente  polares  como  para   sistemas  nervioso,  endocrino  e  inmunológico  de  los  vertebrados  e  inhibe  la  fotosíntesis  
ionizarse  parcialmente  (formando  especies  cargadas  negativamente)  en  suelos   en  las  plantas,  la  DEA  y  la  DIA  no  son  tóxicas  para  las  plantas  ni  para  los  
moderadamente  ácidos  a  alcalinos  (Ahmed  et  al.,  2011);  por  lo  tanto,  podrían  pasar   microorganismos  fotosintéticos  acuáticos  ( Fan  y  Song,  2014;  Lerch  et  al.,  1996).  El  
del  cátodo  al  ánodo  por  electromigración  bajo  un  potencial  eléctrico  (S anchez  et  al.,   porcentaje  de  atrazina  eliminado  de  la  maqueta  sin  plantar  fue  del  33,47  %,  mientras  
2018;  Yeung  y  Gu,  2011).  Ambos  mecanismos  de  transporte,  con  dirección  opuesta,   que  mejoró  hasta  el  77,72  %  cuando  se  utilizó  raigrás  en  combinación  con  la  
provocaron  que  los  residuos  de  atrazina  se  acumularan  mayoritariamente  en  las   remediación  electrocinética.  Como  se  mostró  anteriormente  (Sanchez  et  al.,  2019a,  
secciones  1  y  5  de  la  capa  superior  del  suelo  (Fig.  5A  y  C)  desde  las  primeras  horas   2018),  la  atrazina  puede  ser  eliminada  por  tres  mecanismos  principales  en  los  
después  de  conectada  la  corriente  eléctrica.  Sin  embargo,  los  datos  que  se  muestran   procesos  de  fitorremediación  asistidos  por  electrocinética:  (i)  degradada  dentro  de  los  
en  la  Fig.  5  deben  ser  considerados  cuidadosamente  ya  que  en  algunos  días  se   tejidos  de  la  planta  (fitodegradación);  (ii)  acumulado  en  tejidos  vegetales  (fitoextracción);  
recolectaron  volúmenes  de  agua  muy  bajos,  no  suficientes  para  ser  analizados;  se   y  (iii)  degradado  por  microorganismos  del  suelo,  especialmente  aquellos  que  crecen  
supuso  que  esos  valores  de  concentración  de  residuos  de  ATR  eran  iguales  a  cero.   en  la  rizosfera  (rizodegradación).  La  presencia  relevante  de  DEA  y  DIA  en  los  tejidos  
Por  último,  debe  señalarse  que  los  hallazgos  descritos  concuerdan  fuertemente  con   vegetales  (Cuadro  1)  y  en  el  suelo  de  la  maqueta  de  EKPR  después  del  tratamiento  
nuestros  resultados  previos  del  estudio  de  EKPR  de  atrazina  por  maíz;  en  ese  caso,   (Fig.  4)  es  una  evidencia  de  degradación  microbiana  y  vegetal;  además,  esos  
la  electroósmosis  fue  el  principal  mecanismo  de  transporte  de  residuos  de  atrazina   metabolitos,  que  son  solo  dos  de  los  primeros  productos  de  una  vía  metabólica  
cuando  se  aplicó  un  campo  eléctrico  de  2  V  cm1  con  inversión  de  polaridad  (Sanchez   compleja  que  conduce  a  la  mineralización  final  de  la  atrazina  (la  Cecilia  y  Maggi,  
et  al.,  2019b ). 2016),  también  estaban  presentes  en  concentraciones  significativas  en  la  maqueta  de  
La  presencia  de  plantas  de  raigrás  condujo  a  perfiles  longitudinales  muy  diferentes   EKR,  es  decir,  7,26  y  16,82  %  de  la  ATR  inicial  para  las  capas  superior  e  inferior  del  
de  concentración  de  atrazina  en  las  capas  superior  e  inferior  del  suelo.  En  la  maqueta   suelo,  respectivamente  (consulte  la  Tabla  SM­7  en  Materiales  complementarios),  lo  
de  EKR,  la  atrazina  permaneció  principalmente  en  las  secciones  de  suelo  de  la   que  demuestra  que  la  degradación  microbiana  parece  ser  el  mecanismo  principal  de  
izquierda,  alcanzando  valores  de  concentración  hasta  cuatro  veces  más  altos  que  los   la  atrazina
de  las  otras  secciones  (Fig.  4A).  Sin  embargo,  para  la  maqueta  de  la  serie  EKR,  la  atrazina

