Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
6°año CIENCIAS NATURALES
QUÍMICA DEL CARBONO
Año 2023
Profesora: Alicia Conti
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
PROGRAMA DE ESTUDIOS
Unidad 1- Reacciones Redox
Igualación de ecuaciones químicas para reacciones redox: Método de ion electrón
Unidad 2- Electroquímica Potencial de reducción. Electrólisis. Leyes de Faraday.
Pilas: Diagramas. Cálculo de la FEM. Acumuladores de plomo. Corrosión.
Unidad 3- Estructura y propiedades de hidrocarburos del Petróleo
Orbitales atómicos y moleculares: Hibridación. Teoría del enlace de valencia
Hidrocarburos: clasificación , nomenclatura. Isomería.
Comparación entre los puntos de ebullición de los hidrocarburos
Combustibles: petróleo y derivados. Propiedades. Destilación del petróleo.
Reacción de combustión. Motor de cuatro tiempos. Octanaje de una nafta
Reacciones de sustitución, adición y condensación.
Conceptos Termodinámicos: Entalpía de las reacciones químicas. Ley de Hess
Espontaneidad de las reacciones químicas. Energía libre de Gibbs. Segunda ley
de la termodinámica y entropía Cambios de entropía .Tercera ley de la
termodinámica
Unidad 4- Compuestos orgánicos oxigenados
Funciones oxigenadas: alcoholes, aldehídos, cetonas. Ácidos. Nomenclatura,
isomería. Esteres. Reacciones de obtención e identificación. Propiedades físicas y
químicas de las funciones oxigenadas. Esteres, éteres, aminas y amidas.
Esterificación e hidrólisis
Hidratos de Carbono, mono, di y polisacáridos. Estructura. Isomería óptica.
Propiedades. Almidón, glucógeno, celulosa. Lípidos, triglicéridos, jabones
Aminoácidos, péptidos y proteínas. Reacciones de reconocimiento
Unidad 5- Cinética de una reacción química. Interpretación y cálculo empírico de
velocidad de reacción .Energía de activación . Teoría de las colisiones. Catálisis.
Unidad 6- Equilibrio químico .Constante de concentraciones. Principio de Le
Chatellier .Ácidos y bases débiles. Equilibrio ácido base. pH. Sistemas de
amortiguación buffer. Cálculo y regulación del pH.
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BIBLIOGRAFÍA
Chang, “Química” Ed Mc Graw Hill 7º o 11º Edición 2002-2010
Whitten “Química” Ed. Mc Graw Hill 5º Edición
Morrison y Boyd “Química Orgánica” Allison Wesley, 5° Edición
Cuadernillo preparado por la profesora
Criterios de evaluación y acreditación
1- Calificaciones:
-La nota de cada trimestre se formará con el promedio de:
• Las notas de las pruebas escritas.
• El promedio de notas de Trabajos Prácticos e informes.
• Nota de concepto.
• En los casos que corresponda la nota de la prueba integradora de fin
de año, será el 50% de la nota del trimestre.
2- Pautas de entrega de Trabajos Prácticos e informes:
Si el mismo no fuera entregado al profesor en tiempo y forma, se aceptará
su entrega únicamente en la clase siguiente, con una puntuación del 50%
menos o con un máximo de 7 (siete) puntos, según criterio del profesor,
salvo en el caso de enfermedad debidamente justificada.
3- Ausencia a instancias de evaluación:
Los alumnos ausentes a las evaluaciones deberán presentar el certificado
médico correspondiente y deberán rendirlas en el horario de 16 a 17 hs. el
día que indique el profesor. En caso de no presentarse en la instancia
recuperatoria, se considerará automáticamente desaprobada dicha
evaluación.
4- Pautas y criterios de trabajo en clase:
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• Asistir a la práctica habiendo leído la guía anteriormente. Se podrá
interrogar al alumno acerca de los contenidos del trabajo práctico cuando el
profesor así lo considere.
• Prestar atención a las indicaciones del profesor y ayudante.
• Concurrir a la clase puntualmente y con los materiales necesarios.
• Es recomendable que los alumnos no falten innecesariamente, debido a
que después se les dificulta notablemente la comprensión de los temas de
las clases siguientes. En el caso que un alumno se ausente a una o más
clases, es su responsabilidad completar las carpetas y/o tareas, antes de
concurrir a la próxima clase de la asignatura, habiendo tratado de
comprender los temas dados para después realizar las consultas
pertinentes, para lo cual se sugiere asistir a las clases de apoyo de 16 a 17
hs.
• Todos los alumnos deben trabajar con responsabilidad y no perturbar el
desarrollo de la clase, escuchar y ser escuchado por sus pares, para
favorecer el aprendizaje individual y grupal, el intercambio de ideas y el
espíritu crítico.
• En el trabajo de Laboratorio se deberá respetar estrictamente las consignas
dadas por el profesor, siendo un ámbito de experimentación, y cuidando
responsablemente tanto el material, los equipos e instalaciones, así como la
actitud segura del trabajo en equipo con los compañeros.
5- Evaluaciones de Diciembre y Febrero y/o previas:
Se aprueba el examen escrito con el 60% del contenido resuelto
correctamente.
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Normas de Seguridad en el Laboratorio
El alumno debe adquirir conciencia de la importancia del cumplimiento de
normas de trabajo en el laboratorio.
a- Respetar y cumplir las normas de seguridad y protección ambiental.
b- Conocer el correcto manejo del gas y de la electricidad en cada mesa.
c- Cumplir con las siguientes precauciones:
• No acercarse directamente a mirar una reacción, pues puede haber
proyecciones. Cuidarse los ojos usando anteojos protectores.
• No pipetear con la boca. Hay peritas y propipetas de goma para ello.
• No comer o beber en el laboratorio.
• No introducir ningún elemento en las salidas de gas o electricidad de las
mesas, salvo que así lo indique el profesor o ayudante.
• En caso de incendio, apagar los mecheros y cerrar las llaves de gas.
• Manejar el instrumental como corresponde.
• Manejar con guantes todo material biológico.
• No dejar el material que no se usa en un lugar peligroso.
• Respetar estrictamente el procedimiento de la guía, no pudiéndose realizar
ninguna actividad o experimentación no pautada.
• No ingresar al laboratorio sin el profesor o ayudante.
• Evitar desplazamientos innecesarios.
• No dejar prendas personales (mochilas, abrigos) en el suelo que dificulten
el desplazamiento. Usar los estantes que están debajo de las mesas para
todo material complementario.
• Durante el calentamiento en tubo de ensayo tener en cuenta:
- Que la llama esté lejos de la pinza de madera.
- Que la boca del tubo apunte en dirección opuesta a las personas.
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Normas para uso del material
El alumno deberá aprender a manejar correctamente el material, realizar
mediciones correctas y tomar conciencia de la seriedad que el trabajo merece.
a- Respetar y cumplir las indicaciones y el orden de la guía de trabajo así como
las aclaraciones dadas por el profesor y ayudante.
b- Utilizar solamente el material correspondiente a la práctica en proceso.
c- No derrochar recursos.
d- No usar material de vidrio en malas condiciones.
e- No aplicar presión con las manos en uniones de vidrio y en aparatos que
estén pegados. Usar un trapo para ello.
f- No someter al material de vidrio a cambios bruscos de temperatura.
g- Para insertar tubos o varillas, mantener el tapón entre el pulgar y el índice.
h- Cuando introduzca una varilla o un termómetro en un tapón, hacerlo rotando
suavemente.
i- Si se debe hacer mucha fuerza, aumentar el diámetro de la perforación o
cambiar el tubo de vidrio.
j- Devolver el material en las mismas condiciones en las que fue entregado al
comienzo de la clase.
k- La agitación de las soluciones deberá efectuarse siempre con varilla de
vidrio. No usar nunca para ello el termómetro.
Normas de convivencia
El alumno deberá tener un comportamiento adecuado en el ámbito del
laboratorio.
a- Mantener autocontrol y generar un ambiente calmo durante el trabajo.
b- Tener una participación activa cumpliendo el rol asignado.
c- Llevar al laboratorio todo el material necesario.
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d- Presentar los informes en tiempo y forma.
Normas de cuidado ambiental
El alumno deberá aprender y cumplir las pautas que permitan conservar el medio
ambiente y el mantenimiento del equilibrio ecológico.
a- Eliminar los residuos en los lugares correspondientes (recipientes destinados
para ese propósito).
b- No usar las piletas para la eliminación de residuos sólidos, ni contaminantes
biológicos o químicos.
c- Mantener el orden y la limpieza de las mesas.
NOTIFICACIÓN PERSONAL
Esta nota constituye un documento de presentación obligatoria al comienzo de
las clases.
“Manifiesto haber leído las normas de seguridad, de convivencia y de uso del
material para el trabajo en el laboratorio.
Asimismo, me informo que cualquier falta en la que incurriere el alumno con
respecto a estas normas podrá incidir negativamente sobre la nota del desempeño
del mismo en la materia en la que se produjera la falta.”
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Firma del alumno Firma del responsable
_____________ _____________
Fecha de notificación Fecha de notificación
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UNIDAD 1 REDOX
CONCEPTOS DE AGENTE OXIDANTE Y AGENTE REDUCTOR
AGENTE OXIDANTE
Es la especie química que un proceso redox acepta electrones y, por tanto, se
reduce en dicho proceso. Por ejemplo, cuando se hacen reaccionar cloro
elemental con calcio:
El cloro es el agente oxidante puesto que, gana electrones y su carga o número de
oxidación pasa de 0 a 1–. Esto se puede escribir como:
AGENTE REDUCTOR
Es la especie química que un proceso redox pierde electrones y, por tanto, se
oxida en dicho proceso (aumenta su número de oxidación). Por ejemplo, cuando
se hacen reaccionar cloro elemental con calcio:
El calcio es el agente reductor puesto que pierde electrones y su carga o número
de oxidación pasa de 0 a 2+. Esto se puede escribir como:
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BALANCEO DE ECUACIONES REDOX POR EL MÉTODO DEL IÓN
ELECTRÓN
Con cada una de las siguientes reacciones realiza los siguientes pasos:
1- Dadas las siguientes reacciones indica el estado de oxidación de cada
átomo
2- Escribe los iones que se forman si las sustancias de las ecuaciones
anteriores están en agua
3- Indica en cada una los agentes oxidantes y los agentes reductores
4- Escribe la ecuación en forma iónica
5- Simplifica los iones que aparecen iguales en cada lado
6- La ecuación solo va a incluir ahora los iones que participan en el proceso de
oxidorreducción
7- Escribe la semiecuación de oxidación y la semiecuación de reducción
8- Balancear la masa de cada átomo agregando los coeficientes necesarios.
Si hay que balancear oxígeno :
a- si está en medio ácido: coloca agua del lado de la ecuación donde faltan
y del otro lado el doble de H+
b- si está en medio alcalino coloca HO-(el doble) del lado donde falten
oxígenos y del otro lado la mitad de agua
9- Balancea la carga eléctrica agregando los electrones necesarios, en la
semiecuación de oxidación se escriben del lado derecho y en la de
reducción del lado izquierdo
10-Si el número de electrones de la oxidación es distinto al de la reducción
multiplica cruzado por el numero de electrones
11-Suma ambas semiecuaciones
12-Lleva el balanceo a la ecuación original
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GUIA N°1 :BALANCEO DE REDOX
1. NaCℓO + AgNO3 → NaNO3 + AgCℓO3 +AgCℓ
2. HNO3 + H2S → NO + S + H2O
3. SnCℓ4 + Fe → SnCl2 + FeCℓl2
4. H2SO4 + HBr → SO2 +Br2 +H2O
5. Br2 + Na 2CO3 → NaBr + NaBrO3 + CO2
6. NaCℓ + MnO2 + H2SO4 → Cℓl2 + MnSO4 + Na 2SO4 + H2O
7. KCℓO3 + S + H2O → Cℓ2 + K2SO4 + H2SO4
8. Zn + HNO3 → Zn (NO3)2 + NH4NO3 + H2O
9. CrI3 + KOH + Cℓ2 → K2CrO4 + KCℓ + KIO4 + H2O
10. Zn + AgNO3 → Zn(NO3)2 + Ag
11. KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O.
12. Cr2(SO4)3 + KCℓO3 + KOH → K2CrO4 + KCℓ + K2SO4 + H2O
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UNIDAD 2 ELECTROQUÍMICA
La Electroquímica es la rama de la química que estudia:
1- el uso de reacciones químicas espontáneas para producir electricidad (pilas o
celdas galvánicas)
2- el uso de la electricidad para producir reacciones químicas no espontáneas
(celdas electrolíticas)
3- procesos de corrosión
La base de los procesos electroquímicos está en las reacciones de óxido-
reducción.
La tendencia a reducirse de un elemento está dada por el potencial de
reducción del mismo. Si es negativo tendrá tendencia a oxidarse. Por
ejemplo:
Cu2+ > Zn2+
Zn° + Cu2+ → Zn2+ + Cu° pero Zn2+ con Cu° no reacciona
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1-CELDAS GALVÁNICAS, VOLTAICAS O PILAS
Electrodo: metal que está conectado a otro por un circuito externo.
Ánodo: electrodo en el que ocurre la reacción de oxidación
Cátodo: electrodo en el que ocurre la reacción de reducción
Conducción de la electricidad
¿En qué compuestos se evidencia la conducción de la corriente eléctrica y en qué
condiciones? (Recordar lo estudiado en el curso anterior en el capítulo de uniones
químicas)
a- mediante electrones (en metales) Recordar lo estudiado sobre la estructura de
los metales
b- mediante iones (p. ej. en electrolitos), estos son conductores de segunda clase
o electrolitos, son las sustancias iónicas en solución acuosa
Funcionan espontáneamente.
• Utiliza una reacción química para realizar trabajo eléctrico.
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• Funcionamiento: ej. pila Znº(s) /Zn+2 (a M) // Cu+2 (b M) /Cuº (s)
– Ánodo (-): Oxidación: Znº(s) → Zn2+ (ac) + 2e-
– Cátodo (+): Reducción: Cu2+ (ac) + 2e- → Cuº(s)
– Puente salino o tapón poroso: flujo de iones.
– Los electrones se mueven a través del circuito externo desde el lugar de la
oxidación (ánodo) hacia el sitio de la reducción (cátodo).
Fuerza impulsora
• El flujo de electrones desde el ánodo hacia el cátodo es espontáneo en una pila.
• Los electrones fluyen desde el punto de mayor
hacia el de menor potencial eléctrico
•Diferencia de potencial (ΔE) o Fuerzaelectromotriz (FEM): es la diferencia de
potencial eléctrico por unidad de carga, y se mide en Volts (V).
• Un voltio es la diferencia de potencial eléctrico necesaria para impartir un joule
de energía a una carga de un coulomb:
Diferencia de potencial (∆E) o Fuerza electromotriz (FEM): es la diferencia de
potencial eléctrico por unidad de carga (voltios).
Znº + Cu+2 → Zn2+ + Cuº
• La FEM es la fuerza impulsora de la reacción, resultante de las distintas
tendencias para que ocurra la reducción en cada electrodos (Ered).
•La FEM depende de
* naturaleza de reactivos y productos
* concentración
* temperatura
∆E (celda) = E(red. cátodo) – E(red. ánodo) .
Fuerza electromotriz Estándar FEM (ΔE)º: reactivos y productos se hallan a
concentración 1 M (o P= 1 atm si son gases), a 25ºC.
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Potencial de reducción estándar
Es el potencial de reducción de una especie química frente al electrodo estándar
de Hidrógeno. 2H+ (ac, 1M) + 2e- → H2(g, 1 atm) Eº(red)= 0 V
• Se arma una pila, con la hemicelda de interés frente al electrodo estándar de
Hidrógeno.
• Se determina quién actúa como cátodo y quién como ánodo; se mide ΔEº de la
pila.
Zn(s) + 2 H+ (aq) → Zn2+(aq) + H2(g)
ΔE° = E°red(cátodo) - E°red(ánodo) 0,76 V = 0 V - E°red (Zn+2/Znº)
E°red(Zn+2/Znº ) = -0,76 V
Cálculo de ∆Eº de una pila
a) Znº(s) + Cu+2(ac) → Zn2+(ac) + Cuº (s)
Ánodo: Znº(s) → Zn2+(ac)+ 2 e- - 0,76 V
Cátodo: Cu+2 (ac)+2 e- → Cuº(s) 0,34 V
ΔE° = 0,34 V– (-0,76 V)= 1,10 V
b) Zn2+(ac) + Cuº(s) → Znº(s) + Cu+2(ac) ΔEº = -1,10 V
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Acumulador o Batería de Plomo-Ácido Sulfúrico
• PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq) →2PbSO4(s) + 2H2O(l)
ΔE° = E°red(cátodo) - E°red(ánodo)= (+1.685 V) - (-0.356 V) = +2.041 V.
• Los electrodos están separados entre sí por espaciadores de fibra de vidrio o
madera, para evitar que se toquen directamente.
• La batería de un auto está formada por seis de estas celdas conectadas en serie
(12Volts).
Pilas Comunes
• Ánodo: Zn Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-
• Cátodo: MnO2, 2NH4+(aq)+ 2MnO2(s) + 2e- → Mn2O3(s) + 2NH3(aq)+ 2H2O(l)
NH4Cl y pasta de C
• Tiene una varilla central de grafito que actúa como cátodo
(inerte).
Pilas Alcalinas
• Se reemplaza NH4Cl por KOH.
• Ánodo: Gel conteniendo Zn en polvo: Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-
• Cátodo: reducción de MnO2.
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Ecuación de Nerst
1F = 6,023 . 1023 e- x 1,6 10 -19 C/e- = 96500 C
2-CELDAS ELECTROLITICAS
• Se aplica un potencial eléctrico externo y se fuerza a que ocurra una reacción
redox no espontánea.
• La reducción ocurre en el cátodo y la oxidación en el ánodo (igual que en las
pilas).
• En las celdas electrolíticas el cátodo es negativo y el ánodo es positivo (al revés
que en las pilas).
Posibles usos de celdas electrolíticas
a) Obtención de metales activos a partir de sales fundidas.
b) Refinación electrolítica de metales : Alº, Cuº, Niº, etc.
c) Plateado o niquelado electrolítico.
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a) Ejemplo: descomposición de NaCl fundido.
Cátodo: 2 Na+(l) + 2e- → 2Naº(l) Eºred= -2,71 V
Anodo: 2 Cl- (l) → Cl2º(g) + 2e- Eºred= 1,36 V
2Na+(l)+ 2Cl- (l)→ 2Naº(l)+ Cl2º(g) ΔEº = - 4,07 V
b) Purificación electrolítica del Cobre
Después de la obtención de metales por diversos procesos metalúrgicos es
conveniente someterlos a un proceso de purificación o refinado posterior. En el
caso del cobre su utilidad como conductor depende en gran medida de su grado
de pureza. La purificación de este metal se lleva a cabo electrolíticamente. El
electrolito es una sal de cobre como CuSO4 , el ánodo es una barra de cobre
impuro y el cátodo una barra de cobre muy puro, sobre la que se depositará el
cobre .Manteniendo un potencial adecuado el cobre del ánodo se oxida , pasa a la
solución y finalmente se deposita en el cátodo.
Anodo Cu(s) →Cu2+(aq) + 2e-
Cátodo Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)
Las impurezas del metal o metales que acompañan al cobre en sus minerales
no se descargan sobre el cátodo, como el Fe2+ o el Zn2+, permaneciendo en
solución , mientras que los metales nobles como Ag, Au o Pt caen al fondo del
recipiente, en lo que se conoce como barros anódicos, recogiéndose para su
posterior tratamiento.
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c) Recubrimientos metálicos
A través de la electrólisis podemos depositar una fina capa de un metal sobre otro.
• El dorado y plateado, recubrimiento de oro y plata conocido como chapado
en oro o en plata para embellecimiento de diferentes objetos.
• Recubrimiento con cinc, níquel, cromo, cobre, etc. para la protección de
ciertos objetos metálicos contra la corrosión. Estos procedimientos se
denominan cincado, niquelado, cromado y cobreado, respectivamente.
• En el recubrimiento electrolítico con cinc, el electrolito es una sal de cinc , el
ánodo está formado por una barra de cinc puro y el cátodo es la pieza que
se desea recubrir. Sobre ella se deposita el cinc
Zn2+ + 2e- → Zn º (s)
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ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTROLISIS
Existe una relación entre la cantidad de electricidad que pasa a través de una
disolución y la masa de sustancia depositada o desprendida en un electrodo. Esta
relación fue obtenida por Michael Faraday (1791-1867) experimentalmente. Sus
conclusiones se conocen como
Leyes de Faraday y pueden expresarse actualmente de la siguiente manera:
1. La masa de sustancia depositada o desprendida en un electrodo es
proporcional a la cantidad de electricidad empleada.
2. Para una determinada cantidad de electricidad la masa depositada o
desprendida es proporcional al cociente de la masa molar del ión y el número de
electrones intercambiados.
Supongamos que el proceso del electrodo es:
Xn+ (aq) + n e− → X(s)
¿Qué masa de metal M se deposita cuando circula una carga Q?
Cuando circulan n e- se depositan 1 mol de X, entonces cuando circulen Q e- ,la
masa de metal depositada en el electrodo será
m= =
1) La cantidad ( gramos) de sustancia depositada o liberada en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de corriente , es decir a la carga ( Q= I . t )
que pasa por la célula y al equivalente electroquímico de la sustancia
2) La cantidad de electricidad necesaria para liberar o depositar un equivalente
gramo de cualquier sustancia es un Faraday = 96500 coulombios= 1 mol de
electrones
Ejemplos :
Na+ + 1 e− →Na :para depositar 1 mol ( 1 eq-g) de Na se necesita 1 mol de e− (1F)
Cu2 ++ 2 e− → Cu :para depositar 1 mol ( 2 eq-g) de Cu se necesita 2 mol de e− ,
por lo tanto para depositar 1 mol de Cu también se necesita 1 mol de e - (1F).
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3-CORROSION Y PREVENCION
Se estima que entre el 2 y 4% del producto bruto mundial, se debe emplear en
reparar las estructuras afectadas por la corrosión. Una gran cantidad de objetos
metálicos (carrocerías de automóviles, tuberías, puentes, muelles, depósitos,
edificios, etc.) presentan año tras año manchas de color rojizo (el color del Fe2O3).