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V.  Sánchez  et  al. Diario  de  Gestión  Ambiental  255  (2020)  109806

eliminación  en  este  caso  (tenga  en  cuenta  que  el  suelo  utilizado  aquí  no  fue   Tabla  2  
previamente  esterilizado).  Además,  los  valores  de  la  relación  (DEA  þ  DIA)/ATR   Dimensiones,  condiciones  operativas  y  parámetros  de  salida  de  los  dos  experimentos  EKPR  de  
concentraciones  en  el  suelo  fueron  mucho  más  altos  en  el  modelo  sembrado  en   escala  diferente  utilizados  para  el  análisis  de  escalamiento.  Los  resultados  de  la  simulación  se  
comparación  con  los  del  no  sembrado  (25.67  vs  1.41,  Tabla  SM­7);  significa  que  las   refieren  a  la  investigación  presentada  aquí,  mientras  que  el  experimento  de  la  maceta  se  refiere  a  

raíces  de  las  plantas  aumentaron  la  degradación  biológica  porque  afectan  la   los  resultados  informados  anteriormente  por  Sánchez  et  a.l.  (2019a)

estructura  y  la  actividad  de  las  comunidades  microbianas  cerca  de  las  raíces   Parámetros  de  proceso Maceta Experimento  

(Chaudhry  et  al.,  2002;  Piutti  et  al.,  2002).  La  capa  inferior  del  suelo  también  mostró   experimento de  maqueta

valores  más  altos  de  la  relación  (DEA  þ  DIA)/ATR  que  los  de  la  capa  superior  debido   Largo/ancho  (diámetro)/profundidad  (m) ­/0.16/0.06a  1.21 2,25/0,49/0,35  386

a  la  mayor  solubilidad  en  agua  de  DEA  y  DIA  (Tabla  SM­7)  que  favoreció   Volumen  de  suelo  (L)

Masa  del  suelo  (kg) 1.0 625

razonablemente  la  absorción  de  plantas  en  la  capa  superior  y  el  enriquecimiento.  
Distancia  del  electrodo  (m) 0.14 2.0
en  los  metabolitos  ATR  del  agua  que  se  encuentra  en  la  capa  inferior. 2.0 2.0
Concentración  inicial  de  atrazina  en  el  suelo  (mg  kg1 )
Por  último,  dado  que  los  residuos  de  ATR  acumulados  en  los  tejidos  de  raigrás  solo   Campo  eléctrico  (V  cm1 ) 1.0   0.6  
representaron  el  1,26%  de  la  atrazina  inicial  (Tabla  SM­7),  no  parece  que  la   Tensión  total  aplicada  (V) 14 120
2 24
acumulación  de  plantas  fuera  el  principal  mecanismo  de  eliminación  de  ATR  de  los   Tiempo  entre  cambios  de  polaridad  (h)
Duración  del  experimento  (h) 460 456
suelos.  Esto  no  significa  que  la  atrazina  no  haya  sido  absorbida  de  manera  efectiva  
Intensidad  de  corriente  eléctrica  media  (A) 0.017 0.449
por  las  raíces  porque  también  debe  considerarse  su  mineralización  dentro  de  la   7.82 0.33
Carga  de  corriente  específica  (Ah  kg1 )
planta.  Por  último,  podrían  haberse  producido  algunas  pérdidas  menores  de  atrazina   Eficiencia  específica  de  eliminación  de  atrazina  (mg 0.24 4.74
1 1
por  volatilización  debido  a  la  evaporación  del  agua  de  la  capa  superior  del  suelo   A h )