Posteriormente, estas pequeñas manchas se convierten en pequeños y luego
mayores orificios. Este fenómeno es un gran problema.
Corrosión del Hierro
Uno de los procesos de corrosión más familiares es la corrosión del hierro. Se
sabe que la corrosión del hierro requiere agua y oxígeno. El hierro no sufre
corrosión aunque se encuentre en contacto con agua si ésta no contiene O 2. Por
otra parte el hierro sumergido en aceite exento de agua tampoco se corroe aunque
éste contenga O2. Otros factores, tales como el pH, la presencia de sales o el
contacto con determinados metales puede alterar la corrosión del hierro.
La corrosión del hierro es de naturaleza electroquímica:
• Una región de la superficie del hierro sirve de ánodo en el que se produce la
oxidación del hierro: Fe(s) → Fe2+(aq) + 2 e-
La oxidación ocurre en el sitio con la mayor concentración de O2.
• Los electrones viajan a través del metal a otra zona de la superficie que
sirve de cátodo. Aquí el oxígeno sufre la reducción:
O2(g)+4 H+ + 4e- → 2 H2O(l)
En el transcurso de la corrosión, el Fe2+ formado en el ánodo se oxida hasta Fe3+.
El Fe3+ forma el óxido de hierro (III) hidratado, conocido como orín o herrumbre
Fe2O3.xH2O(s).
En resumen, la superficie de un trozo de hierro en proceso de corrosión se puede
considerar como un conjunto de pequeñas pilas voltaicas. En el ánodo de estas
pilas (polo negativo) el hierro metálico se oxida a Fe2+, y en el cátodo (polo
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positivo) el oxígeno se reduce formando agua al final. El hierro actúa de conductor
de electrones y los iones circulan por la disolución acuosa. La corriente de
corrosión se puede medir y puede llegar a ser de varios amperios.
Existen tres formas principales de prevenir la corrosión, que en el caso del hierro
son: el recubrimiento con capas protectoras y la protección catódica con o sin
corriente externa.
i. Cobertura con una pintura o con otro metal. El hierro se recubre a menudo
con una capa de pintura o de otro metal como estaño, zinc o cromo, para
proteger se superficie contra la corrosión. Por ejemplo, en las latas de
conserva para alimentos se recubren con una finísima capa de estaño que
impide la entrada de oxígeno. El Hierro Galvanizado está cubierto con una
capa delgada de Zinc.
Zinc protege al Fe, porque tiene menor potencial de reducción:
Zn2+(aq) +2e- → Zn(s) , E°red = -0.76 V
Fe2+(aq) + 2e- → Fe(s) , E°red = -0.44 V
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ii. Protección catódica .La protección de un metal convirtiéndolo en el cátodo en
una pila electroquímica, como sucede en el hierro galvanizado, se conoce
como protección catódica. Por ejemplo, en el hierro galvanizado, además de
impedir por recubrimiento el contacto del hierro con el oxígeno, protege al
hierro contra la corrosión incluso cuando la superficie protectora se rompe. En
último caso, el hierro hace de cátodo (electrodo positivo) donde se reduce O 2,
siendo el zinc el que se oxida (ya que su potencial de oxidación es este mayor
que el del hierro).
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El metal que se pone para que se oxide , en lugar del hierro, se
denomina ánodo de sacrificio. En el hierro galvanizado, la cantidad de zinc va
disminuyendo con el tiempo.
Otro ejemplo de ánodos de sacrificio se da en las tuberías subterráneas, que
se protegen a menudo de la corrosión haciendo que la tubería sea el cátodo de
una pila
galvánica.
Junto a la tubería se entierran piezas de un metal activo (muy fácilmente oxidable),
como por ejemplo el magnesio, y se conecta a ella con un cable. El metal activo
hace entonces de ánodo, oxidándose, y el hierro de la tubería queda protegido
catódicamente.
De los metales empleados como ánodos de sacrificio, el magnesio es el que tiene
el potencial de circulación más alto, por lo que es el que se suele emplear para
proteger catódicamente el acero en electrolitos de mayor resistividad, en donde el
aluminio y el zinc pueden resultar antieconómicos
Se usa un ánodo de sacrificio: [Link]. : Magnesio
Mg2+(aq) +2e- → Mg(s),E°red = -2.37 V
Fe2+(aq) + 2e- → Fe(s), E°red= -0.44 V
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iii. Protección anódica con suministro de energía eléctrica exterior
Los cascos de los navíos se protegen contra la corrosión galvánica producida por
la acción de las hélices de bronce colocando ánodos de cinc o de magnesio en el
casco, en las proximidades de la hélice.
Si la resistencia del electrolito, o sea, del medio en que está el metal (puede ser
tierra húmeda, etc.) es demasiado grande y la corriente que circula entre los dos
metales es demasiado débil para anular las corrientes locales; entonces, debe
proveerse un suministro de corriente continua exterior para establecer una
corriente eléctrica de intensidad adecuada.
Los ánodos utilizados cuando se emplea la protección anódica con suministro de
energía eléctrica exterior, pueden ser de hierro, generalmente tubos o chapas
viejas, pues ya no es necesario que el metal protector tenga distinto potencial
galvánico que el metal protegido. La fuente de energía eléctrica debe dar corriente
continua, y generalmente se emplean rectificadores de corriente alterna o baterías
de acumuladores en general, solo se emplea la protección catódica con suministro
de energía eléctrica en los puntos más expuestos a la corrosión, que pueden
determinarse midiendo la resistencia eléctrica del terreno.
Únicamente se emplea la protección catódica con fuerza electromotriz exterior
aplicada, para protección total de tuberías o juntas enterradas cuando están muy
bien revestidas, porque entonces la densidad de corriente necesaria es muy
pequeña.
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NATURALEZA DE LOS PRODUCTOS DE LA ELECTRÓLISIS.
La naturaleza de los productos depende de las condiciones en que se lleve a cabo
la electrolisis.
Esta puede tener lugar en sales fundidas o en disoluciones acuosas de acidos,
bases y sales.
a) Sales fundidas.
En este caso los resultados pueden interpretarse sin ambigüedad, ya que los
productos de la electrolisis son los derivados de los iones que forman la sal. Si
tomamos como ejemplo la electrolisis del cloruro de sodio fundido (al que se le
añade cloruro de calcio para rebajar su punto de fusión), las semirreacciones que
tienen lugar son:
NaCl(s) → Na+ (l) + Cl− (l)
En el anodo:
2 Cl− (l) → Cl2(g) + 2 e− Eo red = 1,36V
En el catodo:
2 Na+(l) + 2 e− → 2 Na(l) Eo red = −2,71V
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El proceso global que tiene lugar es:
2 Na+(l) + 2 Cl− (l) → 2 Na(l) + Cl2(g)
Eo celda = Eo red (catodo) − Eo red
(anodo) = −2,71V − 1,36V = −4,07V
La f.e.m. calculada es negativa, lo
que nos recuerda que el proceso no
es espontaneo, sino que debe ser
impulsado por una fuente externa de
energía.
b) Disoluciones acuosas de ácidos, bases y sales.
En este caso los productos no pueden predecirse con la misma facilidad que en el
caso anterior, ya que en la disolución se encuentran presentes los iones H + y OH−
correspondientes a la disociación del agua, los cuales junto con la misma agua
pueden participar en las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos.
Además, la naturaleza de los productos depende también de la concentración del
electrolito.
Si la disolucion de cloruro de sodio NaCl es diluida, los productos de la
electrolisis son H2 y O2. En el ánodo se puede oxidar el Cl− a Cl2 ó el H2O a O2.
En el cátodo se reducirá el Na+ a Na ó el H2O a H2. El producto que se obtenga
depende de los potenciales de reducción de cada semirreacción:
NaCl(s) → Na+(aq) + Cl−(aq)
En el ánodo:
2 Cl− (aq) → Cl2(g) + 2 e− Eo red = 1,36V
2H2O(l) → 4 H+(aq) + O2(g) + 4e− Eo red = 1,23V
En el ánodo se producirá O2, el Cl2 es más oxidante que el O2, lo vemos porque
tiene un potencial de reducción mayor.
Si se produjera Cl2 oxidaría el agua a O2. Por tanto en el ánodo se producirá la
semirreaccion de menor potencial de reducción.
En el cátodo:
2 H2O(l) + 2 e− → 2 OH− (aq) + H2(g) Eo red = −0,83V
2 Na+(aq) + 2 e− → 2 Na(aq) Eo red = −2,71V
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En el cátodo se producira H2, el Na es más reductor que el H2O, está por debajo
del agua en la tabla de potenciales. Si se produjera Na reduciría el agua a H 2. Por
tanto en el cátodo se producirá la semirreaccion de mayor potencial de reducción.
El proceso global es: neutra, ya que en el proceso global
2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g) no hay formación de iones H+ o OH−.
Eo celda = Eo red (catodo) − Eo red
(anodo) = −0,83V − 1,23V = −2,06V
En este caso, ni el ion Na+ ni el ion
Cl− intervienen en las
semirreacciones. Únicamente
favorecen la conducción eléctrica de
la disolución. La disolución sigue
Pero la electrolisis de una disolución concentrada de cloruro de sodio da H2
y Cl2 . Las semirreacciones son:
NaCl(s) → Na+ (aq) + Cl− (aq)
En el ánodo:
2 Cl− (aq) → Cl2(g) + 2 e− Eo red = 1,36V
2 H2O(l) → 4 H+(aq) + O2(g) + 4e− Eo red = 1,23V
En el cátodo:
2 H2O(l) + 2 e− → 2 OH−(aq) + H2(g) Eo red = −0,83V
2 Na+(aq) + 2 e− → 2 Na(s) Eo red = −2,71V
En el ánodo debería producirse O2 y no Cl2, pero como los potenciales son muy
parecidos y como se necesita un sobrepotencial para realizar la electrolisis, al ser
alta la concentración de Cl− se produce Cl2 y no O2.
El proceso global es:
2 H2O(l) + 2 Cl− (aq) → Cl2(g) + H2(g) + 2 OH−(aq)
Eo celda = Eo red (catodo) − Eo red (anodo) = −0,83V − 1,36V = −2,19V
Podemos deducir dos cosas:
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1. El ion Na+ no experimenta ningún
cambio, es decir, se comporta como
un ion espectador.
2. La disolución queda básica como
consecuencia de la formación de los
iones OH−.
Condiciones y productos obtenidos
en la electrolisis del NaCl.
El voltaje mínimo que debe aplicarse para que tenga lugar a electrolisis se
denomina potencial mínimo de descomposición y depende fundamentalmente de
los siguientes factores:
1. De la f.e.m. (E) de la reacción que tiene lugar.
2. De la polarización debida a los cambios de concentración en los electrodos.
3. Del sobrepotencial de activación.
El primero depende de los potenciales de reducción de las semirreacciones que
intervienen. El segundo se debe a la acumulación de productos o merma de
reactivos alrededor de los electrodos, dando lugar a unas concentraciones reales
superiores o inferiores a las empleadas para calcular el potencial E. El tercer factor
es más difícil de determinar y depende de la misma transferencia electrónica a
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través de la interfase del electrodo. Se cree que la necesidad de un sobrepotencial
se debe a velocidades de reacción lentas en los electrodos (un efecto cinético, no
termodinámico).
EJERCICIO: a) Explica por qué la electrolisis de una disolución acuosa de CuCl2
produce Cu(s) y Cl2(g)
b) ¿cuál es la f.e.m. externa mínima que se requiere para que este proceso se
lleve a cabo en condiciones estándar?
GUIA Nº 2 PILAS Y ELECTROLISIS
1- El Mg metálico no puede ser obtenido por electrólisis del cloruro de Mg
acuoso.¿ Por qué?
2- Se efectúa la electrólisis del cloruro de calcio fundido, con electrodos inertes.
Construye un diagrama de la celda. Escribe las ecuaciones anódica y catódica.
3- Una solución de Cd2+ se electroliza con una corriente de 0,104 A durante 335
segundos. ¿Qué masa de Cd(s) se deposita? Si la solución inicial era 0,5 M y
el recipiente de 250 ml, calcula la concentración de cadmio al final de la
electrólisis.
4- ¿Qué masa de plata se pudo electrodepositar sobre una cuchara a partir de la
electrólisis del nitrato de plata con una corriente de 2,5A durante 20 min?
5-Se quiere cobrear una cara de una pieza metálica de 5 cm 2 de superficie con un
espesor de 1,5 mm. Indica:
a- La solución que usarías
b- La cantidad de corriente necesaria para efectuar el proceso en 2 horas.
c- La concentración mínima de la solución necesaria.
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6-¿ Cuál de las siguientes pilas funcionarán como están escritas? Diagrama cada
una.
a) Zn(s) + 2Ag+ --------> Zn 2+ + Ag (s)
b) Al (s) +3Ag+---------> Al3+ + 3 Ag(s)
c) Cu(s) + Fe2+ --------> Cu2+ + Fe(s)
7- Se quiere evitar la corrosión de una placa de hierro. ¿ Cuál de las siguientes
protecciones eligiría? Justifique la respuesta.
Cu (s), Ag (s) , Li (s) , Zn (s)
8- Para cada una de las siguientes celdas escribe la reacción anódica la catódica y
calcula la F.E.M:
a- Zn/Zn2+//Sn2+/Sn b- Ag/Ag+//Cd2+/Cd
9- Se realiza la electrólisis de 500 ml de una solución de sulfato cúprico 0,5 M
durante 20 minutos, haciendo circular 0,3 A. ¿Qué concentración tendrá la
solución de sulfato cúprico al cabo de ese tiempo?
10-Un reproductor de casettes portátil utiliza una corriente de 150 mA. Calcula la
cantidad de electrones que las pilas necesitan generar para que funciones durante
4 horas. La pila usada es la de Leclanche:
2MnO2(s) + Zn2+(ac)+2e- → ZnMn2O4
11- Un acumulador de Pb de 12V contiene 410 g de Pb en sus placas anódicas y
una cantidad estequiométricamente equivalente de PbO2 en sus placas catódicas
a-¿Cuál es la cantidad de corriente © máxima que puede producir?
b-¿Durante cuánto tiempo podría entregar una corriente de 1,00A suponiendo una
efectividad del 100%?
12-Indica tres maneras de proteger una pieza de hierro de la corrosión. Señala
cuál es el ánodo y cuál es el cátodo durante el proceso.
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13- ¿Qué ánodos se usan según el tipo de agua?¿Por qué el Mg se recomienda
cómo ánodo de sacrificio en agua dulce? ¿Podrías usar bulones de cobre sobre
un casco de hierro?
14-¿Por qué el hierro se corroe tan fácilmente? ¿Qué ocurre con el aluminio?
15-A través de los potenciales indica tres metales que se oxidan más fácilmente
que el hierro.
16-Una barra de Mg de 4 kg se une a una tubería de hierro para proteger la
tubería de la corrosión. Entre la barra y la tubería fluyen 0,025A.¿Qué reacciones
tienen lugar?¿ Cuantos años le llevará a la barra de Mg consumirse totalmente?(1
año= 3,16 107 seg)
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Tabla Periódica con estados de oxidación más fecuentes
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UNIDAD 3 .LA QUÍMICA DEL CARBONO
El carbono está ampliamente distribuido en la naturaleza pese a no ser un
elemento especialmente abundante. En la corteza terrestre es el duodécimo
elemento en orden de abundancia, siendo la misma la milésima parte de la de
oxígeno y sólo vez y media mayor que la del manganeso.
Sólo se conocen unas cincuenta mil sustancias en cuya composición no interviene
el carbono, y pasan de 2 millones el número de compuestos de carbono
conocidos.
A principios del siglo XIX, Berzelius aún creía en la existencia de una razón básica
que fuese responsable de las marcadas diferencias que se encontraban entre los
compuestos orgánicos y los inorgánicos. La causa de las diferencias se achacaba
a la vis vitalis (fuerza vital), de misteriosa naturaleza y que sólo actuaba en los
seres vivos, por lo que los compuestos orgánicos no podrían nunca prepararse
artificialmente.
La derrota de la teoría de la vis vitalis se atribuye a Friedrich Wöhler, quien en
1828 sintetizó urea (sustancia que se encuentra en la orina de los animales,
siendo el principal producto nitrogenado del metabolismo de las proteínas). La
síntesis tuvo lugar, sin intervención de organismos vivos,
• Algunas características de estos compuestos :
Todos los compuestos considerados como orgánicos contienen carbono.
• Los compuestos de carbono son mucho más numerosos que los
compuestos conocidos del resto de los elementos.
• Los compuestos con un esqueleto carbonado no parecen ajustarse a las
reglas de valencia a que se ajustan los compuestos minerales.
• Los compuestos orgánicos presentan propiedades generales muy distintas
de las que presentan los compuestos minerales. Así, los compuestos
orgánicos se descomponen con facilidad por la acción del calor, son
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combustibles en su gran mayoría, tienen puntos de fusión y ebullición bajos,
de ordinario reaccionan con lentitud, etc.
El ENLACE COVALENTE- TREPEV- TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA
Recordemos:
La simetría de los orbitales moleculares (OM) formados depende de los propios
orbitales atómicos y de la forma y dirección en que solapen.
Existen dos posibilidades:
Enlace tipo sigma: Por solapamiento
frontal de orbitales.
Union de orbitales OA(s)-OA(s) ,
OA(s)-OA(p) ,OA (p)-OA(p)
Enlace tipo π: Ocurre por
solapamiento lateral de orbitales.
Unión lateral OA(p)-OA(p)
Para la formación de enlaces múltiples es necesario que varios orbitales atómicos
solapen simultáneamente, pero no es posible más de un solo solapamiento frontal.
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Por lo tanto, los responsables de los enlaces múltiples serán los enlaces de tipo pi,
π, o laterales. El primer par se aloja en el OM tipo sigma, σ, pero los siguientes lo
harán en el orbital tipo π
El Carbono A:12; Z:6 configuración electrónica 1s22s22p2 forma enlaces
covalentes en las moléculas orgánicas.
¿Cómo se forma el enlace covalente? Se produce por superposición (traslape) de
los orbitales atómicos.
Para conocer la orientación de estos enlaces y por lo tanto conocer la geometría
molecular una de las teorías es TRPEV (estudiada el año pasado). La TREPEV no
alcanza para justificar propiedades de los compuestos del C, por eso suelen
usarse otras dos teorías TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA y la TEORÍA DE
ORBITALES MOLECULARES.
La TEV parte del supuesto que los electrones se encuentran en orbitales
atómicos que contienen un electrón cada uno y que a partir del traslape de estos
orbitales se forman orbitales moleculares.
Traslape significa que los dos electrones comparten una región común en el
espacio, el orbital molecular. Para que esto sea posible los electrones externos
del átomo se deben re-ordenar, ocurre una hibridización los orbitales
interaccionan y se combinan dando nuevos orbitales híbridos con menor energía
potencial que los originales.
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HIBRIDIZACIÓN sp3
Moléculas que en TREPEV tienen geometría electrónica tetraédrica, Ej: CH4
(Repasa lo estudiado el año pasado, estructura de Lewis y geometría)
Los electrones de valencia del C se encuentran dos en el 2s y dos en 2p, sin
embrago las cuatro covalencias del metano son totalmente equivalentes, como si
todos los electrones estuvieran en orbitales similares. Para explicar esto se
propone que los orbitales atómicos se hibridicen, pasando el electrón del par 2s al
2p vacío. Esta hibridización es sp3 y los orbitales híbridos (que son 4) se
encuentran en una distribución tetraédrica.
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HIBRIDIZACIÓN sp2
Moléculas en el que el átomo central tiene geometría planotrigonal Ej: CH 2=CH2
En este caso un electrón del 2s pasa a un orbital 2py y el del py al pz,
interaccionan tres orbitales atómicos dando tres orbitales híbridos cuya orientación
es plano trigonal.
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HIBRIDIZACION sp
Moléculas en el que el átomo central tiene geometría plana Ej CH≡CH
En este caso el electrón del orbital 2s pasa directamente al p vació, interaccionan
dos orbitales dando como resultado dos orbitales híbridos que se orientan en
forma lineal (ver cuadro)
Cuando se forma una superposición de orbitales atómicos híbridos sp3;sp2 o sp o
bien el traslape ocurre con un orbital s, se forma un orbital molécular de nombre
sigma σ , y si el traslape ocurre entre orbitales p no hibridizados el orbital
molecular resultante se llama pi π.
En un orbital molecular σ la densidad electrónica se concentra simétricamente
entre los dos núcleos y tiene menor energía y mayor estabilidad que los orbitales
atómicos que lo formaron.
En un orbital molecular π la densidad electrónica se concentra por arriba y por
debajo de una línea imaginaria de los núcleos que se enlazan. Un doble enlace
casi siempre está formado por un orbital molecular σ y uno π y un triple enlace por
uno σ y dos π.
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EJERCICIOS
1-¿Cuáles son los orbitales híbridos de los átomos de C en los siguientes
compuestos?
a-H3C-CH3
b-H3C-CH=CH2
c-CH3-C≡C-CH2OH
d-CH3CH=O
e-CH3COOH
2-Señala en los compuestos anteriores los orbitales moleculares.
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HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos son compuestos orgánicos formados únicamente por
átomos de carbono e hidrógeno. La estructura molecular consiste en un armazón
de átomos de carbono a los que se unen los átomos de hidrógeno.
Los hidrocarburos son los compuestos básicos de la Química Orgánica. Las
cadenas de átomos de carbono pueden ser lineales o ramificadas y abiertas o
cerradas.
Los hidrocarburos y sus compuestos derivados se pueden clasificar en general en
tres grandes categorías:
1. Hidrocarburos alifáticos, formados por cadenas de átomos de carbono en las
que no hay estructuras cíclicas. Se les denominan en general, hidrocarburos de
cadena abierta o acíclicos.
Los alifáticos, a su vez se pueden clasificar en alcanos, alquenos y alquinos
según los tipos de enlace que unen entre sí los átomos de carbono. Las fórmulas
generales de los alcanos, alquenos y alquinos son CnH2n+2, CnH2n y CnH2n-2,
respectivamente.
Como ejemplos tenemos:
propano (CH3-CH2-CH3)
pentano (CH3-CH2-CH2-CH2-CH3)
2-buteno (CH3-CH=CH-CH3)
2. Hidrocarburos alicíclicos, o simplemente cíclicos, compuestos por átomos
de carbono encadenados formando uno o varios anillos. Como ejemplos tenemos:
biciclo [4,4,0]
ciclopentano decano
ciclobutano
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3. Hidrocarburos aromáticos, que constituyen un grupo especial de
compuestos cíclicos que contienen en general anillos de seis eslabones en los
cuales alternan enlaces sencillos y dobles. Se clasifican, independientemente de
los hidrocarburos alifáticos y alicíclicos, por sus propiedades físicas y químicas
muy características.
Como ejemplos tenemos:
naftaleno fenantreno
benceno
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NOMENCLATURA
ALCANOS
Terminación: ANO 1. Se elige la cadena más larga. 2. Si dos cadenas tienen la
misma longitud se toma la más ramificada, y esa será la cadena principal. 3. Se
enumera por el extremo más cercano a una ramificación para que tenga los
números más bajos. 4. Las ramificaciones se nombran según los prefijos (ver
tabla de prefijos).
5. Cuando la cadena contenga varias ramificaciones se ordenan alfabéticamente
sin importar la numeración (etil, metil, etc.) 6. Cuando en una misma cadena hay la
misma ramificación dos o más veces se indican con los prefijos (di, tri,etc); y la
posición de ellos con los números respectivos. 7. Si dos o más cadenas tienen
igual distancia, se toma como principal la que tiene mayores ramificaciones.
ALQUENOS
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Terminación: ENO 1. Se numera la cadena de tal forma que a los carbonos del
doble enlace, tengan los números más bajos 2. La posición del enlace doble se
indica con el número menor que tenga uno de los carbonos (C) y ese número se
antepone al nombre del compuesto. 3. Cuando se presenta más de un enlace
doble, se usan los sufijos dieno, trieno, etc. Para indicar las posiciones de estes, se
antepone al nombre los números de los carbonos donde estánlos enlaces.
ALQUINOS
Terminación: INO 1. Se selecciona la cadena más larga que tenga el enlace
triple. 2. Se enumera por el extremo más cercano al enlace triple. 3. La posición
del enlace triple se indica con el número menor. 4. Si hay más de un enlace triple,
se coloca la terminación diino, triino,
etc.
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DIFERENTES TIPOS DE CARBONOS
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GUIA DE EJERCICIOS N°3: FORMULACION Y NOMENCLATURA DE
COMPUESTOS ORGANICOS
1- Realiza un cuadro comparativo dando principales diferencias entre compuestos
orgánicos e inorgánicos.
2- Según lo analizado en la unidad 1, explica el significado de las hibridizaciones
del carbono, y ejemplifica en que compuestos se presentan.
3- Escribe las fórmulas de los siguientes compuestos indica los orbitales atómicos
y moleculares presentes
a- 2-metil pentano, b- 3 hexeno c- 2,2,4 trimetil pentano, d- 3 metil heptano
4- Indica si hay isómeros en los compuestos del ejercicio anterior.
5- Escribe y nombra todos los isómeros posibles de fórmula C5H12.
6- Escribe los nombres IUPAC de los siguientes compuestos:
CH3 c- CH3−CH2
a- CH3 C−CH2−CH2 −CH3 CH2
CH3 CH2
CH3 CH−CH2− CH3
CH3
b- CH3 CH−CH2 −CH2−CH3
CH3
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El petróleo como fuente de alcanos.
Los alcanos son productos naturales muy diseminados sobre la tierra y son
fundamentalmente el resultado de procesos biológicos.
El metano se produce mediante la descomposición anaeróbica bacteriana de la
materia orgánica. Debido a que fue aislado por primera vez en los pantanos se le
denomina también como gas de los pantanos. Es también un importante
constituyente del gas producido en algunos procesos de eliminación de aguas
negras y su presencia se detecta también en las minas de carbón, donde se le
denomina aire detonante o grisú, debido a la naturaleza explosiva de las mezclas
de metano y aire.
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos gaseosos y consta básicamente
de etano y metano junto con pequeñas cantidades de propano.
El petróleo es una mezcla compleja de hidrocarburos, la mayoría de los cuales
son alcanos y cicloalcanos, y constituye el resultado final de la descomposición de
la materia animal y vegetal sepultada bajo la corteza terrestre durante períodos
muy largos. La mezcla se acumula formando un líquido negro y viscoso en bolsas
subterráneas, de donde se extrae mediante la perforación de pozos. El aceite
crudo tiene un intervalo muy amplio de ebullición. Sus componentes más volátiles
son el propano y el butano. El éter de petróleo se compone de pentanos y
hexanos y destila entre 30 y 60°C. La ligroína es una mezcla de heptanos que
tiene un intervalo de ebullición entre los 60° y los 90°C. Estas mezclas se usan a
menudo como disolventes en la industria y en los laboratorios químicos. Sin
embargo, los destilados más importantes del petróleo son la gasolina y los
combustibles de calefacció[Link] destilación fraccionada del petróleo crudo
proporciona las siguientes fracciones.
Mencionar los derivados del petróleo, es enumerar cerca de 700 000 sustancias
diferentes entre gases, líquidos y sólidos; para evitar tan seria tarea indicaremos
las principales fracciones obtenidas en la destilación, de acuerdo a un rango de
temperaturas.
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Craqueo
La gran demanda de combustibles para motores (gasolinas) ha conducido a
obtenerlos por la ruptura de los hidrocarburos del gas oil, mediante un
procedimiento llamado cracking o craqueo, que consiste en una pirolisis o
ruptura, por efecto de una elevada presión y temperatura, que reduce la longitud
de las cadenas transformándolas en moléculas de menor tamaño, que son las que
forman las gasolinas. Por ejemplo:
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Año 2023
1. Cracking térmico: ruptura de enlaces mediante el uso de calor, alcanzando
temperaturas entre (470 - 600°C), obteniéndose como productos alcanos y alquenos
de menor peso molecular.
Ejemplo:
Las moléculas de alcanos se pueden romper por acción del calor (proceso de
pirólisis). Los enlaces carbono-carbono se rompen generando radicales alquilo
más pequeños. La ruptura se produce de forma aleatoria a lo largo de la cadena.
El resultado neto de la pirólisis es la conversión de un alcano superior en una
mezcla de alcanos y alquenos. Esta reacción no es útil en el laboratorio de
química orgánica por que genera mezclas. Sin embargo, el craqueo térmico de los
hidrocarburos ha resultado ser un proceso industrial muy importante. La
composición del petróleo crudo es muy variada y depende de su origen. Por
ejemplo, la destilación fraccionada de un petróleo ligero típico proporciona un 35%
de gasolina, un 15% de queroseno y trazas de asfalto, siendo el resto aceites
lubricantes y aceites de puntos de ebullición más altos. Por otra parte un crudo
pesado proporciona solamente un 10% de gasolina, un 10% de queroseno y un
50% de asfalto. A fin de reducir el porcentaje de aceites pesados de alto peso
molecular y aumentar la producción de fracciones más volátiles se emplea el
método de craqueo. El método de craqueo térmico apenas se utiliza en la
actualidad y ha sido sustituido por el craqueo catalítico
2. Cracking catalítico: ruptura de la cadena por la presencia de catalizadores:
SiO2 , Al2O3 , Cr2O3 , MgO, arcillas naturales, etc.. que actúan con el objeto de
bajar la temperatura de operación por 3 motivos:
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• Obtener una mejor gasolina
• No afectar las superficies de las tuberías del reactor formado por metales
sensibles: Fe , Cr , Ni
• Bajas costos de operación
Los catalizadores, compuestos de alúmina y sílice, permiten realizar el proceso de
craqueo a temperaturas más bajas. Es posible que el craqueo catalítico transcurra
a través de intermedios catiónicos en lugar de radicalarios.
Oxidación de alcanos .Combustión
La combustión de los alcanos es una de las reacciones orgánicas más
importantes si se tiene en cuenta la masa de material que utiliza este proceso. La
combustión de gas natural, gasolina y fuel implica en su mayor parte la
combustión de alcanos. Sin embargo, esta combustión deja de ser una reacción
orgánica típica porque en primer lugar los reactivos de la reacción son en realidad
mezclas de alcanos y en segundo lugar porque el producto deseado de la reacción
es el calor que desprende y no los productos obtenidos en ella. De hecho, los
productos generados en el proceso de combustión de los alcanos son, por lo
general, compuestos sin interés y su eliminación, debido a su volumen, constituye
un importante problema.
La ecuación para la combustión de un alcano, por ejemplo el metano, es la
siguiente:
Sin embargo, en muchos procesos de combustión, como la quema de gasolina
en un motor, no se logra una oxidación completa del carbono generándose en
muchos casos monóxido de carbono (C=O). Otros productos, como los aldehídos,
también son el resultado de una combustión incompleta de los alcanos.
Cuando se produce una explosión en un motor de combustión interna el pistón
es impulsado hacia delante con un golpe más bien violento. Estas explosiones
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Año 2023
prematuras dan lugar al fenómeno mediante el número de octanos
conocido como picado. La tendencia (octanaje). En esta escala arbitraria
de una gasolina a causar el picado de se asigna el valor cero al heptano y el
un motor depende de la naturaleza de valor 100 al 2,2,4-trimetilpentano
los hidrocarburos que la componen. (isooctano).
En general, los hidrocarburos
ramificados inhiben la tendencia al
picado de la gasolina. La tendencia al
picado se mide cuantitativamente
Por ejemplo, una gasolina con un número de octanos de 86 significa que su
tendencia a provocar el picado del motor es equivalente a una mezcla compuesta
por un 86% de 2,2,4-trimetilpentano y de 14% de heptano.
El grado de octanaje de la gasolina se puede incrementar mediante la adición de
tetraetilplomo (Et4Pb), cuya función es controlar la concentración de radicales
libres y evitar las explosiones prematuras que son características del picado. Por
razones de protección medioambiental, el tetraetilplomo se ha venido sustituyendo
por otros aditivos menos contaminantes, como el alcohol terbutílico y el metil
terbutil éter.
Donde el porcentaje de isooctano determina el octanaje; para lo cual ilustramos
con dos ejemplos:
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Año 2023
1) Gasolina de 84 octanos: tiene el mismo rendimiento en un motor de prueba,
que una mezcla de 84% en volumen de isooctano y 10% en volumen de n-
heptano.
2) Gasolina de 95 octanos: tiene el mismo rendimiento en un motor de prueba,
que una mezcla formada por 95% de isooctano y 5% en volumen de n-heptano.
Motor de cuatro tiempos
El término 4 tiempos se refiere a las fases o etapas de funcionamiento de un
pistón en un motor de combustión interna; también existen motores de dos
tiempos.
¿Cómo funciona un motor de cuatro tiempos?
Un motor de combustión interna es básicamente una máquina que mezcla oxígeno
con combustible gasificado .Una vez mezclados íntimamente y confinados en un
espacio denominado cámara de combustión , los gases son encendidos para
quemarse ( combustión ).
Debido a su diseño el motor utiliza la expansión de los gases de combustión
calientes como energía para producir el movimiento giratorio que conocemos.
En el caso de los automóviles, en el 3er tiempo ,la fuerza de la explosión obliga al
pistón a bajar bruscamente y ese movimiento rectilíneo se transmite por medio de
la biela al cigüeñal, donde se convierte en movimiento giratorio y trabajo útil.
Resumiendo:
1°) Admisión: entra la mezcla gasolina y [Link] el pistón
2°) Compresión –ignición ( al final del 2do tiempo): se comprime la mezcla al
subir el pistón .La mezcla explota por la chispa de una bujía ( los autos a base de
naftas) o por comprimirlo mucho ( autos a base de naftas diésel).
3°) Expansión: la explosión hace bajar fuertemente el pistón, produciendo trabajo.
4°) Escape: al subir el pistón por inercia manda los gases de la explosión al
exterior (tubos de escape).
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
REACCIONES QUÍMICAS ORGÁNICAS
Las reacciones orgánicas más importantes son:
• Reacciones de sustitución. Un átomo o grupo de
átomos de una molécula son reemplazados por un
átomo o grupo de átomos de otra molécula. Ejemplo:
CH3OH + HBr ----> CH3 - Br + H2O
La halogenación de alcanos es una reacción de
sustitución.
• Reacciones de adición. Una molécula grande
asimila una molécula pequeña. Disminuye el grado de
multiplicidad del enlace. Ejemplos:
CH2 = CH2 + H - Br ----> CH3CH2 - Br
HC ≡ CH + H2 ----> CH2 = CH2
En las reacciones de adición el enlace que se rompe
corresponde a un orbital molecular π
• Reacciones de eliminación. A partir de una
molécula grande se obtiene una molécula pequeña.
Aumenta el grado de multiplicidad del enlace.
Ejemplo:
CH3CH2OH ----> CH2 = CH2 + H2O
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Mecanismo de una reacción:
Es el estudio de una reacción química orgánica, proponiendo los diferentes pasos
que ocurren desde el reactivo hasta el producto.
Para cada tipo de reacción habrá un mecanismo que la explica y que ayuda a
predecir el o los productos.
Hidrogenación
La hidrogenación catalítica es la adición de hidrógeno a un enlace múltiple
convirtiendo al enlace π C=C en dos nuevos enlaces σ C – H. La reacción es
exotérmica (∆H = -20 a -30 kcal/mol) lo que indica que el producto es más estable
que los reactivos. La reacción cursa con estereoquímica syn.
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
La adición de hidrógeno sólo es posible con el agregado de un catalizador
metálico que permite que una reacción como esta, en varios pasos, se realice con
baja energía de activación. Entre los catalizadores metálicos más usados se
pueden mencionar al Ni Raney, Pt o sus óxidos, Pd, Ni, Rh y ZnO2. El catalizador
se precipita, finamente dividido, en un soporte o “carrier” con una gran área
superficial debido a que, cuando más grande es la superficie catalítica, mayor es
la velocidad de reacción. Los soportes mas utilizados son carbón activado u óxido
de aluminio. La reacción debe llevarse a cabo con agitación constante para
mantener en íntimo contacto a los reactivos y al catalizador. En la mayoría de los
casos, las hidrogenaciones se llevan a cabo a temperatura ambiente y presión
atmosférica, pero algunos dobles enlaces son más resistentes y requieren
temperaturas altas y presión (la mayoría de los alquenos conocidos se hidrogenan
a temperaturas entre 25 a 275ºC). Esta resistencia es función del incremento en la
sustitución, presumiblemente causada por factores estéricos.
En cuanto al disolvente, la elección del más adecuado se basa en su capacidad de
disolver al alqueno. Los más usados son: etanol, hexano o ácido acético. Los
catalizadores metálicos son insolubles en cualquier disolvente por lo que están
presentes dos fases, la disolución y el metal; la reacción tiene lugar en la interfase
entre ellas. Estas reacciones se definen como reacciones en fase heterogénea.
Por razones estéricas, el orden creciente de velocidad de hidrogenación para
alquenos sustituidos es el siguiente.
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Por lo tanto, en polienos que contienen dobles enlaces con diferente grado de
sustitución,es posible hidrogenar quimioselectivamente al doble enlace menos
impedido estéricamente
Un factor importante que controla la estabilidad parece ser el número de
sustituyentes en el doble enlace. Esto se ilustra en las siguientes reacciones
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
donde aparecen los calores experimentales de hidrogenación de tres alquenos, el
3-metil-1-buteno, el 2-metil-1-buteno y el 2-metil-2-buteno que conducen al mismo
alcano cuando se hidrogenan. El alqueno trisustituido es más estable en 3,4
kcal/mol
En todos los casos, el producto de reacción es el mismo, el 2-metilbutano. Por
ello, las diferencias en los calores de hidrogenación es una medida de la energía
contenida en el doble enlace.
Los dobles enlaces más estables son los más sustituidos; por ejemplo, el etileno
(sin grupos alquilo) libera 30,6 kcal/mol, el propeno y el 1-hexeno (un grupo
alquilo) liberan unas 30 kcal/mol. Los dobles enlaces con dos grupos alquilo
liberan aproximadamente 28 kcal/mol.
Cuando hay tres o más sustituyentes, el doble enlace es más estable liberándose
unas 26 kcal/mol. Los valores de la tabla 1 confirman la regla de Saytzeff:
Cuando más sustituido esté un doble enlace, más estable es.
Probablemente, el hecho de que los grupos alquilo estabilicen los dobles enlaces
dependa de dos factores:
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
1.- los grupos alquilo son donantes de electrones, lo que aumenta la densidad
electrónica del enlace π
2.- los sustituyentes voluminosos como los grupos alquilo están situados lo más
alejados posibles (efecto estérico). En un alcano, los grupos alquilo están
separados por un ángulo de enlace de 109,5º, mientras que en los dobles enlaces
la separación aumenta hasta 120º. En general, los grupos alquilo están más
separados cuando el doble enlace está más sustituido.
Adición de halógenos a alquenos
Los halógenos se adicionan a los alquenos para formar dihalogenuros vecinales
El halógeno es una molécula de cloro o bromo y la adición tiene lugar rápidamente
a temperatura ambiente y en una gran variedad de disolventes, en los que se
incluyen el ácido acético, CCl4, CHCl3 y CH2Cl2. La adición de fluor a los alquenos
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Año 2023
es una reacción violenta, difícil de controlar. La adición de yodo es endotérmica,
los diyoduros vecinales tienden a perder yodo y revertir a alquenos.
Mecanismo de la adición. Iones halogenonio
Ni el halógeno ni el alqueno son moléculas polares, pero ambas son polarizables,
y las fuerzas dipolo inducido-dipolo inducido causan que se atraigan mutuamente.
Esta atracción hace que el bromo actúe como electrófilo. Los electrones se
desplazan desde el enlace π hacia el halógeno causando la ruptura del enlace
halógeno-halógeno. Como resultado de esta primera etapa se genera un ión
halogenonio cíclico que contiene un anillo de tres miembros como estructura
intermedia, y en el que la carga positiva reside en el halógeno. A diferencia de un
carbocatión, todos los átomos de un ión halogenonio tienen el octeto completo,
pero el anillo de tres miembros tiene una tensión considerable, lo que combinado
con una carga positiva en un átomo electronegativo hace al ión halogenonio
fuertemente electrofílico. En la segunda etapa de la adición, el ataque de un
nucleófilo, como el ión halogenuro, hace que el ión halogenonio se abra dando un
producto estable. El mecanismo de la halogenación se muestra a continuación:
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Año 2023
Estereoquímica de la adición de halógenos:
La adición de bromo al ciclopenteno, como a cualquier otro alqueno, es una
adición estereoespecífica anti. En la segunda etapa, cuando el bromuro ataca al
ion bromonio, lo hace desde el lado posterior al lado que contiene el anillo de tres
miembros, lo que asegura la estereoquímica anti de la adición
Adición de ácidos halogenados
En muchas reacciones de adición, el reactivo atacante es una molécula polar.
La reactividad de los halogenuros de hidrógeno reflejan su capacidad para donar
un protón:
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Año 2023
Para ilustrar una adición electrofílica de HX, consideremos el mecanismo de
adición de HBr gaseoso a 2-metilpropeno. El protón del HBr es electrófilo;
reacciona con el alqueno para formar un carbocatión más ión bromuro. El ión
bromuro reacciona rápidamente con el carbocatión para formar un producto
estable, en el que los elementos del HBr se unieron a los extremos del doble
enlace
La generación del carbocatión en la primera etapa es el paso determinante de la
velocidad de reacción. Este mecanismo general en dos etapas puede ser
ampliado considerando la regioselectividad de la reacción. Por ejemplo,
analicemos la adición de HBr al propeno:
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Cuando el protón se adiciona al carbono primario del propeno, el producto será
diferente del que se formaría si se adicionara al carbono secundario, producto que,
además, no se forma. Esto se debe a que cuando el protón se adiciona al carbono
primario se origina un carbocatión secundario; si se adiciona, en cambio, al átomo
de carbono secundario se genera un carbocatión primario, menos estable. Ambos
carbocationes son capturados rápidamente por X- , siendo el producto mayoritario
el que deriva del carbocatión que se forma más rápido. Las diferencias de energía
son tan grandes entre el carbocatión secundario y el primario, y, por lo tanto, sus
velocidades de formación tan diferentes que prácticamente todo el producto deriva
del carbocatión secundario. En otras palabras, los ácidos minerales se adicionan a
los alquenos asimétricos regioselectivamente para generar el producto
Markovnikov: en una adición electrofílica a un alqueno, el electrófilo se añade de
forma de generar el carbocatión intermediario más estable.
Enunciado de la regla de Markovnikov
“El H se adiciona al carbono sp2 que tiene mayor número de hidrógenos”
Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protón puede unirse al
carbono 1 formándose el carbocatión en el carbono 2. Este carbocatión es
secundario y la hiperconjugación le da una importante estabilidad.
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Año 2023
Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el
carbono 1. La estabilidad del carbocatión primario es muy inferior a la del
secundario y se formará más lentamente, dando lugar a un pequeño porcentaje
del 1-bromopropano.
El 1-bromopropano y el 2-bromopropano son isómeros estructurales, también
llamados regioisómeros. Cuando una reacción genera un isómero estructural, en
más proporción que el otro, se dice que es regioselectiva.
Existen diferentes grados de regioselectividad, según la proporción en la que se
obtienen los productos finales. Una reacción que da proporciones similares de
ambos productos es poco regioselectiva. Una reacción que genera casi el 100%
de un regioisómero tendrá una elevada regioselectividad. Los mínimos porcentajes
obtenidos del 1-bromopropano, hacen que la reacción anterior sea altamente
regioselectiva.
La adición de HI al 2-penteno, tiene una regioselectividad muy baja, puesto que
ambos productos se obtienen en una proporción similar.
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Año 2023
Formación del carbocatión más estable
La regla de Markovnikov se basa en la estabilidad del carbocatión formado.
Cuando el protón se une al carbono menos sustituido se obtiene el carbocatión en
la posición más sustituida y por tanto más estable.
El carbocatión primario por su escasa
estabilidad no llega a formarse. Se
dice que la reacción
es regioselectiva Markovnikov por
ir el hidrógeno al carbono menos
sustuituido del alqueno.