Biomasa  de  raíces:  peso  del  suelo  (g  kg1 ) 1.50 0.25

provocada  por  el  ligero  calentamiento  óhmico.
a
Las  macetas  eran  cilíndricas  con  un  diámetro  de  16  cm.
3.4.  Consideraciones  sobre  el  escalado  de  la  tecnología  EKPR
1 1
en  
mg  A1  h  en  las   el  mesocosmos  
macetas;   vs  
significa  q 0,24  
el  pm
ue   g  A1  hEKPR  fue  
roceso   más  eficiente,  desde  el  
En  base  a  la  escasez  de  estudios  de  EKPR  de  mediana  a  gran  escala,  uno  de   punto  de  vista  del  uso  de  energía,  a  mayor  escala.  Se  puede  concluir  que  existen  
los  objetivos  de  esta  investigación  fue  estudiar  las  principales  diferencias  entre  los   grandes  dificultades  para  extrapolar  resultados  de  pequeña  escala  a  escalas  
resultados  obtenidos  en  la  prueba  de  mesocosmos  que  se  presenta  aquí  y  los   mayores,  como  se  había  demostrado  previamente  en  algunos  estudios  de  
pertenecientes  a  un  experimento  de  olla  de  EKPR  previamente  informado  con  una   remediación  electrocinética  de  suelos  ( Lopez­Vizcaíno  et  al.,  2017b ,  2017a,  2016).  
revista  Atra.  suelo  enriquecido  (Sanchez  et  atambién  
l.,  2019a ).  
se  rE se  ensayo  
ealizó   en  mraceta  
utilizando   aigrás   También  es  evidente  que  se  requiere  
procesos  
un  estudio  
que  
moucho  
curren  
maás  
  gran  
detallado  
escala,  
de  
así  
los  
como  
como  especie  vegetal  y  aplicando  continuamente  un  campo  eléctrico  de  1  V  cm1   un  mayor  cuidado  en  lograr  una  adecuada  similitud  entre  montajes  de  diferente  
con  inversión  de  polaridad  periódica  cada  2  h.  En  la  Tabla  2  se  muestran  los   escala.
principales  parámetros  operativos  (geométricos,  concentración  de  contaminantes,  
eléctricos,  biomasa  de  la  planta  y  eficiencia)  de  ambos  experimentos.
4.  Conclusiones
El  suelo,  las  especies  de  plantas,  la  concentración  inicial  de  atrazina  en  el  suelo,  
el  material  de  los  electrodos  y  la  duración  del  experimento  fueron  iguales  en  ambas   En  este  artículo,  se  ha  demostrado  la  capacidad  de  realizar  con  éxito  la  EKPR  
pruebas;  sin  embargo,  otros  parámetros  de  entrada  como  el  voltaje  máximo  de  la   de  suelos  contaminados  con  atrazina  en  una  escala  de  mesocosmos.  El  cambio  
fuente  de  alimentación  (120  V)  y  el  tamaño  de  los  recipientes  y  electrodos,  fueron   periódico  de  la  polaridad  del  campo  eléctrico  junto  con  la  alta  capacidad  
variados  debido  a  las  limitaciones  del  equipo  disponible.  Otro  parámetro  operativo   amortiguadora  del  suelo  utilizado  y  la  presencia  de  plantas  de  raigrás  (en  el  modelo  
que  fue  diferente  en  ambas  pruebas  fue  la  frecuencia  de  inversión  de  polaridad,  es   plantado)  permitieron  evitar  cambios  significativos  en  el  pH  del  suelo,  aunque  
decir,  cada  2  y  24  h  en  macetas  y  mesocosmos,  respectivamente;  la  razón  fue  la   puntualmente  se  detectaron  valores  de  pH  muy  bajos  en  el  agua  intersticial  del  
mayor  distancia  entre  electrodos  en  las  maquetas,  lo  que  aconsejó  dejar  más  tiempo   suelo  debido  a  las  reacciones  de  electrólisis  que  tienen  lugar  en  los  procesos  de  
para  el  establecimiento  de  los  flujos  electrocinéticos.  Así,  los  valores  de  la  relación   remediación  electrocinética.  La  presencia  de  raíces  de  plantas  influyó  mucho  tanto  
entre  varios  de  los  parámetros  en  maquetas  y  macetas  fueron  bastante  diferentes,   en  la  distribución  final  del  agua  del  suelo  como  en  los  perfiles  longitudinales  de  las  