Estabilidad de carbocationes:
Un carbocatión es una especie que de enlace próximos a 120º. El
tiene un átomo de carbono orbital p no hibridado está vacío y
cargado positivamente. El átomo perpendicular al plano.
de carbono positivo está enlazado
a otros tres átomos, por lo que sólo
tiene seis electrones en su capa de
valencia. Su hibridación es sp2 ,
con una estructura plana y ángulos
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Los carbocationes, al igual que los radicales libres, son estabilizados por
sustituyentes alquilo. Un grupo alquilo estabiliza a un carbocatión deficiente de
electrones de dos maneras:
1.- por efecto inductivo: El efecto inductivo es una donación de densidad
electrónica a través de los enlaces σ. El átomo de carbono positivo atrae parte
de la densidad electrónica de los grupos alquilo que están unidos a él
2.- por solapamiento parcial de orbitales σ sp3-s (C-H) vecinos con el orbital p
vacío, fenómeno conocido como hiperconjugación.
Los orbitales sp3 llenos de los grupos alquilo pueden solaparse con el orbital
2p vacío del átomo de carbono adyacente con carga positiva, favoreciendo la
estabilidad del carbocatión
2p vacío del carbocatión. El par de
electrones de este enlace σ se
extiende hacia el orbital p vacío,
estabilizando el átomo de carbono
deficiente de electrones. Este tipo
de solapamiento entre un orbital p
A pesar que los grupos alquilo
y un enlace σ C-H se conoce como
pueden rotar, uno de sus enlaces σ
hiperconjugación .
C-H queda alineado con el orbital
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Año 2023
Estereoquímica de las reacciones. Adición de HBr a alquenos asimétricos
Cuando se hace reaccionar 1-buteno con HBr se produce 2-bromobutano.
Como productos de esta reacción, se forman ambos enantiómeros en iguales
proporciones, o sea, una mezcla racémica de los enantiómeros R y S. Para
entender esto analicemos el mecanismo de la reacción:
Al presentar un plano de simetría, el carbocatión intermediario es aquiral. Puede
ser atacado con la misma facilidad por la cara superior como por la cara inferior.
Puesto que ambos ataques son igualmente probables, la reacción da como
resultado una mezcla racémica, ópticamente inactiva.
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Año 2023
Hidratación de alquenos
Un alqueno puede adicionar agua, en presencia de un ácido fuerte (H 2SO4 o
H3PO4)como catalizador, para formar un alcohol .El agua (pKa = 15,7) no es
suficientemente ácida como para protonar el doble enlace, por lo que la
reacción se lleva a cabo en ácido sulfúrico diluido que origina iones hidronio
(pKa = -1,7) necesarios para reaccionar con el alqueno. Frecuentemente, se
utiliza una disolución de H2SO4 –H2O al 50%. Sigue la regla de Markovnikov
como se vio en la adición de ácidos [Link] formación del carbocatión
es la etapa determinante de la velocidad de reacción, lo que se deduce de la
observación de cómo se ve afectada la velocidad de la reacción con la
estructura del alqueno.
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Hidratación mediante oximercuriación-desmercuriación
Muchos alquenos no experimentan fácilmente hidratación en disoluciones
acuosas ácidas. Algunos alquenos son prácticamente insolubles en estas
disoluciones
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Reacciones de los alcanos: halogenación.
La reacción del metano con el cloro produce una mezcla de productos clorados
cuya composición depende de la cantidad de cloro agregado y de las condiciones
de la reacción. La reacción de monocloración del metano es la siguiente:
La reacción puede continuar generando el producto diclorado, el triclorado e
incluso el producto tetraclorado:
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Año 2023
Para poder entender la naturaleza de las reacciones orgánicas hay que
comprender tres aspectos de la reacción: el mecanismo, la termodinámica y la
cinética.
a) El mecanismo es la descripción completa del proceso de formación y ruptura
de enlaces que ocurren en la reacción. El mecanismo de la reacción permite
explicar la transformación de los reactivos en los productos.
b) La termodinámica es el estudio de los cambios de energía que acompañan a
la reacción. La termodinámica permite comparar la estabilidad de los reactivos y
los productos y por tanto saber qué compuestos estarán favorecidos en el
equilibrio.
c) La cinética es el estudio de la velocidad de la reacción.
Para poder llevar a cabo la cloración del metano se necesita calor o luz. Cuando
se irradia la mezcla de metano o cloro con luz de color azul el cloro gas absorbe
energía activando al cloro e iniciando la reacción. Para explicar estos hechos se
ha propuesto un mecanismo de reacción en cadena. Este mecanismo consta de 3
etapas.
1º Etapa de iniciación: en esta etapa se generan especies radicalarias a partir
de moléculas neutras.
2º. Etapa de propagación: Puede constar de varios pasos caracterizados
porque en cada uno de ellos las especies radicalarias generan otras especies
radicalarias.
3º. Etapa de terminación: En los pasos de la etapa de terminación se destruyen
las especies radicalarias.
1º. Etapa de iniciación.
La primera etapa de un mecanismo radicalario se denomina etapa de iniciación
y en ella se generan las especies radicalarias.
Un radical es una especie química con un número impar de electrones. El
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Año 2023
radical generado en el paso de iniciación es un átomo de cloro y es un intermedio
de la reacción. Un intermedio es una especie de tiempo de vida medio corto que
nunca está presente en elevadas concentraciones.
La energía necesaria para romper el enlace Cl-Cl es de 58 kcal/mol. La luz azul,
de 60 kcal/einstein (1 einstein es una mol de fotones), incide sobre la molécula de
cloro y la rompe generando dos radicales cloro.
La ruptura de la molécula de cloro se representa a continuación indicándose el
movimiento de electrones no apareados mediante semiflechas:
Esta ruptura del enlace que genera dos especies radicalarias se denomina
homólisis. Los radicales generados en la homólisis del enlace son especies
deficientes en electrones y extremadamente reactivas porque carecen del octeto
de electrones. El electrón desapareado se combina rápidamente con un electrón
de otra especie química para completar el octeto y formar un enlace estable. A
continuación se dan las estructuras de Lewis de algunos radicales:
2. Etapa de propagación.
Cuando el radical cloro colisiona con una molécula de metano provoca la
homólisis de un enlace C-H generando HCl y el radical metilo:
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Año 2023
En un segundo paso el radical metilo interacciona con el cloro molecular
formando un radical cloro y el clorometano:
Además de formar el clorometano el segundo paso de propagación produce el
radical cloro, que puede reaccionar con otra molécula de metano para dar el HCl y
el radical metilo, que vuelve a reaccionar con Cl2 para dar CH3Cl y el radical cloro.
La reacción se produce en cadena hasta que se consumen los reactivos o alguna
reacción consume los radicales intermedios.
El mecanismo de la reacción se resume del siguiente modo:
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Etapa de terminación: algunas de las posibles reacciones de terminación
En la reacciones de terminación se destruyen los radicales.
La energía de disociación de enlace es la cantidad de energía necesaria para
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romper homolíticamente éste. La ruptura homolítica forma radicales.
Por el contrario, cuando se rompe un enlace y uno de los fragmentos retiene
ambos electrones se dice que se ha producido una ruptura heterolítica. La ruptura
heterolítica forma iones.
Cuando se forman enlaces se desprende energía, sin embargo el proceso de
ruptura de enlaces consume energía. Por tanto, las energías de disociación de
enlace siempre son positivas (endotérmicas).
Las energías de disociación de los enlaces implicados en la cloración del metano
son:
Estructura y estabilidad de los radicales.
A continuación se dan las energías de disociación de enlace para la formación
de una serie de radicales
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De la información de la tabla anterior se puede deducir que la estabilidad de los
radicales libres, al igual que ocurre con los carbocationes, aumenta con la
sustitución.
Los radicales libres presentan
hidridación sp2
en el átomo de carbono deficiente en
electrones y son planos. El orbital p
no está vacío sino que contiene al
electrón impar.
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Año 2023
Las reacciones de halogenación radicalaria de alcanos son de utilidad sintética
limitada. Por ejemplo la cloración del propano proporciona una mezcla de cloruro
de npropilo y de cloruro de isopropilo:
En la cloración del propano, el átomo de hidrógeno secundario se separa con
mayor frecuencia porque el radical secundario y el estado de transición que
conducen a él, tienen menor energía que el radical primario y su estado de
transición.
GUIA DE EJERCICIOS N°4: REACCIONES ORGANICAS
1- Proponer todas las formas posibles de obtener los siguientes compuestos:
a- 2 metil 2 butanol
b- 2 cloro butano
c- Butano
2- Escribe la estructura y nombra :
a- Todos los compuestos isómeros de fórmula C4H10O
b- Todos los compuestos isómeros de fórmula C4H10Cl
3- Elige un método para obtener:
a) un alcohol a partir de pentino
b) 2 cloro butano (dos métodos diferentes)
Menciona en cada caso el mecanismo usado
4-Ordena según su punto de ebullición creciente los siguientes compuestos,
Justifica
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a- todos los isómeros del ejercicio 2 a
b- propano, butano, 2 metil propano
c- los isómeros geométricos del buteno
5- Completar:
a- CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 + Cl2-→
b- CH3-CH2-CH=CH-CH3 + HBr →
c- CH3-CH2-CH=CH-CH3 + H2O→
6-El ácido bromhídrico reacciona con 3-metil-2-penteno dando lugar a una mezcla
de dos bromoderivados. Escribe la reacción e indica cuál de ellos se
encontrará en mayor proporción.
7-Cuando el 1-propanol se calienta con ácido sulfúrico concentrado se transforma
en el compuesto A, el cual reacciona con bromo para dar otro compuesto B de
masa molecular 202 g/mol; a) Formula los compuestos y las reacciones indicadas
y calcula el rendimiento global del proceso si a partir de 30 g del alcohol se
obtuvieron 70 g de B; b) Qué compuestos se producirán a partir de A al tratarlo
con HCl, indicando cuál de ellos se encontrará en mayor proporción.
UNIDAD 4
FUNCIONES OXIGENADAS
En nuestra vida cotidiana encontramos muchos compuestos del carbono que por
tener además de carbono e hidrógeno otros átomos en su molécula, tienen
propiedades diferentes a las de los hidrocarburos. Conocer su estructura química
nos ayuda a comprender muchas de sus propiedades y usos. En este capítulo
estudiaremos las características de los grupos funcionales más importantes.
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Funciones oxigenadas
Además de los hidrocarburos existen muchos otros compuestos del carbono cuyas
propiedades se deben a la presencia de un grupo funcional determinado.
Si reemplazamos uno o más hidrógenos en una molécula de un hidrocarburo por
átomos o grupos de átomos, obtendremos otras moléculas con propiedades
diferentes a las del hidrocarburo de origen.
Podemos nombrar entre ellos al alcohol de uso medicinal, al formol que se usa
como conservante de organismos, a algunos solventes de pinturas como el
quitaesmalte, el vinagre, y muchas de las esencias aromáticas naturales
Otros compuestos de este tipo son los ácidos, los adehídos, las cetonas y los
ésteres, entre otros. Estas funciones pueden obtenerse a partir de algunas
reacciones químicas específicas, como la adición, la oxidación o la condensación.
Por ejemplo, en una de las etapas de la obtención del vino, se lo deja en toneles
de madera durante un tiempo para su “maduración”, esto significa que espera a
que se produzcan reacciones de oxidación del alcohol para que den como
resultado, compuestos volátiles que le dan el aroma.
Los alcoholes
Los alcoholes resultan de reemplazar un átomo de hidrógeno, H, de la cadena
carbonada de un hidrocarburo por un grupo hidroxilo, OH. Se denominan con el
nombre del alcano del cual provienen cambiando la terminación o por ol .
Así, el alcohol formado por un átomo de carbono se llama metanol, el de dos
carbonos etanol y así sucesivamente. A partir del propanol se antepone el
número que indica la ubicación del grupo funcional en la cadena carbonada, de
esta forma diferenciamos el 1-propanol del 2- propanol, que son entre si isómeros
de posición
Según cuál sea el carbono de la cadena en que se encuentre el grupo funcional
OH los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios o terciarios.
Como se observa en la figura, son primarios cuando el grupo OH está unido a un
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
carbono del extremo de la cadena, son secundarios cuando la función alcohol está
unida a un carbono que a su vez está unido a otros dos y terciario cuando el
carbono al que se une el grupo funcional está unido a otros tres carbonos.
Los alcoholes se pueden obtener por diversas reacciones. Una de ellas es la
adición de agua a un alqueno. Esta reacción ocurre a 300 atm y 280°C y es una
forma de obtener el alcohol etílico en la industria petroquímica
H-OH
H2C=CH2 + H2O→ H3C-CH2OH
Existen otras maneras de obtener alcoholes, por ejemplo tratando a un
compuesto clorado con hidróxido de sodio, en este caso la reacción es de
sustitución, o por fermentación de glucosa.
Algunas propiedades de los alcoholes
Las propiedades físicas de los alcoholes se deben fundamentalmente a la
presencia del grupo OH. Dada la diferencia de electronegatividad entre oxígeno y
el hidrógeno este grupo es muy polar, mientras que la cadena carbonada es
apolar. Esto hace que los alcoholes de baja masa molar presenten interacciones
con las moléculas de agua del tipo Unión puente de H, y por lo tanto sean solubles
en agua, pero que a medida que aumenta la cadena de carbonos (parte no polar)
se tornen insolubles.
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
También la posibilidad de formar Compuesto Masa Punto de
molar ebullición(°C)
uniones puente de H entre las
(g/mol)
moléculas de alcohol hace que el
etano 30,0 -81,6
punto de ebullición y de fusión sean
más altos que el de los hidrocarburos metanol 32,0 65,0
de masa molar similar. Si propano 44,0 -42,1
observamos los valores del cuadro
etanol 46,00 78,0
verificamos que el etano es un gas
dado su bajo punto de ebullición y
que el propanol es líquido.
Los alcoholes pueden formar alquenos por eliminación de una molécula de agua;
esta reacción es inversa a la adición.
Los alcoholes en nuestra vida cotidiana
Muchos de los alcoholes se encuentran en nuestra vida cotidiana y son usados en
diferentes procesos industriales. Por ejemplo, el etanol se utiliza tanto en la
industria como en el hogar. El metanol o alcohol metílico es también usado como
solvente de lacas y barnices, se obtiene comercialmente a partir de la destilación
de la madera y si se ingiere resulta ser muy tóxico produciendo ceguera.
Otros alcoholes de importancia son el 2 propanol (isopropanol) usado como
solvente de rápida evaporación, el glicerol (propanotriol) cuyo éster forma lípidos
y el etilenglicol que se usa como anticongelante para autos.
Usos del etanol
Las bebidas alcohólicas contienen etanol o alcohol etílico el cual se obtiene por
fermentación de la glucosa presente en frutos u obtenida por hidrólisis del
almidón de los cereales. Así, si se fermenta la uva la bebida obtenida es vino,
mientras que si la materia prima es la manzana, se obtiene la sidra. Si en
cambio, se fermentan cereales como la cebada, se obtiene cerveza.
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Año 2023
La concentración de alcohol en una bebida se expresa mediante la graduación
alcohólica, de esta forma un vino que tiene 12° significa que contiene 12 ml de
etanol cada 100 ml de bebida. En el caso de las bebidas destiladas, como el gin,
vodka o whisky, el alcohol obtenido previamente por fermentación se destila,
resultando bebidas con una graduación alcohólica más alta.
También se lo suele utilizar como combustible tanto industrial como doméstico ya
que durante su combustión además de producirse dióxido de carbono CO 2 y agua,
se libera bastante calor, es decir ocurre una reacción exotérmica. En estos casos
se lo comercializa como alcohol de quemar que se obtiene a partir de un proceso
de desnaturalización del etanol por agregado de otras sustancias. De este modo
se evita que sea usado con otros fines que no sea el de combustible
Reacción de combustión
H3C-CH2OH + 3O2 → 2 CO2 + 3H2O
Los alcoholes arden con facilidad y pueden ser una alternativa como
biocombustible.
En medicina se utiliza como desinfectante con una graduación de 96% de etanol y
4% de agua y se lo conoce como alcohol fino o alcohol de 96º que además es
usado como base para la obtención de fármacos, colorantes, y cosméticos.
Además, especialmente en Brasil, se usa mezclado con la nafta en la alconafta.
Este combustible de automóviles es una alternativa para reemplazar a los
derivados del petróleo y se prefiere por ser menos contaminante.
En 1978 se iniciaron acciones para imponer el uso de alconafta (nafta con un 15%
de alcohol) como combustible en algunas provincias como Tucumán en las que se
cultiva la caña de azúcar, por decisiones políticas se abandonó el programa. No
ocurrió lo mismo con Brasil que lo sostiene actualmente
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Año 2023
GUÍA DE EJERCICIOS N°5: ALCOHOLES
1- Ordenar según el punto de ebullición creciente los siguientes alcoholes:
a- 2 butanol, b-metanol, c- 2 metil 1 propanol
2- Escribe una ecuación para obtener:
a- pentanal
b- 2 butanona
c- Ácido 2 metil 1 propanoico
d- 2 pentanol
3- Completar las siguientes reacciones:
4-
a- H2C−OH + COOH →
CH3 CH3
b- --------------- + ------------ → CH3-O-C=O + H2O
CH2
CH3
c- H2C-OH
CH3 + HCl ----→
5- Escribe todos los isómeros posibles del butanol
6- Completar el cuadro:
Alcohol Mr Punto de ebullición Solubilidad en
agua
Metanol
Etanol
Amilico
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Año 2023
7-Realiza la reacción que permita obtener a partir del hexanol:
a- Una cetona
b- Hexanal
c- Un éster
d- Un éter
8- Escribir la estructura de:
2-propanol 2-metil-2-propanol 1,4-butanodiol
1,2,3-propanotriol 1,2,4-butanotriol
Los aldehídos , las cetonas y los ácidos
Cuando al vino se lo deja durante cierto tiempo en contacto con el aire decimos
que se “pica” y adquiere un sabor “agrio”. Lo que ha ocurrido es que el oxígeno del
aire produjo la oxidación del etanol transformándolo en primer término un
aldehído y finalmente acido etanoico.
La oxidación suave de un alcohol primario produce compuestos con olor
característico que se llaman aldehídos. Y si el alcohol es secundario se produce
por oxidación una cetona.
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Año 2023
El aldehído con un solo átomo de carbono es el metanal, su solución acuosa es
conocida como formol, de olor muy desagradable, que es usado como
conservante de especies biológicas.
Propanona Etanal
Sin bien el formol es muy irritante, muchos aldehídos y cetonas de alto peso
molecular tienen olor agradable y forman parte de los aromas de frutas y flores
por lo que son usados en perfumería. Podemos nombrar entre ellos al
benzaldehído (olor a almendras amargas), la vainillina (presente en la esencia de
vainilla), y el aldehído cinámico (presente en la esencia de canela)
Analiza la hibridización de los átomos de O y C en estos compuestos y los
orbitales moleculares presentes.
¿En qué enlaces puede haber adición?
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Año 2023
La vainillina es la esencia de vainilla aldehido anísico en el anis
Algunas propiedades de aldehídos y cetonas
Los aldehídos y cetonas no forman unión puente de hidrógeno, por no tener grupo
OH, como consecuencia sus puntos de ebullición son más bajos que el de los
alcoholes con el mismo número de átomos de carbono, sin embargo debido a la
polaridad del grupo carbonilo (C=O) sus moléculas se atraen entre si y sus puntos
de ebullición son más altos que el de los alcanos.
Salvo el metanal que es gaseoso los demás aldehídos y cetonas son líquidos a
temperatura ambiente.
Los aldehídos y cetonas de baja masa molar son solubles en agua y a medida que
aumenta el número de carbonos se tornan insolubles.
Punto de fusión Punto de ebullición Solubilidad en agua
Compuesto
[ºC] [ºC] [g/100ml]
Aldehídos
Formaldehído -92 -21 Completamente miscible
Acetaldehído -123 20 Completamente miscible
Butiraldehído -99 76 4
Bezaldehído -26 179 0.3
Cetonas
Acetona -95 56 completamente miscible
Metiletilcetona -86 80
Los aldehídos pueden oxidarse hasta ácidos, no así las cetonas. La reacción de
oxidación se usa en el laboratorio para diferenciar estas funciones entre sí. Uno de
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
los reactivos usados es el reactivo de Tollens, que es una solución de plata
amoniacal que en presencia de aldehídos se reduce a plata metálica produciendo
un llamativo espejo de plata en las paredes del tubo. Otros reacttivos son el
Benedict y de Fehling, consisten en solución básica de sulfato de cobre, en este
caso en presencia de aldehídos se forma un precipitado de óxido cuproso color
rojo ladrillo.
Los ácidos
Dentro de las funciones oxigenadas se encuentran también los ácidos, estos
presentan en su estructura un grupo carboxilo el cual está constituido por C=O y
un OH. Su nombre es el del hidrocarburo de origen cambiando su terminación por
oico. Por ejemplo, el ácido que contiene un solo átomo de carbono se denomina
ácido metanoico.
Los ácidos se obtienen por oxidación enérgica de un alcohol primario y muchas
veces tienen nombres que dependen de donde fueron encontrados. Por ejemplo,
el ácido metanoico que es el que produce la irritación cuando pican las hormigas
coloradas, también se conoce como ácido fórmico (en latín formicae = hormiga).
Mientras que el ácido etanoico es también llamado ácido acético, dado que se
encuentra en el vinagre (acetum= vinagre)
Como en el caso de los alcoholes la presencia del grupo OH en los ácidos
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
carboxílicos produce atracciones de tipo puente de hidrógeno con otras moléculas
de ácido y como consecuencia sus puntos de ebullición son altos. Como además
pueden formar unión puente de hidrógeno con moléculas de agua, los ácidos de
masa molar más baja son solubles en ella.
Los ácidos forman unión puente de H con el agua y/o con otras moléculas de
ácido.
LA ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS
Un ácido es toda sustancia que en solución acuosa cede iones H+
El H unido al O en el grupo OH de los ácidos, debido a la mayor electronegatividad
del O y al efecto del grupo carbonilo (C=O) es ácido.