es  decir,  320,  625,  55  y  18  para  volumen  de  suelo,  peso  de  suelo,  área  superficial  y   concentraciones  de  atrazina  en  el  suelo.  La  electroósmosis  fue  el  mecanismo  más  
área  transversal,  respectivamente.  Todo  esto  pone  de  relieve  las  dificultades  de   relevante  para  el  movimiento  de  la  atrazina  y  sus  metabolitos  a  través  del  suelo.  En  
obtener  similitudes  geométricas  y  operativas  entre  configuraciones  de  diferente   el  mesocosmos  EKPR,  la  atrazina  se  eliminaba  de  los  suelos  mediante  un  proceso  
escala.  Sin  embargo,  se  pueden  hacer  algunos  comentarios  interesantes  sobre  los   biológico  combinado  que  consistía  en  rizodegradación,  fitodegradación  y,  en  menor  
parámetros  del  proceso  de  salida. medida,  fitoacumulación.  La  eficiencia  general  de  eliminación  de  atrazina  mejoró  
mucho  con  las  plantas  de  raigrás,  lo  que  llevó  a  un  aumento  general  del  33,47  %  
Aunque  la  tensión  total  de  120  V  aplicada  en  la  maqueta  fue  unas  8,6  veces   (simulación  sin  plantar)  al  77,72  %  (simulación  con  plantación).  Destaca  claramente  
superior  a  la  de  las  macetas,  la  corriente  eléctrica  media  registrada  fue  26,4  veces   la  mejora  en  la  eliminación  de  contaminantes  orgánicos  de  los  suelos  cuando  la  
superior  en  las  maquetas  debido  a  la  diferente  resistencia  óhmica  del  suelo  (es  una   remediación  electrocinética  se  usa  en  combinación
parámetro  que  no  se  puede  controlar). con  fitorremediación.  Un  análisis  preliminar  de  la  ampliación  de  la  tecnología  EKPR  
Sin  embargo,  si  los  valores  de  corriente  eléctrica  se  expresan  como  carga  de   mostró  que,  si  bien  es  difícil  mantener  la  similitud,  en  términos  de  dimensiones  
corriente  específica,  es  decir,  la  corriente  eléctrica  total  aplicada  durante  el  ensayo   geométricas  y  parámetros  eléctricos,  entre  configuraciones  de  diferente  escala,  la  
referida  a  la  unidad  de  peso  del  suelo,  el  valor  obtenido  para  el  mesocosmos,  es   extensión  de  los  procesos  bioquímicos  y  electrocinéticos  que  tienen  lugar  en  el  
decir,  0,33  A<superíndice></superíndice  >  h<superscript></superscript>  kg1 ,  era   suelo  es  mucho  mayor.  varió  con  el  tamaño  de  la  instalación.  Por  lo  tanto,  se  puede  
mucho  más  bajo  que  el  de  las  ollas,  es  decir,  7,82  A<superscript></  superscript>   concluir  que  es  muy  difícil  predecir  adecuadamente  la  eficiencia  de  la  tecnología  
h<superscript></superscript>  kg1 .  Además,  la  relación  biomasa  de  raíces:  peso  del   EKPR  en  condiciones  de  campo  usando  datos  obtenidos  de  pruebas  a  escala  
suelo  fue  6  veces  menor  para  las  maquetas  en  comparación  con  las  macetas   reducida.
(Cuadro  2).  Ambos  hechos  deberían  conducir  a  una  menor  efectividad  de  la  
movilización  y  degradación  de  la  atrazina,  con  la  consiguiente  disminución  del   Agradecimientos
rendimiento  de  eliminación  de  ATR.  De  hecho,  la  eliminación  total  de  atrazina  fue  
del  94,4  %  y  del  77,72  %  para  los  experimentos  con  macetas  y  mesocosmos,   Los  autores  agradecen  al  Ministerio  de  Economía,  Industria  y  Competitividad  de  
respectivamente.  Sin  embargo,  se  puede  ver  fácilmente  que  esos  valores  no  fueron   España  ya  la  Unión  Europea  por  la  financiación  del  proyecto  CTM2016­76197­R  
proporcionales  a  las  diferencias  observadas  para  los  parámetros  de  salida   (AEI/FEDEKR,  UE).  También  agradecen  a  la  Regional
analizados.  Por  último,  la  masa  de  atrazina  removida  del  suelo  por  la  carga  de  corriente  total  aplicada  fue  4.74