Sin embargo si comparamos esta acidez con la de los ácidos inorgánicos
comprobamos que son más débiles. Los ácidos orgánicos son ácidos débiles.
(En este punto repasaremos los conceptos ácido base del año anterior)
La acidez de un compuesto orgánico YH está dada por la mayor o menor
estabilidad del ión Y- en comparación del ácido sin disociar YH.
En el ácido metanoico el átomo de oxígeno del grupo carbonilo tiende a arrastrar
hacia si a los electrones π del enlace C-O, resultando un transporte de electrones
procedentes del OH lo cual facilita el desprendimiento del H+
La aparición de sustituyentes dadores de electrones disminuyen la fuerza ácida
mientras que un sustituyente aceptor de electrones aumentan la fuerza ácida
aumentando la Ka. Ej: CH3-COOH pKa 4.76 F-CH2-COOH pKa 2,66
Cl-CH2-COOH pKa 2,86 Cl2CH-CO2H pKa 1,29
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Año 2023
Formación de sales
Cuando un ácido carboxílico reacciona con un hidróxido, se forma una sal, cuyo
nombre se obtiene cambiando la terminación oico del ácido por ato, por ejemplo si
es la sal de sodio del ácido etanoico se llama etanoato de sodio
CH3-COOH + Na(OH).--> CH3–COO– Na+ + H2O
[Link] etanoato de sodio
Éteres, ésteres y anhídridos
Un tipo de reacciones químicas características de las funciones oxigenadas son
las de condensación que consisten en la unión de dos moléculas con pérdida de
otra pequeña que, generalmente, es de agua.
Éteres
Cuando la condensación se produce entre dos moléculas de alcohol, iguales o
distintas se produce una nueva función química (C-O-C) llamada éter. Los éteres
se denominan con el nombre de los alcoholes del cual provienen o nombrando
cada cadena de carbonos separados por oxi. Así decimos éter dietílico o
etoxietano al producto de la condensación de dos moléculas de etanol y éter
metiletílco o metoxietano si la condensación se produjo entre el metanol y el
etanol. Los éteres se caracterizan por ser muy volátiles. El más conocido es el éter
etílico usado antiguamente como anestésico debido a su efecto depresor del
sistema nervioso central. Es también un excelente solvente de compuestos
orgánicos, muy inflamable y explosivo.
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Año 2023
Ésteres y anhídridos
Si en cambio, la condensación se produce entre una molécula de alcohol y una de
ácido el producto obtenido es otra función denominada éster. Este tipo de
reacciones se conocen con el nombre de reacciones de esterificación.
Los ésteres se nombran cambiando la terminación oico del ácido por ato y la
parte derivada del alcohol por la terminación ilo
Los ésteres de bajo peso molecular al ser volátiles son muy aromáticos y dan el
olor característico a muchas frutas, por ejemplo el etanoato de isopentilo (también
llamado acetato de isoamilo) a la banana y el butanoato de etilo al ananá. En la
industria se usan como solventes de lacas y barnices, en la fabricación de
polímeros, como la fibra poliéster, y como aromatizantes . Las ceras y algunos
lípidos presentes en animales y vegetales también son ésteres
La aspirina, un conocido analgésico es el éster del ácido salicílico (que actúa
como alcohol y el ácido etanoico (acido acético), se conoce como ácido
acetilsalicílico
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Año 2023
Hacia fines el siglo XVIII la infusión de corteza de sauce era usada para aliviar la
fiebre, en 1823 se aisló una sustancia a la quese llamó salicina , también
presente en la flor Spiraea ulmaria , de donde deriva el nombre (Spirea “spir”), es
precursora de la actual aspirina. En 1873 el laboratorio Bayer pudo sintetizar a
escala industrial el ácido acetilsalicílico y desde entonces el consumo mundial
crece año tras año.
La condensación de dos ácidos produce un anhídrido, se nombran igual que los
ácidos reemplazando la palabra ácido por anhídrido, por ejemplo anhídrido
etanoico. Los anhídridos son mas reactivos que los ácidos y se utilizan en la
industria para obtener ésteres, por ejemplo el acetato de celulosa.
Reacciones de saponificación e hidrólisis
Cuando una sustancia sufre una ruptura de su estructura en presencia de agua, se
dice que ha ocurrido una reacción denominada hidrólisis (lisis = ruptura). En el
caso de los ésteres es la reacción inversa a la esterificación, y en ella se
producen nuevamente el ácido y el alcohol de origen. Esta reacción no ocurre sin
la presencia de un catalizador ácido, como ácido clorhídrico, cuya función es
desplazar la reacción (que es reversible) hacia la formación del acido y el alcohol.
Si la hidrólisis ocurre en medio alcalino, con hidróxido de sodio como reactivo, se
produce el alcohol y la sal de sodio del ácido, en este caso la reacción no es
reversible, y recibe el nombre de saponificación. Si bien la saponificación es una
reacción utilizada para hidrolizar cualquier éster, su mayor uso industrial es en la
fabricación de jabones.
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Año 2023
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Año 2023
GUIA DE EJERCICIOS N° 6: FUNCIONES OXIGENADAS
1- las siguientes estructuras reconozcan las funciones orgánicas:
2- Nombren las siguientes estructuras e indiquen si algunas de ellas son
isómeros de función
a- 2-metil -2-butanol b- éter etilpropílico c- pentanal d – 2 pentanona
3-La siguiente tabla muestra los puntos de ebullición de algunos compuestos
orgánicos. Justifiquen la variación de los mismos a partir de las fuerzas
intermoleculares presentes
Compuesto ºC
pentano 36,5
1butanol 118
butanal 76
2 butanol 99,5
4- a) Se quiere sintetizar en la industria una esencia de olor a frutas que es
etanoato de pentilo. ¿Cuáles serían los reactivos necesarios?
b) Investiguen qué otros usos tiene el etanoato de pentilo, también llamado
acetato de amilo
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
5- Escriban las fórmulas estructurales de cada uno de los siguientes compuestos:
a-un éster de 6 átomos de C
b-un alcohol de fórmula C4H10
c Un éter isómero del butanol
6-Lean atentamente el siguiente texto y resuelvan:
“El etanol es un combustible que se obtiene a diferencia de los combustibles
fósiles a partir de vegetales, entre ellos la caña de azúcar. A través del proceso de
fermentación de melazas y posterior destilación puede obtenerse un combustible
que puede ser una alternativa ante el aumento del precio del petróleo.”
a) Escribe la reacción de obtención de etanol a partir de melazas
b) ¿Cuál es la reacción que justifica el uso de etanol como combustible?
c) Investiguen en internet cuál es la energía que se obtiene por combustión
de un gramo de etanol y de un gramo de nafta (consideren que es todo
octano)
Esta energía es el calor de combustión que se expresa en KJouls/gramo o
Kouls /mol
d) En base a los datos investigados, ¿Cuál será el beneficio de usar uno u otro
combustible?
7-En un laboratorio se mezclaron las etiquetas de dos frascos, uno contiene
butanona y el otro butanal. Para poder identificar el contenido de cada frasco el
laboratorista decide realizar una reacción de identificación utilizando el reactivo de
Fehling. ¿Cuáles son los resultados a los que llega?¿Qué otra reacción podría
usar?
8- Complete las siguientes reacciones orgánicas, formulando y nombrando los
reactivos y los productos en cada caso:
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Año 2023
a) ácido etanoico + 1-propanol (en medio ácido sulfúrico)
b) 2-butanol + ácido sulfúrico
c) 2-buteno + bromuro de hidrógeno
d) 2-clorobutano + hidróxido de potasio (en medio etanolico).
BIOMOLÉCULAS
LOS HIDRATOS DE CARBONO
Los hidratos de carbono forman parte de nuestra vida cotidiana, los encontramos
en los alimentos, en la harina, azúcar y, en las fibras vegetales, están formados
por átomos de carbono, hidrogeno y oxígeno en una relación Cn(H2O)n razón por
la cual fueron llamados carbohidratos.
Se clasifican según la complejidad de la molécula en:
-monosacáridos formados por una sola unidad sencilla, como la glucosa, la
fructosa o la galactosa
- disacáridos formados por la unión de dos monosacáridos , como la maltosa, la
sacarosa y la lactosa
- polisacáridos formados por la unión de más de diez monosacáridos como el
almidón, el glucógeno y la celulosa
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Año 2023
Los monosacáridos
Los monosacáridos, desde el punto de vista químico, son aldehídos o cetonas
polihidroxilados (con más de un grupo alcohol –OH) de estructura lineal, de tres a
seis átomos de carbono. El monosacárido de tres átomos de carbono es una
treosa, llamado gliceraldehido. Si en cambio la cadena carbonada tiene cuatro
carbonos es una tetrosa, si contiene cinco átomos es una pentosa como por
ejemplo la ribosa presente en el ácido ribonucleico, mientras que las cadenas
con seis carobonos pertenecen a las hexosas, como la glucosa y la fructosa o
levulosa que se caracteriza por tener un grupo cetona.
< Glucosa Fructosa
Los monosacáridos más conocidos son la glucosa por ser la fuente de energía
más abundante, y la fructosa o levulosa que se caracteriza por tener un grupo
cetona.
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Año 2023
Isomería óptica
Los hidratos de carbono presentan un tipo especial de isomería espacial o
esteroisomería que es la isomería óptica. Para que un compuesto tenga isómeros
ópticos debe poseer al menos un carbono unido a cuatro átomos o grupos de
átomos distintos, llamado carbono quiral. Por ejemplo, el gliceraldehído tiene un
carbono quiral, por lo tanto presenta dos isómeros ópticos que son entre sí
imágenes no superponibles, uno con el hidroxilo (OH) a la derecha que pertenece
a la serie D y el otro con el hidroxilo a la izquierda que pertenece a la serie L.
En general los isómeros L de los hidratos de carbono son muy poco abundantes
en la naturaleza.
Estas imágenes especulares no superponibles se llaman enantiómeros, tienen
las mismas propiedades físicas, las mismas propiedades químicas pero diferentes
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
propiedades biológicas y difieren en el sentido en que hacen girar el plano de
vibración de la luz polarizada, son ópticamente activos.
La luz es una onda que puede vibrar en infinitos planos, si esta onda pasa por un
prisma o polarizador va a ser polarizada es decir que vibra en un solo [Link]
sustancia es ópticamente activa cuando hace girar el plano vibración de la luz
polarizada en un determinada ángulo. Si la desviación es a la derecha el
compuesto es dextrorrotatorio (d o +) y si es a la izquierda es levorrotatoriio (l o -)
Cuando aumenta el número de carbonos asimétricos también aumenta el número
de isómeros ópticos posibles, asi la glucosa tiene 4 C quirales, entonces tendrá 2 n
isómeros, es decir 8 pares de enantiómeros. Los isómeros ópticos que no son
enantiómeros se llaman diasteroisomeros.
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D-Alosa D-Altrosa D-Glucosa D-Manosa
D-Gulosa D-Idosa D-Galactosa D-Talosa
Fórmulas cíclicas de hidratos de carbono
Las estructuras de los monosacáridos dibujadas en el ítem anterior, son abiertas,
se llaman proyecciones de Fischer, estas estructuras se encuentran en equilibrio
con otras cíclicas, que se deben a la reactividad del grupo aldehído o cetona
(carbonilo) con alguno de los alcoholes de la cadena
Un grupo carbonilo (C=O) puede adicionar un alcohol dando como producto un
alcohol-éter llamado hemiacetal. De la misma forma el aldehído o la cetona de
una pentosa o hexosa puede reaccionar con el alcohol de uno de los carbonos de
la misma cadena generando una forma cíclica llamada hemiacetálica. Los ciclos
más estables son los de 5 o 6 átomos, es decir que la unión se forma entre el
carbono carbonílico y el alcohol de carbono 5..
En esta estructura se forma un nuevo carbono quiral llamado anomérico, dando
origen a dos nuevos isómeros ópticos denominados alfa, cuando el hidroxilo del
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carbono Nº 1 está a la derecha, y B cuando está a la izquierda.
Las fórmulas cíclicas de los hidratos de carbono pueden representarse usando las
estructuras de Haworth en las que se dibujan los átomos que forman el anillo en
un hexágono plano en el cual, el átomo de oxígeno ocupa el vértice superior
derecho del anillo y el grupo CH2OH se escribe hacia arriba del plano. Los átomos
que están a la derecha en las proyecciones de Fisher se escriben hacia abajo en
la de Haworth
En la glucosa el ciclo más estable es de seis átomos mientras que en la fructosa,
es el de cinco átomos.
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
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Al igual que en los cicloalcanos las estructuras cíclicas pueden escribirse en forma
silla o bote.
Pueden representarse con dos conformaciones silla y bote, la conformación más
estable de un ciclo es la silla
β-D-Glucosa β-D-Glucosa
(forma de silla) (forma de bote)
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Propiedades físicas y químicas de los Monosacáridos
Las propiedades físicas y químicas de los monosacáridos se deben a que poseen
un grupo aldehído o cetona y grupos alcohol en sus moléculas.
Son sólidos cristalinos, de sabor dulce, solubles en agua debido a la presencia de
grupos OH que son polares.
Como vimos en este capítulo son ópticamente activos, presentan isómeros
isómeros ópticos dextro y levorrotatorios
Las reacciones químicas que producen se deben fundamentalmente al grupo
carbonilo. El grupo aldehído se puede oxidar hasta ácido, por lo tanto las aldosas
son reductoras y se oxidan en presencia de oxidantes suaves dando el ácido
carboxílico correspondiente, cuyo nombre lleva la terminación “ónico” así la
glucosa se oxida dando el ácido glucónico y la galactosa el ácido galactónico.
La glucosa es un monosacárido reductor porque puede oxidarse dando el ácido
glucónico.
En el caso de ser cetosas, como la fructosa, no es posible la oxidación del grupo
carbonilo, por lo tanto son no reductoras. Esta diferencia frente a la oxidación
permite diferenciar la glucosa de la fructosa con las pruebas de Fehling o Benedict
o bien con el reactivo de Tollens vistos en el capítulo 5.
La glucosa con el reactivo de Fehling da un precipitado color ladrillo mientras que
con la fructosa no hay cambio de color
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
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Otra reacción característica de los monosacáridos es la reducción del grupo
aldehído o cetona para producir el alcohol correspondiente. En el caso de la
glucosa se obtiene el sorbitol y en el caso de la cetona el manitol. Estos
compuestos se usan en la fabricación de golosinas.
Glucitol o Sorbitol (un azúcar alcohol)
Los disacáridos
Los disacáridos se forman a partir de la unión de dos monosacáridos. La reacción
ocurre entre el carbono anomérico de la primera unidad con un grupo hidroxilo de
la segunda. Esta unión se denomina unión glucosídica. Los disacáridos más
abundantes en la naturaleza son: la maltosa, la lactosa y la sacarosa.
La maltosa, es uno de los productos en la degradación del almidón, se encuentra
en la malta, y se forma por unión del hidroxilo del carbono Nº 1 de una alfa D
glucosa con el del carbono Nº4 de otra molécula igual. Esto se indica como: α1→4
La formación de la maltosa es una reacción de condensación con pérdida de una
molécula de agua.
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Este disacárido es reductor, es decir que tiene un grupo aldehído libre que puede
oxidarse, por lo tanto da positiva la reacción de Fehling. La hidrólisis
(descomposición por acción de agua) da como dos moléculas de Alfa D glucosa
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Otro disacárido reductor es la agrega en el proceso de producción
lactosa, que se encuentra presente la enzima que hidroliza este hidrato
en la leche de los mamíferos y en sus de carbono, produciendo leche
derivados, se forma por unión del deslactosada.
carbono 1 de la β D galactosa con el
carbono 4 de una alfa D glucosa
(B1→4) La hidrólisis enzimática de la
lactosa produce los monosacáridos
que le dieron origen. La enzima se
llama lactasa y es producida por el
intestino de los mamíferos. Algunas
veces existe déficit de esta enzima,
por lo que la ingesta de lactosa
produce malestares
gastrointestinales, para estos casos
se emplea leche a la que se le
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
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La sacarosa es el endulzante más usado en la alimentación y en la naturaleza se
la encuentra en la caña de azúcar en un 20% y en la remolacha azucarera en un
15%, de donde se purifica y cristaliza. Está formada por la unión del carbono 1 de
una alfa αD glucosa con el C anomérico de una β D fructosa (B1 2). Debido La
hidrólisis con una enzima específica, la sacarasa, produce αD glucosa y β de
fructosa, al producto de la hidrólisis se lo llama azúcar invertido. Si bien la
sacarosa es un disacárido no reductor, la sacarosa invertida es reductora.
La sacarosa es no reductora porque no tiene un grupo aldehído libre en su
estructura; al hidrolizarse genera glucosa que si es reductora.
¿Por qué azúcar invertido?
La sacarosa es un compuesto dextrorrotatorio,es decir desvía el plano de la luz
polarizada hacia la derecha, al hidrolizarse su actividad óptica se invierte
dado que prevalece la desviación hacia la izquierda debido a la fructosa(que es
levorrotatoria) por sobre la desviación hacia la derecha de la glucosa (que es
dextrorrotatoria) .
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ATENCION : si la fru en sn se puede enolizar en medio alcalino , cuando ensaye
reaccion de Fheling , a pesar de que las cetonas no se oxidan ,obtendremos un
falso positivo , porque se ha trasformado en aldosa.
Los polisacáridos
Los polisacáridos son polímeros (poli= muchas, meros= partes) de gran peso
molecular que están formados la unión de cientos de miles de unidades que se
repiten, los monómeros (mono= uno). En los hidratos de carbono esta unión
ocurre por condensación, es decir por la unión de un monosacárido para formar
el polisacárido. Mientras que en otros polímeros sintéticos, como por ejemplo en el
plástico polietileno, la unión de los monómeros, en este caso el eteno o etileno,
ocurre por adición (típica reacción de alquenos). Los polisacáridos más comunes
en la naturaleza son el almidón, el glucógeno y la celulosa. En los tres el
monómero es glucosa, pero se diferencian en el tipo enlace glucosídico y en las
ramificaciones de la molécula.
El almidón es el polisacárido de reserva más abundante en las plantas, se
encuentra en forma de gránulos en el citoplasma celular. Alimentos como el pan,
las papas , arroz y el maíz contienen gran cantidad de almidón y son la fuente de
hidratos de carbono en nuestra alimentación. Químicamente es la unión de miles
de moléculas de alfa αD glucosa mediante uniones α 1→ 4, en forma de dos
cadenas: la amilosa y la amilopectina. La amilosa está conformada por cadenas
lineales de número variado de moléculas de glucosa que puede llegar a 500.000.
Se enrolla en forma de hélice, es poco soluble en agua y en presencia de yodo
forma un compuesto de color azul característico.
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Por otra parte, la amilopectina se diferencia de la anterior en que la cadena
presenta ramificaciones aproximadamente cada 25 unidades de glucosa en
uniones α1→ 6
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Estructura del almidón
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El glucógeno, es tan importante para los animales como el almidón para las
plantas, ya que es una reserva de glucosa. Este polisacárido se encuentra en los
músculos y en el hígado y está conformado por α D glucosa también en uniones α
1→ 4 similar a la amilopectina pero con muchas más ramificaciones que ocurren
cada 8 o 10 moléculas de glucosa. Las moléculas de glucógeno son mayores que
las de almidón y contienen hasta 600.000 residuos de glucosa. Estos polisacáridos
no son reductores debido a que el extremo reductor se “pierde” entre los muchos
extremos no reductores.
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Otro polisacárido de importancia es la celulosa, la cual cumple funciones
estructurales en las plantas. Esta molécula está constituida por unidades de β D
glucosa en unión β1→4, en forma de fibras lineales. Los grupos OH ecuatoriales
están unidos por puentes de hidrogeno, formando firmes cadenas poliméricas o
fibrillas. Las fibrillas son insolubles en agua ( y en solventes orgánicos) y confieren
rigidez y [Link] es reductor.
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Año 2023
Existen otros polisacáridos más complejos tales como la quitina que constituye el
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Año 2023
exoesqueleto de insectos y crustáceos como los langostinos y camarones , la
pectina que se encuentra en las paredes celulares de las plantas y la heparina ue
es un importante anticoagulante;
QUITINA
Hidrólisis de los polisacáridos
La hidrólisis (hidro = agua, lisis= ruptura) es un proceso mediante el cual ocurre la
ruptura de los enlaces en una molécula por incorporación de agua. En los
polisacáridos, esta reacción puede ocurrir por intermedio de un ácido o de una
enzima produciendo, en su etapa final, el monosacárido de origen. Así por
ejemplo, esta reacción transforma al almidón y al glucógeno en fuentes de αD
glucosa, molécula necesaria por los seres vivos para obtener energía.
La hidrólisis del almidón puede ser ácida o enzimática. En este último caso, ocurre
por acción de la amilasa presente en la saliva y en el jugo pancreático generando
en una primera etapa polisacáridos de cadena más corta llamadas dextrinas. En
la etapa final, las dextrinas se hidrolizan formando así monosacáridos como la
maltosa y la αD glucosa. La hidrólisis enzimática es una reacción que ocurre en el
tracto del aparato digestivo cada vez que se ingieren alimentos ricos en almidón.
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Año 2023
Como vimos, la cadena de amilosa del almidón da un color azul característico con
yodo, no así las dextrinas que dan un color violáceo, de esta manera el yodo se
usa como reactivo para seguir los pasos de la hidrólisis.
La coloración producida por el lugol se debe a que el iodo se introduce en los rulos
de la molécula de almidón, específicamente en la molécula helicoidal de amilosa,
produciéndose un compuesto de inclusión ( complejo azul violeta).
Durante los períodos de ayuno o de ejercicio intenso, la glucosa necesaria para
obtener energía, se obtiene a través de la hidrólisis del glucógeno. Esta reacción
tiene lugar en el hígado y en los músculos por la acción de enzimas: alfa y beta
amilasas, que producen maltosa, glucosa y dextrinas.