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V.  Sánchez  et  al. Diario  de  Gestión  Ambiental  255  (2020)  109806

de  pesticidas  Parte  II:  ¿importa  el  tamaño  para  la  eliminación  de  herbicidas?  quimiosfera.  
Junta  de  Castilla­La  Mancha  y  Fondo  Social  Europeo  para  la  beca  de  doctorado  
https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2016.09.114. ~
número  PRE2014/8027.  Por  último,  también  se  agradece  la  asistencia  de  Arcadio   Lopez­Vizcaíno,  R.,  Risco,  C.,  Isidro,  J.,  Rodrigo,  S.,  Saez,  C.,  Ca  nizares,  P.,  Navarro,  V.,  Rodrigo,  MA,  
Nielfa  en  la  realización  del  trabajo  experimental. 2017.  Scale­up  of  the  electrokinetic  tecnología  de  vallas  para  la  eliminación  de  pesticidas.  Parte  I:  
algunas  notas  sobre  el  transporte  de  especies  inorgánicas.
quimiosfera.  https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2016.09.113.
Masi a,  A.,  Vasquez,  K.,  Campo,  J.,  Pic  o,  Y.,  2015.  Evaluación  de  dos  métodos  de  extracción
Apéndice  A.  Datos  complementarios para  determinar  plaguicidas  en  suelos,  sedimentos  y  lodos.  Aplicación  a  la  Cuenca  del  Río  
Túria.  J.  Chromatogr.,  A.  https://doi.org/10.1016/j.chroma.2014.11.079.
O'Connor,  CS,  Lepp,  NW,  Edwards,  R.,  Sunderland,  G.,  2003.  El  uso  combinado  de  remediación  
Los  datos  complementarios  de  este  artículo  se  pueden  encontrar  en  línea  en  https://doi.  org/10.1016/
electrocinética  y  fitorremediación  para  descontaminar  suelos  contaminados  por  metales:  un  estudio  
j.jenvman.2019.109806. de  factibilidad  a  escala  de  laboratorio.  Reinar.  Monitorear  Evaluar.  84,  141–158.  https://doi.org/
10.1023/A:1022851501118.
Referencias Piutti,  S.,  Hallet,  S.,  Rousseaux,  S.,  Philippot,  L.,  Soulas,  G.,  Martin­Laurent,  F.,  2002.
Mineralización  acelerada  de  atrazina  en  suelo  de  rizosfera  de  maíz.  Biol.  fértil.  Suelos  36,  434–441.  
https://doi.org/10.1007/s00374­002­0545­6.
Acosta­Santoyo,  G.,  Cameselle,  C.,  Bustos,  E.,  2017.  Electrocinético:  cultivos  mejorados  de  raigrás  en  
Putra,  RS,  Ohkawa,  Y.,  Tanaka,  S.,  2013.  Aplicación  del  sistema  EAPR  sobre  la  eliminación  de  plomo  
suelos  contaminados  con  compuestos  orgánicos  e  inorgánicos.  Reinar.  Res.  158,  118–125.  https://
del  suelo  arenoso  y  la  absorción  por  el  pasto  azul  de  Kentucky  (Poa  pratensis  L.).  Separar
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