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
En el caso de la celulosa la hidrólisis se produce por la acción de enzimas
llamadas celulasas capaces de romper las uniones glucosidicas β1→4. Estas
enzimas están ausentes en el hombre por lo tanto este polisacárido no puede ser
usado como fuente de glucosa. Esta constituye la fibra de los alimentos. Los
rumiantes como vacas, corderos y cabras, pueden usarla como fuente de alimento
porque en el estómago existen bacterias productoras de enzimas específicas que
hidrolizan la celulosa a D glucosa.
Otras biomoléculas: LOS LIPIDOS
Como se estudió al comienzo del capítulo, los lípidos son un grupo de
biomoléculas muy importantes para la obtención de energía e indispensables en
la dieta. Además de su función energética pueden ser parte de las membranas
celulares, actuar como aislantes térmicos siendo los componentes principales de
los depósitos de grasa en animales especialmente en los adaptados a vivir en el
frío, proteger ciertos órganos, o ser precursores en la formación de hormonas y
vitaminas. El colesterol es un tipo de lípido es precursor de las hormonas
sexuales, la progesterona y la testosterona.
Las ceras, las grasas y aceites son lípidos que encontramos tanto en vegetales
como animales. Algunas hojas de palmeras brasileras se cubren de una capa fina
de cera que es impermeable y actúa como protección, la cera de abeja es usada
por las abejas para construir sus panales, la cera que recubre la lana se extrae
por lavado y uno de sus productos es la lanolina usada para la preparación de
cremas.
La manteca y los sebos son grasas animales y los aceites están presentes en los
frutos de los cuales se extrae para el consumo.
Como característica común a esta gran variedad de moléculas podríamos decir
que están formadas esencialmente por átomos de carbono e hidrógeno y, en
algunos casos, por átomos de oxígeno, fósforo y nitrógeno. Además, la mayoría
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son insolubles en agua y solubles en solventes orgánicos no polares como el
éter, y el cloroformo. Según su estructura se clasifican en lípidos saponificables y
no saponificables.
Los lípidos saponificables se caracterizan porque pueden hidrolizarse en
presencia de hidróxidos de sodio (NaOH) o de potasio (KOH). A este grupo
pertenecen los ácidos grasos (saturados o no saturados), los triglicéridos y ceras,
los fosfolípidos y los esfingolípidos. En cambio, los lípidos no saponificables, no
se hidrolizan en presencia de hidróxidos. En este grupo se encuentran los
esteroides.
Los lípidos son una verdadera reserva energética, ya que brindan 9 Kcal
(Kilocalorías) por gramo, mientras que los hidratos de carbono brindan alrededor
de 4 Kcal por gramo. Al ingerirse sufren en el intestino una degradación
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enzimática por acción de lipasas, dando glicerol, ácidos grasos y otros
componentes en otra fase del catabolismo se degradan enzimáticamente hasta
dar un compuesto llamado acetil-CoA que también se produce en la degradación
de los hidratos de carbono y las proteínas. Si se ingieren en exceso hidratos de
carbono estos se transforman a través de varias reacciones enzimáticas
anabólicas en lípidos que se acumulan en el cuerpo como reserva .
El metabolismo de biomoléculas incluye el catabolismo o sea degradación
enzimática y el anabolismo que es la síntesis enzimática de moléculas a partir de
precursores más sencillos. Estos procesos ocurren en las células.
Los ácidos grasos
Los ácidos grasos son ácidos orgánicos de elevado peso molecular, con un
número par de átomos de carbono. Existe una gran variedad de ácidos grasos en
la naturaleza, tanto en vegetales como en animales, los aceites de maní , de maíz
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y de sésamo contienen ácido oleico y ácido linoleico en diferentes proporciones, la
manteca y las grasas animales contienen ácidos como el ácido esteárico , o el
ácido palmítico.
En general los lípidos presentes en vegetales y animales contienen mezclas
variadas de diferentes ácidos grasos, como el ácido esteárico, palmítico, oleico y
linoleico entre otros.
De acuerdo con el tipo de enlace entre los átomos de carbono que los constituyen
se los clasifica en saturados, cuando todos sus enlaces son simples, y en no
saturados, cuando contienen por lo menos un doble enlace en su molécula.
Los ácidos grasos saturados presentan una fórmula general CH3-(CH2)n-COOH,
teniendo un número par de átomos de carbono, y cadena sin ramificaciones, esta
estructura espacial favorece las fuerzas de atracción intermolecular de tipo London
que a su vez aumentan con el número de carbonos. Como consecuencia el punto
de fusión de los ácidos grasos saturados aumenta con el número de carbonos y es
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mayor que el punto de fusión de los ácidos grasos no saturados de similar masa
molecular.
El punto de fusión de los ácidos grasos saturados es mayor que el de los no
saturados .
Los ácidos grasos no saturados tienen isoméria geométrica cis-trans, siendo el cis
el isómero presente en la mayoría de los ácidos naturales. La ubicación del doble
enlace lleva el número del del carbono correspondiente en la cadena, siendo el
carbono1 el carbono carboxilico. Por ejemplo: el ácido oleico puede llamarse: cis-
9-octadecenoico significa que tiene 18 átomos de carbono con una doble unión en
C9 y es isómero cis.
Otra manera de designar la ubicación del doble enlace es con la letra omega como
prefijo y la ubicación del carbono desde el extremo CH3 terminal, así si el doble
enlace está en el tercer carbono empezando desde el extremo más alejado al
carboxilo lo llamamos omega ω3.
Los ácidos grasos omega 3 y omega 6 son ácidos grasos esenciales porque al no
poder ser sintetizados en el organismo deben formar parte de la dieta. El ácido
linoleico es omega 6 porque tiene el último doble enlace a 6C del extremo.
Grasas y aceites
En el capítulo anterior se estudió que un éster es el producto de la reacción entre
un ácido y un alcohol. Si esta reacción ocurre entre un alcohol particular, el glicerol
o propanotriol y una molécula de ácido graso, el producto formado se denomina
monoglicérido. Si en cambio, el glicerol se esterifica con dos moléculas de ácido
se forma un diglicérido y si es con tres un triglicérido. Las grasas y aceites de
origen animal o vegetal son triglicéridos mixtos es decir que la esterificación ocurre
con diferentes ácidos grasos.
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Las grasas y aceites se diferencian entre sí en el tipo de ácido graso que las
constituyen. En las grasas animales predominan los ácidos grasos saturados y por
eso son sólidas a temperatura ambienta, mientras que los aceites, se forman a
partir de ácidos grasos no saturados y son líquidos.
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Los triglicéridos que forman las grasas o aceites generalmente son simples o
mixtos, según sea que cada molécula de glicerol esté esterificada por ácidos
grasos diferentes o iguales. Por ejemplo el aceite de oliva se forma a partir de la
esterificación con dos moléculas de ácido oleico y una de ácido palmítico. La
trimiristina, la grasa presente en la nuez moscada, es el triéster del ácido mirístico
que contiene 14 átomos de carbono.
Los triglicéridos se encuentran en las células en forma de gotitas microscópicas,
las células grasas (adipocitos) contienen gran cantidad de triglicéridos, también se
encuentran en las semillas y su función es ser un depósito de combustible. En
algunos animales el depósito de triglicéridos actúa como aislante para proteger de
las bajas temperaturas, tal es el caso de los animales polares como los pingüinos,
y las focas.
Por ser moléculas no polares son insolubles en agua y de menor densidad que
ella.
Reacciones de las grasas y aceites
De la misma forma que ocurre con los alquenos, los dobles enlaces presentes en
los aceites pueden producir con relativa facilidad reacciones de adición. Una de
las reacciones es la adición de I2 (Yodo): los gramos de iodo que se adicionan a
100 gramos de aceite se conoce como índice de yodo, y es una medida de la
instauración del aceite.
Otra adición de importancia comercial es la hidrogenación. Por adición de
hidrógeno en presencia de un catalizador, a un compuesto no saturado se obtiene
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uno saturado. Así, la hidrogenación de un aceite da como resultado una grasa. Por
ejemplo la hidrogenación del trioleato de glicerilo (aceite) produce triestearato de
glicerilo(grasa).
La hidrogenación de grasas se usa para la producción de margarinas, la
consistencia deseada se logra variando la cantidad de hidrógeno que se adiciona.
Saponificación e hidrólisis
Cómo todos los ésteres, las grasas y aceites pueden hidrolizarse en presencia de
ácidos, dando como producto de la reacción el glicerol y los ácidos grasos que le
dieron origen. La reacción más utilizada es la hidrólisis en presencia de hidróxido
de sodio o potasio y se denomina saponificación. En la saponificación se obtiene
como producto, además de glicerol, la sal de sodio o potasio del ácido graso.
Esta sal se conoce con el nombre de jabón.
La saponificación de grasas o aceites es el método usado para la fabricación de
jabones.
Cuando la saponificación se hace con hidróxido de sodio el jabón es blando y si es
con hidróxido de potasio es duro.
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Jabones y detergentes
Los jabones son las sales de sodio o potasio de los ácidos grasos y se obtienen
por saponificación de grasas o aceites. Su principal característica es que
persentan una cadena hidrocarbonada larga y no polar insoluble en agua llamada
hidrofóbica (rechaza al agua) y otra polar o hidrofílica (acepta al agua)
La parte hidrofílica de la molécula está dada por el grupo carboxilato de sodio o
potasio, al ser polar atrae a las moléculas de agua, la parte hidrofóbica de la
molécula está formada por el esqueleto carbonado.
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Año 2023
Se sabe que el aceite flota sobre el agua sin mezclarse. Esto ocurre porque las
fuerzas de atracción entre las moléculas de aceite son muy fuertes, al igual que
las fuerzas de interacción entre las moléculas del agua. En consecuencia, no hay
fuerzas que permitan que las moléculas de ambos líquidos interactúen entre sí. Si
a esta mezcla heterogénea se le agrega jabón, la porción hidrofílica de éste se
orienta hacia el agua mientras que la hidrofóbica hace hacia el aceite rodeándola y
formando lo que se conoce como micela. De este modo, disminuyen las fuerzas
de atracción intermoleculares de cada líquido y el jabón emulsiona la gota de
aceite. Esto explica de qué manera lava el jabón. La suciedad se adhiere a las
superficies a través de una película grasa, el jabón al disolverse tanto en aceite
como en
agua forma una emulsión y así, durante el enjuague, la suciedad se desprende.
Los detergentes
Se llama acción detergente a la capacidad que poseen los jabones de ser
tensioactivos (romper la tensión superficial del agua), y emulsionar las grasas.
Para esta acción es necesario que el jabón se disuelva en agua, y esto no ocurre
cuando el agua es dura, debido a que las sales de calcio y magnesio de los
ácidos grasos son insolubles en agua , por lo tanto el jabón pierde su acción
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
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emulsificante. Esto ocurre sobre todo en zonas marítimas dónde el agua contiene
mayor abundancia de sales.
Para contrarrestar este efecto, se han producido moléculas que cumplen la acción
del jabón pero que son solubles aún en agua dura., son los detergentes
sintéticos , que poseen una parte polar y otra no polar en su estructura. Un
detergente sintético muy usado en la fabricación de shampoo es el dodecilsulfato
de sodio o lauril sulfato de sodio, en el que el extremo que contiene al sodio es el
polar y la cadena carbonada es la no polar.
Actualmente los detergentes son biodegradables, es decir, se descomponen por la
acción de microorganismos y por lo tanto no contaminan el agua de ríos y lagos al
ser vertidos por los desagües domiciliarios.
Una reacción muy empleada desde el punto de vista comercial es la
tranesterificación, donde el producto obtenido es empleado como combustible
biodegradable, llamado biodiesel.
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Año 2023
Por último, señalamos la estructura doble capa de la membrana celular:
de los fosfolípidos , presentes en la
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GUIA DE EJERCICIOS : BIOMOLECULAS
1- a) Indiquen los carbonos quirales presentes en los siguiente hidratos de
[Link]íquenlos en D o L según corresponda
; ;
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2-El siguiente monosacárido es la manosa:
Escriban la estructura de la alfa D manosa y de su imagen especular,como la
estructura de Haworth.
3-La sedoheptulosa es En su estructura
un monosacárido que hemiacetálica forma
se encuentra en las un ciclo de 6 átomos.
zanahorias es como la Escribe la estructura
fructosa pero con 7 de Haworth de la
átomos de carbono, su sedoheptulosa
D-Sedoheptulosa
fórmula es la siguiente
4-La celobiosa está formada por dos unidades de betaD glucosa β1→4 Dibujen la
estructura del disacárido.
5- a) Representar un disacárido no reductor a partir de dos unidades de glucosa.
b)Representar un disacárido reductor a partir de dos unidades de glucosa.
c) Representar las hidrólisis de ambos disacáridos
6- Explica las diferencias de punto de fusión de los siguientes ácidos grasos.
a)ácido palmítico y ácido esteárico
b) ácido palmítico y ácido palmitoleico
c) ácido oleico y ácido linoleico.
7 – Un jabón se disuelve en agua dando lugar a micelas. Es debido a:
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a.- un proceso de saponificación
b.- un proceso de esterificación
c.- un comportamiento hidrófobo
COMPUESTOS NITROGENADOS
Los compuestos orgánicos que contienen N son las aminas, las amidas y los
nitrilos.
Las aminas son compuestos nitrogenados derivados del NH3. Se encuentran en
organismos vivos formando parte de las proteínas y de los ácidos nucleicos.
También forman parte de los compuestos de degradación de proteínas siendo
responsables del olor desagradable que asociamos a la descomposición orgánica.
Ej:
Putrecina H2N(CH2)4NH2 o Cadaverina H2N(CH2)NH2
Se clasifican en ¡°, 2° o 3° según se sustituya uno, dos o los tres H del NH3.
Para nombrarlas se agrega el sufijo amina al nombre del radical.
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En las aminas
secundarias y
terciarias se le
antepone el prefijo di
o tri según
corresponda
PROPIEDADES FÍSICAS
Como en otros compuestos orgánicos el punto de ebullición y de fusión aumenta
con el peso molecular. Debido al NH las aminas de bajo peso molecular pueden
formar puente de H lo que le confiere puntos de ebullición más alto comparado
con otros compuestos orgánicos y la solubilidad en agua
Comparacion de diferentes puntos de ebullición
CH3CH3 CH3NH2 CH3OH
Peb -89°C -6°C 65°C
Basicidad de las aminas
Una amina puede comportarse como una base de Lewis, debido al par de
electrones no enlazantes sobre el átomo de nitrógeno. Una amina puede actuar
también como base de Bronsted-Lowry aceptando el protón de un ácido
Como las aminas son bases , sus disoluciones acuosas son básicas. Una
amina puede sustraer un protón del agua, formando un ión amonio y un ión
hidroxilo. A la constante de equilibrio de esta reacción se le llama constante de
basicidad de la amina y se representa por Kb.
R NH2 + H2O R NH3 ++ OH-
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AMIDAS
Grupo funcional que contiene NH2 y un grupo carbonilo
Ι
C=O
NH2
El grupo amida es polar y, a diferencia de las aminas, las amidas son moléculas
neutras. El par de electrones no compartido no se localiza sobre el átomo de
nitrógeno, sino que se encuentra deslocalizado, por resonancia, en el átomo de
oxígeno del grupo carbonilo.
AMINOÁCIDOS
Los aminoácidos son las unidades de características al aminoácido cuando
las proteínas. Contiene un grupo está en un campo eléctrico.
amino y un grupo ácido. Existen 20
aminoácidos esenciales que forman
todas las proteínas naturales (ver
cuadro del libro cap 25)
Se encuentran en forma de ion
dipolar: en el que el H del grupo
carboxilo migra al amino. Esta
estructura le da propiedades
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La unión de dos aminoácidos forma
dipéptidos y si son muchos
polipéptidos, cuando el peso
molecular es mayor a 10.000 se
llaman proteínas.
La unión entre los aminoácidos es la
unión peptídica
Estructura de las proteínas
podemos distinguir cuatro niveles de estructuración en las proteínas:
• estructura primaria
• estructura secundaria
• estructura terciaria
• estructura cuaternaria
Estructura primaria
La estructura primaria viene determinada por la secuencia de aminoácidos en
la cadena proteica, es decir, el número de aminoácidos presentes y el orden en
que están enlazados Las posibilidades de estructuración a nivel primario son
prácticamente ilimitadas. Como en casi todas las proteínas existen 20
aminoácidos diferentes, el número de estructuras posibles viene dado por las
variaciones con repetición de 20 elementos tomados de n en n, siendo n el
número de aminoácidos que componen la molécula proteica.
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Conocer la estructura primaria de una proteína no solo es importante para
entender su función (ya que ésta depende de la secuencia de aminoácidos y de la
forma que adopte), sino también en el estudio de enfermedades genéticas. Es
posible que el origen de una enfermedad genética radique en una secuencia
anormal. Esta anomalía, si es severa, podría resultar en que la función de la
proteína no se ejecute de manera adecuada o, incluso, en que no se ejecute en lo
absoluto.
La secuencia de aminoácidos está especificada en el ADN por la secuencia de
Nucleótidos. Generalmente, el número de aminoácidos que forman una proteína
oscila entre 80 y 300.
Estructura secundaria
La estructura secundaria de las proteínas es el plegamiento que la cadena
polipeptídica adopta gracias a la formación de puentes de hidrógeno entre los
átomos que forman el enlace peptídico. Los puentes de hidrógeno se establecen
entre los grupos -CO- y -NH- del enlace peptídico (el primero como aceptor de H, y
el segundo como donador de H)
Hélice alfa
En esta estructura la cadena. Esta estructura se mantiene gracias a los enlaces
de hidrógeno intracatenarios formados entre el grupo -NH de un enlace peptídico y
el grupo -C=O del cuarto aminoácido que le sigue.
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Las cadenas laterales de los
aminoácidos se sitúan en la
parte externa del helicoide, lo que
evita problemas de impedimentos
estéricos.
Hoja beta
Cuando la cadena principal de un polipéptido se estira al máximo que permiten
sus enlaces covalentes se adopta una configuración espacial denominada
estructura , que suele representarse como una flecha. En esta estructura las
cadenas laterales de los aminoácidos se sitúan de forma alternante a la derecha y
a la izquierda del esqueleto de la cadena polipeptídica.
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Estructura terciaria
Está representada por los superplegamientos y enrollamientos de la estructura
secundaria, constituyendo formas tridimensionales geométricas muy complicadas
que se mantienen por enlaces fuertes (puentes disulfuro entre dos cisteínas) y
otros débiles (puentes de hidrógeno; fuerzas de Van der Waals; interacciones
iónicas e interacciones hidrofóbicas).
La estructura terciaria de una proteína es la responsable directa de sus
propiedades biológicas, ya que la disposición espacial de los distintos grupos
funcionales determina su interacción con los diversos ligandos.
Se distinguen dos tipos de estructura terciaria:
● Proteínas con estructura terciaria de tipo fibroso en las que una de las
dimensiones es mucho mayor que las otras dos. Son ejemplos el colágeno,
la queratina del cabello o la fibroína de la seda, En este caso, los elementos de
estructura secundaria (hélices a u hojas b) pueden mantener su ordenamiento sin
recurrir a grandes modificaciones, tan sólo introduciendo ligeras torsiones
longitudinales, como en las hebras de una cuerda.
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●Proteínas con estructura terciaria de tipo globular, más frecuentes, en las que no
existe una dimensión que predomine sobre las demás, y su forma es
aproximadamente esférica. En este tipo de estructuras se suceden regiones con
estructuras al azar, hélice a hoja b, acodamientos y estructuras supersecundarias.
Estructura cuaternaria
Cuando una proteína consta de más de una cadena polipeptídica, es decir,
cuando se trata de una proteína oligomérica, decimos que tiene estructura
cuaternaria.
Esta estructura no la poseen, tampoco, todas las proteínas. Algunas que sí la
presentan son: la hemoglobina y los enzimas alostéricos.
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UNIDAD 5-CINETICA QUIMICA
Para que una reacción química tenga lugar no sólo es necesario que esté
favorecida termodinámicamente, sino que además, es necesario que se de a una
velocidad suficiente.
La combustión del fósforo de una cerilla es un fenómeno rápido, pero el fósforo
permanece en contacto con el oxígeno del aire sin alterarse, a menos que el calor
del roce inicie el proceso. En algunos casos interesa acelerar las reacciones
químicas, como en los procesos industriales de fabricación de productos.
En otras ocasiones interesa retardar los procesos, como en la conservación de
alimentos. La cinética química estudia la velocidad a la que ocurren las
reacciones químicas, los factores que la determinan, las leyes y teorías que la
determinan.
En una reacción química los reactivos desaparecen progresivamente en el
transcurso de la reacción, mientras los productos aparecen. La velocidad de
reacción permite medir cómo varían las cantidades de reactivos y productos a lo
largo del tiempo.
Utilizando la concentración como medida de la cantidad de sustancia se define la
velocidad de reacción como la variación de concentración de reactivo o producto
por unidad de tiempo.
Para una reacción genérica expresada por:
aA + bB → cD + dD
definimos la velocidad de reacción como:
Puesto que los reactivos desaparecen será negativa y por tanto la definición
implica un valor positivo de la velocidad de reacción.
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En las curvas de la figura se observa cómo la pendiente de la recta tangente a la
curva correspondiente al reactivo A es negativa, mientras la pendiente de la curva
del producto C es positiva.
La velocidad de una reacción en un instante dado es igual a la pendiente de la
recta tangente a la curva concentración-tiempo, en el punto correspondiente a ese
instante.
Las unidades de la velocidad de reacción son mol·l-1s-1.
Definida de esta manera, y dado el ajuste de la reacción, se hace evidente que
estas velocidades no son iguales, dado que dependen del coeficiente
estequiométrico, pudiendo afirmarse:
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Ecuación de velocidad
La velocidad de reacción se obtiene experimentalmente. A partir de las
velocidades iniciales de reacción para los reactivos y variando sus
concentraciones iniciales, se puede determinar la expresión matemática que
relaciona la velocidad con las concentraciones. A esta expresión se le conoce
como ley diferencial de velocidad o ecuación de velocidad.
v=k [ A]α [B]β
Los exponentes α y β se denominan órdenes parciales de reacción. La suma α + β
se llama orden total de reacción.
Aunque en algunas reacciones simples α y β podrían coincidir con los coeficientes
estequimétricos, en general no es así, y deben determinarse experimentalmente.
La constante k se denomina constante de velocidad. Su valor es característico de
cada reacción y depende de la temperatura de reacción. Las unidades de la
constante deben deducirse de la expresión experimental obtenida para la
velocidad de reacción.
Reacciones en una etapa
Estas reacciones transcurren en una sola etapa.
Sea la reacción: A + B → AB
Esta reacción se produce por el choque de una molécula de A con una molécula
de B. Esta reacción tiene una molecularidad de 2. Para estas reacciones simples
el orden de reacción suele coincidir con la molecularidad y los órdenes parciales
de reacción α y β con los coeficientes estequiométricos.
En este caso la ecuación de velocidad toma la expresión: v = k[A][B]
Teoría de las colisiones
En una reacción química se rompen enlaces de las moléculas de reactivos y se
forman nuevos enlaces, dando lugar a las moléculas de los productos. Este
proceso implica que las moléculas reaccionantes entren en contacto, es decir,
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choquen. Esta idea constituye la base de las distintas teorías de las reacciones
químicas. La teoría de colisiones fue enunciada por Lewis en 1918.
Según esta teoría para que las moléculas de dos reactivos reaccionen se debe
producir un choque entre ellas. Ahora bien, dos moléculas pueden chocar entre si
y no dar lugar a reacción alguna. Para que esto ocurra , el choque se eficaz, debe
cumplirse además:
1. Que las moléculas posean suficiente energía cinética, para que al chocar
puedan romperse algunos enlaces. Las moléculas que cumplen esta condición se
dice que están activadas y la energía mínima requerida se denomina energía de
activación.
2. Que el choque se verifique en una orientación adecuada, para que sea eficaz.
Teoría del complejo activado
Una modificación de la teoría de colisiones fue enunciada por H. Eyring en 1835,
que completa la anterior teoría. Esta modificación se conoce como teoría del
estado de transición o del complejo activado.
Según esta teoría la reacción transcurre a través de un intermedio, complejo
activado, formado por moléculas que han chocado y en el que algunos enlaces se
han relajado y se han empezado a formar otros. En este estado la energía del
complejo es elevada, por lo que es inestable, y rápidamente se descompone
formando los productos de reacción.
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Año 2023
La formación del complejo activado superen esta barrera y la
reacción será rápida.
Por otra parte, aunque la
reacción sea exotérmica, si la
energía de activación es alta,
habría muy pocas moléculas
que las superen y es
necesario dar a los reactivos
una cantidad de energía
mínima para que la reacción
se inicie.
supone que hay que remontar una barrera energética, Una vez iniciada el calor de
energía de activación, para que la reacción reacción es suficiente para
transcurra. La energía necesaria para pasar mantener la reacción.
desde los reactivos al estado de transición se
llama energía de activación. Si la energía de
activación es baja habrá muchas moléculas que
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Factores que influyen en la velocidad
• Temperatura: La velocidad de todas las reacciones químicas aumenta al
elevar la temperatura. Este efecto puede explicarse a partir de la teoría de
colisiones, dado que al aumentar la temperatura aumenta la energía
cinética media de las moléculas y con ello el número de choques. El
aumento de la energía cinética de las moléculas conlleva además un mayor
número de moléculas que, en el choque, superan la barrera energética que
supone la energía de activación, con lo que aumenta considerablemente la
velocidad de reacción.
• Presión y concentración de reactivo: De acuerdo con la teoría de colisiones,
para que se produzca una reacción química tienen que chocar entre sí las
moléculas reaccionantes. El número de choques será proporcional a la
concentración de cada uno de los reactivos. Este hecho viene recogido en
la expresión de la ecuación de velocidad, ya que ésta es proporcional a las
concentraciones elevadas a su orden de reacción. En reacciones entre
gases, la presión es proporcional al número de moléculas, por lo que si
aumentamos la presión aumentaremos los choques entre las moléculas y
con ello la velocidad de reacción.
• Efecto de la superficie de contacto: En las reacciones heterogéneas, donde
los reactivos están en diferentes fases, la reacción se produce en la
superficie de contacto. En estos casos la velocidad de reacción dependerá
del área de dicha superficie. En el caso de un reactivo sólido, la velocidad
aumentará cuanto mayor sea el grado de división. Así las reacciones
pueden ser muy rápidas si los reactivos sólidos están finamente divididos.
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Año 2023
GUIA N°7: Ejercicios de cinética química
-Los siguientes datos se obtuvieron de la reacción siguiente entre bromuro de t-
butilo, (CH3)3CBr, y el ion oxhídrilo, a 55 C:
(CH3)3CBr + OH- → (CH3)3COH + Br—
─────────────────────────────────────────────────────────
Experimento [(CH3)3CBr]o [OH-]o Velocidado(mol/[Link].)
─────────────────────────────────────────────────────────
1 0,10 0,10 0,001
2 0,20 0,10 0,002
3 0,30 0,10 0,003
4 0,10 0,20 0,001
5 0,10 0,30 0,001
────────────────────────────────────────────────────────
¿Cuál es la ley de velocidad y la constante velocidad de esta reacción?.
Solución: v = k(CH3)3CBr; k = 0,01 s-1
- Los datos de una serie de experimentos sobre la reacción que se indica del
óxido nítrico con el bromo: 2NO (g) + Br2 (g) → 2NOBr (g), a 273 C, son los
siguientes:
─────────────────────────────────────────────────────────
Experimento [NO]o [Br2]o Velocidado
─────────────────────────────────────────────────────────
1 0,1 0,1 12
2 0,1 0,2 24
3 0,2 0,1 48
4 0,3 0,1 108
──────────────────────────────────────────────────────────
Determinar la ley de velocidad para la reacción y calcular el valor de la
constante de velocidad.
Solución: v = kNO2Br2; k = 1,2·104 l2/mol2·s.
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Año 2023
UNIDAD 6 -EQUILIBRIO QUIMICO
Hay reacciones transcurren solo de manera limitada, sin que ninguno
de los reactivos se consuma totalmente. Así, el hidrogeno y el yodo cerrados en
un matraz reaccionan formando yoduro de hidrogeno, pero sin llegar a consumirse
de todo. En estos casos se consigue un equilibrio entre reactivos y productos.
Dicho equilibrio se alcanza tanto a partir de los reactivos como a partir de los
productos. Por esta razón a este tipo de reacciones se les denomina reversibles,
y en ellas separamos reactivos de productos con una doble flecha:
Es importante tener en cuenta que se trata de un equilibrio dinámico, pues las
moléculas siguen reaccionando incluso una vez alcanzado el equilibrio. A pesar
del cual las concentraciones se mantienen constantes, ya que la
velocidad de la reacción directa, de izquierda a derecha, es igual a la de
la reacción inversa, de derecha a izquierda. Es decir, en el equilibrio
se forma yoduro de hidrógeno con la misma velocidad con la que se
descompone. En realidad, todos los sistemas químicos cerrados alcanzan
finalmente un estado de equilibrio dinámico. Sin embargo, en algunos casos es
muy difícil, incluso imposible, detectar dicho equilibrio, debido la que las
cantidades de reactivos, o de productos, presentes en el equilibrio son totalmente
insignificantes.
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Año 2023
LA LEY DE ACCIÓN DE MASAS. CONSTANTE DE EQUILIBRIO, Kc
En todo sistema químico en equilibrio las concentraciones de los reactivos y de los
productos, expresadas en moles/litro, están relacionadas por una ecuación
sencilla.
La constante de equilibrio depende de la temperatura, para otro valor de la misma
la constante sería diferente, por ello hace falta especificar siempre la temperatura
cuando se de un valor de Kc.
Para una reacción cualquiera, representada por la ecuación química si el sistema
se encuentra en equilibrio quimico, la constante de equilibrio viene dada por
aA + bB ↔ cC + Dd
Esta constante de equilibrio solo depende de la temperatura a la que se realiza el
proceso, y no de las concentraciones de las sustancias que intervienen en el
mismo.
La ley de acción de masas se puede enunciar de la siguiente manera:
En una reacción química el producto de las concentraciones de los
productos, en el equilibrio, elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, dividido por el producto de las concentraciones de los
reactivos, en el equilibrio, elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, es una constante a cada temperatura llamada constante
de equilibrio.
CARACTERÍSTICAS DEL EQUILIBRIO QUÍMICO.
De todo el anterior podemos deducir unas características de todo equilibrio
químico:
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Año 2023
1.- El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades
macroscópicas (concentración de soluto, presión de vapor, masa de sólido sin
disolver, etc.) no varían con el tiempo.
2.- El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno. Si, por
ejemplo, la descomposición del carbonato de calcio CaCO3(s)↔ CaO(s) + CO2(g)
no la hiciéramos en un recipiente cerrado nunca se alcanzaría el equilibrio, pues el
CO2 se escaparía.
3.- El estado de equilibrio es un estado dinámico en el que se producen
continuos cambios en ambos sentidos a la misma velocidad, y por eso no varían
sus propiedades macroscópicas. Así, si en el ejemplo de la descomposición del
CaCO3 sustituimos una pequeña parte de CO2 por otra marcada con 14C, al cabo
de cierto tiempo observaremos la existencia de Ca14CO3 marcado con carbono 14.
4.- La temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio. Así
pues, a 450°C a constante de equilibrio para la formación de HI es 57, sea cual
sea la concentración de las substancias reaccionantes.
5.- La constante de equilibrio corresponde al equilibrio expresado por una
ecuación química determinada, de forma que si cambiamos la forma de
expresar el equilibrio cambia el valor de la constante de equilibrio, aunque el valor
resultante está relacionado con la misma.
EXPRESIÓN DE Kp A PARTIR DE LA ECUACIÓN QUÍMICA DE LA
REACCIÓN.
En una mezcla de gases, la concentración molar de uno cualquiera de ellos está
relacionada con la presión parcial. Si los gases presentan comportamiento ideal
PV = nRT
donde n es el numero de moles de gas, P la presión parcial ejercida por el mismo,
y V el volumen total de la mezcla.
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Año 2023
donde M es la concentración molar, que será igual a
Es decir, la presión parcial de un reactivo o producto gaseoso, a una temperatura
dada, es directamente proporcional a la concentración molar.
Si todos los reactivos y productos de una reacción química dada son gases, la
expresión de acción de masas puede escribirse a partir de las presiones parciales
Donde se define la constante de equilibrio en función de las presiones parciales
como
Para una reacción química cualquiera, caracterizada por la ecuación el valor de K p
corresponde a la cantidad
157
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Año 2023
Y la relación general entre las constantes Kp y Kc resulta:
donde ∆n es la variación del numero de moles al producirse la reacción
Los valores de Kp y Kc son función exclusiva de la temperatura solo en caso de que
todos los gases de la mezcla reaccionante se comporten como gases ideales.
Aunque las constantes de equilibrio no son, en general, adimensionales,
frecuentemente se escriben sin unidades. En estos casos no debe olvidarse que el
valor de Kc corresponde al cociente de las concentraciones en el equilibrio,
expresadas en moles/l, y que el valor de Kp es el cociente de las presiones
parciales en el equilibrio, expresadas en atmosferas. Así la información significa
PRINCIPIO DE LE CHATELIER.
El conocimiento de cómo afectan los cambios de las variables concentración,
presión y temperatura a una reacción en el equilibrio es de una gran importancia si
deseamos aumentar el rendimiento con el que se obtiene un determinado
producto.
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Año 2023
Para predecir cualitativamente el efecto del cambio de tales condiciones en el
equilibrio haremos uso del Principio de Le Châtelier, enunciado por Henry Le
Châtelier en 1884, también de forma independiente por el alemán Ferdinand
Braun:
Toda modificación de un factor como la temperatura, presión o
concentración, en un equilibrio químico provoca un desplazamiento del
equilibrio en un sentido que tiende a oponerse a la variación del factor
considerado, contrarrestando dicha modificación.
Vamos a estudiar entonces la respuesta de un sistema en el equilibrio a las
variaciones de la concentración, de la presión y de la temperatura, y dar
enunciados, menos generales pero más prácticos, del principio de Le Chatelier
para cada uno de estos casos.
a) Variación de la concentración.
Si añadimos H2 en el equilibrio Q<Kc, el sistema evoluciona produciendo mas HI a
partir de H2 y I2 para restablecer otra vez el equilibrio.
Si añadimos HI en el equilibrio Q>Kc, el sistema evoluciona produciendo H2 y I2 a
partir de HI.
El principio de Le Chatelier pode enunciarse para el caso de variaciones en la
concentración de la siguiente manera:
Si a un sistema en equilibrio se le añade un reactivo o producto, la reacción
que se produce es la que tiende a consumir la sustancia añadida. Si, por el
contrario, se elimina un reactivo o producto la reacción que se produce es la
que tiende a reponerlo.
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Año 2023
b) Variación de la presión.
En las reacciones en las que intervengan gases el efecto de la variación de la
presión supone un efecto contrario en la variación del volumen, y la variación del
volumen depende de la variación en el número de moles de las sustancias
gaseosas que intervienen.
Para la reacción de formación del amoniaco:
N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)
Si reducimos el volumen del sistema, como por ejemplo a la mitad, la presión del
sistema aumenta, pero no al doble, como aumentaría si no hubiera existido un
equilibrio químico, debido a que el equilibrio se desplaza hacia la formación de
amoniaco. El rendimiento en NH3 aumenta por lo tanto al aumentar la presión a la
que se lleva a cabo a reacción. De ahí que esta se realice en la práctica a
presiones comprendidas entre 100 y 1000 atmosferas.
El principio de Le Chatelier puede enunciarse, para el caso de variaciones de
presión en sistemas químicos en que intervienen gases, de la siguiente manera:
Si se tiene un sistema en equilibrio y se aumenta la presión, el sistema
reacciona en el sentido en que disminuya el número de moles de sustancias
en estado gaseoso. Si se reduce la presión ocurre lo contrario.
c) Variación de la temperatura.
La reacción:
es exotérmica. Si aumentamos la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la
izquierda, descomponiendo amoniaco, porque este es el proceso que supone
absorción de calor. El sentido del desplazamiento de un equilibrio por variación de
la temperatura depende pues del signo de la variación de entalpía ∆H de la
reacción.
El principio de Le Chatelier puede enunciarse para el caso de variación de la
temperatura de la siguiente manera:
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Si aumentamos la temperatura de un sistema que está en equilibrio, el
sistema se desplaza en el sentido que suponga una absorción de calor. Si se
disminuye la temperatura, la reacción que se produce es la que libera
energía.
El rendimiento en amoniaco aumenta, por lo tanto, al disminuir la temperatura. Sin
embargo, si se disminuye la temperatura la velocidad se hace muy lenta. Es por
ello que hace falta la utilización de un catalizador, que incremente la velocidad y
permita realizar la reacción a una temperatura de compromiso. En la práctica la
reacción se lleva a cabo a unos 500oC, empleando como catalizador hierro u
oxido de hierro. A esta temperatura y 700 atm de presión se obtiene un
rendimiento del 50%.
La presencia de un catalizador no aumenta el rendimiento del producto deseado,
sino que tan solo reduce el tiempo necesario para que se establezca el equilibrio.
GUÍA DE EJERCICIOS N°8: EQUILIBRIO QUÍMICO
1- En un recipiente cerrado de 5 litros, se encuentran en equilibrio a 350ºK, 0,10
moles de CO(g), 0,20 moles de O2 (g) y 0,050 moles de CO2 . Calcular el valor de
Kc para 2 CO(g) + O2 (g) 2CO2
2- Un sistema contiene 0,28 moles de N2O4 y 0,00112 moles de NO2 en 400 cm3
de cloroformo a 8 º C encontrándose en estado de equilibrio. Calcular el valor de
Kc, teniendo en cuenta que la reacción involucrada es:
N2O4 (g)↔ 2 NO2 (g)
3- Para la reacción
C2H5OH + CH3COOH ↔ CH3COOC2H5 + H2O Kc= 4,00
¿Cuántos moles de etanoato de etilo hay en el equilibrio si se mezclan 3 moles de
etanol con 1,00 mol de ácido etanoico?
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4- En un recipiente cerrado de 1 litro se introducen 1 mol de H2(g) 2 moles de I2 y
3 moles de HI.¿ Cuál será la concentración de cada componente en el equilibrio, a
445ºC? Kc= 64 H2 + I2↔2HI
5- Para la reacción A (g) ↔ 3 B(g) + C (g) Kc= 0,001 a 250º C .
En un recipiente de 10 l se colocan 1,0 moles de A (g), 1,0 moles de B (g) y 1,0
moles de C (g) a 250º C
a- Indicar si el sistema se halla en equilibrio.
b-¿ Qué sucedería si se duplican todas las concentraciones?
c- ¿ Sabiendo que la reacción es exotérmica, si se eleva la temperatura,¿ hacia
dónde evolucionaría la reacción?
6- La reacción para producir amoníaco es:
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) es exotérmica
¿Cuál será el efecto sobre la formación de amoníaco si
a- se agrega N2 ?
b- se disminuye la temperatura?
EQUILIBRIO ACIDO BASE
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AUTOIONIZACION DEL AGUA
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Año 2023
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Año 2023
SOLUCIONES REGULADORAS DE pH
Muchas de las reacciones químicas que se producen en solución acuosa
necesitan que el pH del sistema se mantenga constante, para evitar que
ocurran otras reacciones no deseadas.
Las soluciones reguladoras o “buffer” son capaces de mantener la acidez o
basicidad de un sistema dentro de un intervalo reducido de pH, por lo cual
tienen múltiples aplicaciones, tanto en la industria como en los laboratorios.
Estas soluciones contienen como especies predominantes, un par ácido / base
conjugado en concentraciones apreciables. (Mayores que 10-2 M)
Se puede preparar disolviendo en agua cantidades adecuadas de un ácido
débil y una sal de su base conjugada, (o una base débil y una sal de su ácido
conjugado); también se puede obtener una solución reguladora haciendo
reaccionar parcialmente (por neutralización) un ácido débil con una base fuerte,
o una base débil con un ácido fuerte.
Una vez formada la solución reguladora, el pH varía poco por el agregado de
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Año 2023
pequeñas cantidades de un ácido fuerte ó de una base fuerte, y pierde su
capacidad reguladora por el agregado de agua (dilución)
Ecuación de Henderson - Hasselbach o Ecuación Buffer
Consideremos un ácido monoprótico débil: HA, de constante Ka, con una
concentración Ca, y una sal de su base conjugada NaA de concentración Cb.
Para que la solución funcione como reguladora efectiva, Ca y Cb deben ser
mayores de 10 – 2 M y además se debe cumplir que 0,1< Ca / Cb<10
operador p (-log) y reordenando
resulta:
Aplicando a ambos miembros el
Capacidad Reguladora
La capacidad reguladora de una solución es una medida de la resistencia al
cambio de pH que se produciría por el agregado de pequeñas cantidades de
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ácidos y /o bases fuertes, y es máxima cuando Ca = Cb
Una solución que contiene concentraciones equimolares de un ácido débil y su
base conjugada, tendrá un pH = pKa y en esa situación la variación de pH por
el agregado de una pequeña cantidad de ácido o base fuerte, es mínima.
Ejemplo
Calcule la variación de pH que se producirá por el agregado de 0,010 mol de
NaOH a un litro de solución reguladora 0,100 M de ácido acético y 0,100 M de
acetato de sodio. Ka = 1,82 x 10 – 5
Variación de pH (Δ pH) = pHf - pHi
El pH de la solución inicial es: pH = pKa – log Ca / Cb
pHi = 4,74 – log 0,100 / 0,100 = 4,74
El pH de la solución final es el que corresponde a la solución después del
agregado de NaOH, que por ser base fuerte estará totalmente disociada.
El aumento de iones HO - afecta al equilibrio:
HAc + H2O ↔ H3O + + Ac -
Ya que neutraliza a los H3O+, desplazándose hacia un aumento de la
concentración de Ac - y una disminución de la concentración de HAc
El pH de la solución final es:
pHf = pKa – log ([HAc] / [ Ac - ])
pHf = 4,74 – log [(Ca - Cbf) / (Ca + Cbf)]
pHf = 4,74 – log [(0,100 – 0,010) / (0,100 + 0,010)]
pHf = 4,74 – log [(0,090 / 0,110)] = 4,83
Δ pH = 4,83 – 4,74 = 0,09
Los valores de pH y los cambios producidos se expresan con dos cifras
decimales, debido a que es la máxima precisión que se logra cuando se mide
con peachímetro
Conclusiones
• Las soluciones buffer deben prepararse de manera que las concentraciones
169
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Año 2023
iniciales de las especies conjugadas estén entre 0,05 M y 1,0 M y que la
relación entre sus concentraciones (Ca / Cb) esté comprendida entre 0,1 y10
• El intervalo de pH para el cual un sistema buffer regula adecuadamente es:
pKa – 1 < pH < pKa + 1
• El sistema buffer más adecuado es aquel cuyo valor de pKa está lo más
cerca posible del pH que se desea regular.
• La dilución no cambia el pH de la solución buffer pero disminuye
considerablemente su capacidad reguladora
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Año 2023
GUIA DE EJERCIOS N° 9: ACIDO-BASE
1- Identifica los pares ácido base conjugados:
a- CH3COO- +HCN CH3COOH +CN-
b- HCO3- +HCO3- H2CO3 + CO3-2
c- HClO + CH2NH2 CH3NH3+ +ClO-
2- Calcular H3O+ y HO- en agua a 50ºC Kw=5,46 10-14
3- Calcular el pH de las soluciones que poseen las siguientes concentraciones
iónicas:
a- H3O+ =0,00100 M
b- H3O+ = 1,40 10-11 M
c- HO-=1 10-3 M
d- HO-= 7,80 10-4 M
4- Completar la siguiente tabla a 25ºC
Solución H3O+ HO- pH pOH
Acido 0,032
estomacal
Jugo de 2,51 10-12
limón
Vinagre 1,99 10-3
Jabón de 1,58 10-10
tocador
Destapa 0,158
cañerías
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5-Calcular el pH y el pOH de las siguientes soluciones acuosas:
a- ácido perclórico 0,01 M
b- ácido clorhídrico 0,5 M
c- hidróxido de sodio 0,4 M
d- hidróxido de calcio 0,001 M
6-El pOH de una solución es 9,40. Calcula la concentración de iones hidrógeno
de la solución. Si la sustancia es ácido clorhídrico calcula la masa de ácido
disuelta.
7- Se dispone de 1ml de solución de HCl (10,74% m/m y D=1,020 g/ml) se
agrega agua hasta un volumen final de 1000ml. Calcular el pH de la solución
final
8- El ácido benzoico (C6H5COOH) es un ácido débil usado para la
conservación de jugos de frutas. Se disuelven 1,20 moles de ácido en agua
hasta obtener 1500 ml de solución. Calcular el pH de la misma. PKa= 4,20
9- Se preparan 250 cm3 de solución disolviendo 0,425 g de NH3 en agua. El pH
de la solución resultante es 11,13. Calcular
a) el valor de Kb
b) la masa del ion NH4+ formado
10- Se tiene una solución de ácido nitroso 0,0391% m/v, de pH 2,74
a- Determinar la Ka del ácido
b- Calcular la concentración de ácido en el equilibrio
c- Indicar el efecto sobre el pH si se le agrega a la solución una pequeña
cantidad de nitrato(III) de sodio
11- Se dispone de una solución de acido benzoico 2,1 10-3 M. El valor de Ka
es 6,3 10-5 a 25º C Calcular las concentraciones de H3O+ y OH-.
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
12- El vinagre puede considerarse como una solución acuosa de ácido acético
(CH3COOH) al 5,00% m/V. Se obtiene por la oxidación de alcohol etílico puro o
del alcohol contenido en ciertas bebidas en presencia de determinados
microorganismos. Calcular el pH del vinagre
13- Calcular l molaridad de una solución de hidracina (H2N-NH2) cuyo pH=11,1
pKb=5,52
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Año 2023
QUÍMICA DEL CARBONO
TRABAJOS PRACTICOS DE LABORATORIO
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Año 2023
Modelo de informe de laboratorio
1- PROBLEMA
El problema es lo que queremos resolver, es la base de un proyecto de
ciencias.
El problema puede definirse con una posible pregunta que podrá resolverse
con un trabajo experimental.
2- INFORMACIÓN
Obtener y registrar la información relevante sobre el problema. Puede ser en la
biblioteca, morando televisión, hablando con alguien, y a través de internet.
Anota la información en un cuaderno o carpeta. En el cuaderno pondrás lo que
observaste, lo que hiciste, lo que pensás a lo largo de tu experimentación
3- HIPÓTESIS
La hipótesis es una respuesta a tu pregunta, es una afirmación que indica una
relación entre variables, y que se va a probar mediante una experimentación
4-MATERIALES
Prepara una lista de los materiales que usas en el trabajo
7-PROCEDIMIENTO
Es un listado de pasos y directivas a seguir durante la experiencia. Es el
método para obtener los datos que resuelven el problema. Repetir el
experimento reduce errores experimentales. Si es posible es recomendable
hacer el experimento varias veces y promediar los resultados.
8- REGISTRO DE DATOS
Registrar los datos de las mediciones. Esta información puede registrarse en
tablas
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Año 2023
9- RESULTADOS
Los resultados de una experiencia deben describirse con palabras, gráficos,
diagramas, dibujos, demostraciones o simulaciones
10- CONCLUSIÓN
La conclusión es una evaluación de los resultados de la experiencia en relación
con la pregunta original.. Puede o no verificar la hipótesis. Debe justificarse con
la información teórica-
EVALUACIÓN
La resolución del trabajo, constituye tu informe de laboratorio, lo debes entregar y
será corregido por el profesor y/o ayudante. Los criterios de evaluación son:
Excelente MB B R M
Planteo de
hipótesis
Información
Trabajo
experimental
Resultados
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Año 2023
TRABAJO PRÁCTICO inicial
MEDICIÓN DEL pH
El pH indica la acidez o alcalinidad de una sustancia y para su medida se pueden
utilizar varios procedimientos; los dos más utilizados son los siguientes:
1. Empleo de tiras de papel indicador universal.
2. Empleo del pHmetro, que es un voltímetro equipado con electrodos, con una
escala potenciométrica que nos indica el pH.
1. Empleo de tiras de papel indicador universal Material y reactivos
- Ácido clorhídrico (HCl 0,1 N 0,01 N y 0,001 N).
- Hidróxido de sodio NaOH de las mismas concentraciones.
- Cloruro amónico 0,1 N.
- Cloruro sódico 0,1 N
- Acetato sódico 0,1 N.
- Agua destilada y agua de canilla
-Limón, vinagre, leche, vino
- Vasos de precipitados, pipetas, tubos de ensayo y papel indicador
Procedimiento experimental
Con papel indicador universal de pH se miden los pH de las disoluciones
anteriores y se anotan los resultados.
[Link] del pHmetro ( DEMOSTRATIVO)
El calibrado del pHmetro se realiza siempre que vayamos a medir pH con él.
Como existen muchos modelos de pH metros, nos limitaremos a seguir las normas
indicadas por el fabricante del instrumento
Medida del pH con pHmetro
Empleando los mismos reactivos y material del apartado anterior, se mide el pH
con el pHmetro, anotando los resultados.
177
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Año 2023
CURVA DE VALORACIÓN DE UN ÁCIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE
En una valoración ácido base podemos representar la curva de valoración
mediante una gráfica que ponga de manifiesto la variación que experimenta el pH
de la solución al ir añadiendo uno de los reactivos en volúmenes conocidos.
1. Material y reactivos.
- Bureta.
-Erlenmeyer.
- Vaso de precipitados 400 ml.
- Frasco lavador.
2. Procedimiento experimental
Hacemos la valoración de HCl aproximadamente 0,1 N con NaOH de normalidad
exactamente conocida, para lo cual tomamos 20 ml de HCl en un Erlenmeyer,
montamos la bureta en el dispositivo del pHmetro, con la base, y medimos el pH
después de haber añadido 0,5; 10; 15; 18; 19; 19,3; 19,6; y 19,9; 20,2; 20,5; 21; 22
y 25 ml de la base, anotando los resultados en forma de tabla. Después de cada
adición y antes de la medida del pH, es necesario agitar bien. Con los datos de la
tabla obtenida, se representa gráficamente, en papel milimetrado, el pH frente a ml
de NaOH añadidos y se traza la curva de valoración. Se comentan los resultados.
178
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Año 2023
TRABAJO PRÁCTICO N°1
REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIÓN
Introducción
A continuación, se presentan algunos conceptos que conviene recordar antes de
la realización de esta práctica. Estos conceptos están relacionados con el tipo de
reacciones químicas que van a tener lugar durante el desarrollo del trabajo
experimental
Oxidación: Proceso de pérdida de electrones.
Reducción: Proceso de ganancia de electrones.
Reacción redox: Reacción química en la que tiene lugar la transferencia de
electrones. A un proceso de reducción siempre le acompaña un proceso de
oxidación.
Reductor: Sustancia que reduce a otra en una reacción redox y que por lo tanto se
oxida, aumenta su estado de oxidación.
Oxidante: Sustancia que oxida a otra en una reacción redox y que por lo tanto se
reduce, disminuye su estado de oxidación.
Par redox: Par compuesto por la forma oxidada y reducida de una especie
química.
Material de laboratorio y reactivos
Gradilla y tubos de ensayo AgNO 3
Vasos de precipitados de 100 mL CuSO ·5H2O
4
Varilla de vidrio ZnSO4·7H2O
Matraces aforados de 100 mL Polvo de cinc
Hilo de cobre Polvo de cobre
Lámina de cinc Agua destilada
Electrodo de plata Disolución de KNO 3
Papel de filtro
179
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Observación de las reacciones redox en disolución
Para seguir el curso de las reacciones redox en disolución se van a utilizar tubos
de ensayo donde se pondrán en contacto cada una de las disoluciones
preparadas con hilos o láminas metálicas y metal en polvo.
En todos los casos vierte parte de la solución del catión metálico correspondiente
(Cu Zn Ag ) hasta ocupar aproximadamente un tercio de la capacidad total del
2+, 2+, +
tubo de ensayo.
Coloca de forma que se pongan en contacto los metales con las disoluciones
atendiendo al siguiente esquema.
Tubo 1 Tubo 2 Tubo 3
Disolución de Cu 2+
Disolución de Cu 2+
Disolución de Zn 2+
Lámina de cinc Cinc en polvo (agitar) Hilo de cobre
Tubo 4 Tubo 5 Tubo 6
Disolución de Ag+ Disolución de Ag+ Disolución de Ag+
Lámina de cinc Hilo de cobre Cobre en polvo (agitar)
Resultados:
Mantén dicho contacto durante al menos cinco minutos y observa durante este
tiempo los cambios que observes.
180
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Registra el cambio observado en cada tubo en una tabla
Conclusiones: De acuerdo con las observaciones experimentales
1. Escribe las ecuaciones químicas de las reacciones químicas que puedan tener
lugar en cada ensayo.
2. Establece la ordenación de los metales plata, cinc y cobre en orden creciente de
sus poderes reductores.
3. Establece la ordenación de los iones Ag , Zn y Cu en orden creciente de sus
+ 2+ 2+
poderes oxidantes.
4. Relaciona el orden que has establecido con los valores de los potenciales de
reducción estándar que se recogen en la Tabla de potenciales para los pares
Zn /Zn, Cu /Cu y Ag /Ag. Analiza cada tubo , y por qué en algunas se obervaron
2+ 2+ +
cambios y en otros no
181
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
TRABAJO PRÁCTICO N°2
CELDAS ELECTROQUIMICAS: PILA DANIEL
Procedimiento:
1- Coloca en un vaso de precipitados, alrededor de 100 ml de solución 1M de
ZnSO y, en otro, igual cantidad de solución 1M de CuSO .
4 4
2- En el primer vaso coloca un electrodo de Zn metálico y en el otro uno de Cu
metálico.
3- Coloca un puente salino de solución saturada de KCl.
4- Arma el circuito y conecta un voltímetro. Lee la lectura.
5- Observa lo ocurrido. La placa de Zn se consume . ¿Qué reacción tiene lugar?
¿qué ocurre con el electrodo de Cu?
6- Diagrama la pila. Escribe las ecuaciones. Calcula la F.E.M
Por convención se escribe a la izquierda el ánodo, y a la derecha el cátodo. Se
separa el sólido de la solución por / y se coloca // indicando el puente salino ,¿cuál
es su función?
Potenciales de electrodo
Según la teoría de Nernst en cada electrodo del metal con su catión aparece una
diferencia de potencial eléctrico llamado potencial de electrodo, que se mide en
voltios.
Se llama f.e.m de una pila a la diferencia de potencial eléctrico de la celda que se
calcula como la diferencia entre los potenciales de electrodo según:
∆E (F.e.m)= E del cátodo- E del ánodo
pila red red
Haz un dibujo del esquema de la pila galvánica , indicando cátodo , ánodo ,
carga de cada electrodo, flujo de los electrones y flujo de los iones .Escribe las
reacciones que suceden en cada electrodo , señalando cuál es la oxidación y cuál
la reducción
182
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
TRABAJO PRÁCTICO N°3
ELECTRODEPOSICIÓN DEL COBRE
1. Introducción
En la práctica de corrosión de metales se mencionaba la naturaleza
electroquímica de las reacciones de corrosión. Estas reacciones implican una
transferencia de electrones entre el metal que sufre el ataque (que actúa como
dador electrónico o ánodo) y una segunda sustancia que recibe tales electrones, y
que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la reacción redox. Muchas
partes metálicas se protegen de la corrosión por electrodeposición, para producir
una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser
recubierta constituye el cátodo de una celda electrolítica. El electrolito es una sal
que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una corriente continua
por medio de una fuente de alimentación, tanto a la parte que va a ser recubierta
como al otro electrodo. Un ejemplo de deposición en varias capas es la del
cromado de los automóviles. En el cromado, la electrodeposición consta de una
capa inferior de cobre, una intermedia de níquel y una capa superior de cromo. En
esta práctica se va a realizar un sencillo experimento de electrodeposición de
cobre.
2. Objetivos
Visualizar las reacciones electrolíticas y relacionar los productos obtenidos con las
leyes de la electroquímica.
Se trata de fabricar una celda electrolítica con una fuente externa de alimentación
eléctrica y de observar en ella la electrodeposición de una capa de cobre sobre
una cuchara de acero inoxidable,moneda, o similar que actúa como cátodo de la
celda. 3. Fundamento teórico
En una celda electrolítica se produce una reacción redox no espontánea
suministrando energía eléctrica al sistema por medio de una batería o una fuente
de alimentación. La batería actúa como una bomba de electrones, arrancándolos
del ánodo y empujándolos al interior del cátodo. Dentro de la celda, para que se
mantenga la electroneutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones
183
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
en el cátodo y que los genere en el ánodo. Este proceso es una reacción redox.
En el cátodo tendrá lugar la reducción de un ion al aceptar éste los electrones
remitidos desde el ánodo. Los iones positivos (cationes) se dirigirán al polo
negativo, llamado cátodo. En el ánodo se generan electrones debido a la
oxidación de un metal u otra sustancia. Los electrones son enviados al otro
electrodo por la batería. El ánodo pierde por tanto su carga negativa y por esa
razón es el polo positivo. Este esquema general es válido para la
electrodeposición del cobre. El metal sobre el que se va a producir el depósito de
cobre se coloca como cátodo (en nuestro caso, la cuchara de acero inoxidable u
objeto similar ). El electrolito es una disolución de sulfato de cobre (CuSO ) que
4
aporta Cu . Por último, el ánodo es un hilo de cobre a cuyos átomos la batería
2+
arranca electrones, cargando positivamente este electrodo y generando nuevos
iones de cobre. Véase figura adjunta
184
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
La batería (una pila), al arrancar electrones del cobre anódico, ocasiona oxidación
de este metal: Cu (s) → Cu (aq) + 2e
2+ –
Los electrones llegarán al cátodo impulsados por la batería. Una vez allí, reducirán
a los iones cúpricos presentes en el electrolito: Cu (aq) + 2e → Cu(s)
2+ –
De esta manera, en el cátodo se va formando un precipitado de cobre que se
deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie de la cucharilla. Existe
además una relación simple entre la cantidad de electricidad que pasa a través de
una celda electrolítica y la cantidad de sustancia depositada en el cátodo. Ambas
cantidades son directamente proporcionales (ley de electrólisis de Faraday).
4. Material y reactivos
- Vaso de precipitados de 250 ml.
- Cucharilla de acero inoxidable.
- Alambre de cobre.
- Alambre de plomo o de estaño.
- Pila comercial de 1,5V, 4,5V ó 9V.
- Sulfato de cobre (II).
- Ácido sulfúrico concentrado.
5. Procedimiento experimental
Tomar una varilla de cobre, pesarla y atarla al polo POSITIVO de una batería o
pila comercial utilizando alambre de soldadura de estaño( si fuera posible) para
conectar el cobre y la pila. A continuación, tomar una cuchara de acero
inoxidable limpia ( u objeto de electrocobrear) y seca, pesarla y atarla al polo
NEGATIVO de la pila, empleando otro alambre de estaño.
Preparar en un vaso de precipitados de 250 ml, una solución de sulfato de cobre
(15 g en 200 ml de agua destilada) y añadir 15 ml de ácido sulfúrico concentrado.
Introducir luego los dos electrodos y esperar.
Cuando se observe la capa de cobre electrodepositada sobre la cucharilla, sacar
ésta de la celda electrolítica y secarla en estufa a 100 ºC durante 10 ó 15 minutos.
Volver a pesarla. La diferencia de pesos entre la cuchara u objeto al final de la
185
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
práctica y al principio corresponderá a la cantidad de cobre electrodepositado. A
partir de este dato, y conociendo el tiempo que ha durado la electrodeposición,
puede calcularse la intensidad de corriente circulante en la celda.
[Link] y Conclusiones
Desarrollar los cálculos necesarios para calcular la intensidad de corriente
circulante por la celda electrolítica.
186
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
TRABAJO PRÁCTICO N°4
ELECTROLISIS DE AGUA
La electrólisis es un método electroquímico mediante el cual se realiza un trabajo
eléctrico sobre un sistema químico, una solución que contiene iones disueltos o
un compuesto iónico fundido. Este trabajo eléctrico es necesario para producir
ciertas reacciones químicas.
¿Qué tienen en común un sólido iónico fundido y una solución acuosa de una sal
u otro compuesto iónico? Ambos sistemas líquidos poseen una cantidad
apreciable de iones (cationes y aniones). Cuando las partículas cargadas se
mueven, transportan carga, es decir, conducen la corriente eléctrica. Esas
partículas pueden ser electrones deslocalizados (es el caso de los metales) o
iones que se mueven libremente (soluciones de electrolitos o sólidos iónicos
fundidos).
a) Pregunta de desafío: ¿un compuesto iónico, por ejemplo NaCl, en estado
sólido, será un buen conductor de la electricidad?
Ahora bien, ¿qué sucede cuando se entrega trabajo eléctrico al agua? ¿Se
producirá una reacción de óxido-reducción?
El agua (H O) es una sustancia covalente, entonces, si se conectan dos
2
electrodos a un recipiente que contiene agua «pura» (en la práctica agua
destilada o desionizada), no habrá suficiente cantidad de partículas cargadas
capaces de conducir la corriente eléctrica. En cambio, si se reemplaza el agua
«pura» por agua de la canilla (agua de red, agua de pozo) o se agrega algún
electrolito (por ejemplo, una pequeña cantidad de sulfato de sodio, o ácido
acético), podrá ocurrir la siguiente reacción:
2 H O (l) → 2 H (g) + O (g) (1).
2 2 2
b) Con la ayuda de una Tabla Periódica, asignen números de oxidación y
verifiquen que la reacción sea redox.
187
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Recuerden que la especie química que pierde electrones se oxida, mientras que
la especie química que gana electrones se reduce.
Indiquen quién se oxida y quién se reduce en la reacción (1).
c) Realizar una electrólisis de agua, con el siguiente material
Materiales
• 1 recipiente de vidrio transparente (vaso de precipitados o frasco de
mermelada).
• 2 trozos de lámina de aluminio o de cobre (aproximadamente 2 x 5 cm)
o 2 trozos de grafito (minas de lápiz).
• 2 cables con conectores tipo cocodrilo en sus extremos (si es posible,
que sean de diferente color para identificarlos).
• 1 batería de 9 volts.
• Cinta adhesiva.
• Agua de red, agua de pozo o agua destilada con agregado de vinagre,
sulfato de sodio, nitrato de sodio o potasio.( sugiero 5% de NaOH o SN 5% de
ácido sulfúrico)
• Fenolftaleína (solución al 1% en etanol, o usar un chicle laxante que
contenga dicha sustancia en su composición).
Procedimiento
• Coloquen el agua en el vaso hasta aproximadamente la mitad de
su capacidad, y agreguen unas gotas de solución de fenolftaleína.
• Sumerjan las láminas de metal o los trozos de grafito en el
recipiente con agua. Eviten que se toquen entre sí (pueden fijarse
a los bordes del recipiente empleando la cinta adhesiva).
• Conecten cada uno de los extremos de los cables a ambos
materiales. Eviten que la punta conectora quede sumergida en el
agua.
188
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
• Conecten el extremo libre de cada cable a los terminales de una
batería de 9 V durante un par de minutos.
• Registren todas las observaciones.
La fenolftaleína es un indicador ácido-base que tiene color rosa en medio
básico, y es incoloro en medio ácido o neutro. En las cercanías del electrodo
donde se libera H (g) se observará un color rosa, dado que se consumen
2
iones H O y hay un exceso de OH .
3
+ -
[Link]
189
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Año 2023
TRABAJO PRACTICO DE LABORATORIO Nº5
HIDROCARBUROS
Objetivo: Reconocer propiedades físicas de hidrocarburos conocidos
Hipótesis:
Procedimiento:
1) Solubilidad y densidad respecto al agua:
-Colocar en tres tubos de ensayo unas gotas de nafta, querosén y aceite
lubricante, respectivamente.
-Verter unos ml de agua. Agitar y registrar en la tabla los resultados obtenidos.
2) Poder disolvente:
-Colocar en tres tubos de ensayo una pequeña muestra de azúcar (una pizca) ,
cloruro de sodio y aceite vegetal , respectivamente.
-Ensayar la solubilidad de esas sustancias añadiendo unos ml de nafta
-Repetir la experiencia ensayando la solubilidad de las sustancias mencionadas
en querosén y aceite lubricante.
-Registrar los resultados en la tabla.
3) Solubilidad de los hidrocarburos entre sí:
-Colocar en un tubo de ensayo unos ml de nafta, unos de querosén y otros de
aceite lubricante.
-Agitar y verificar si se obtiene un sistema homogéneo
4) Inflamabilidad: PARTE DEMOSTRATIVA POR LA PROFESORA
-Colocar en cápsulas de porcelana, muestras de alcohol (no es un hidrocarburo),
nafta, querosén y aceite lubricante.
-Ensayar su inflamabilidad acercando un fósforo encendido.
-Observar el color de la llama y si deja residuo, de acuerdo a ella indique si la
combustión es completa e incompleta.
190
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
SUSTANCIA NAFTA NAFTA KEROSÉN ACEITE
DIESEL LUBRICANTE
Densidad con respecto al
agua
Solubilidad en agua
Poder Azúcar
Disolvente
NaCl
aceite vegetal
Inflamabilidad
Residuo
Combustión completa o
incompleta
Conclusiones:
Para orientarte
-Analiza el poder disolvente de los hidrocarburos.¿ Se tratarán de sustancias
polares?¿Qué tipo de fuerza intermolecular estará presente en los alcanos
simples?
-¿Qué es una reacción de combustión?¿Cuál es el combustible y cuál el
comburente? ¿Cuál sería la mejor manera de apagar una combustión?
-En vista a sus propiedades físicas ¿por qué es tan grave un derrame de petróleo
en el mar o en cualquier reservorio hídrico?
191
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Cuestionario
1) ¿Qué es el petróleo desde el punto de vista químico y cómo se forma?
2) ¿Cómo está constituido el gas natural y el de la garrafa?
3) ¿Qué es la destilación primaria o topping del petróleo? ¿Cuáles son las
fracciones que se obtienen, referidas a rangos de temperatura, cantidad de
carbonos y aplicación comercial de dicha fracción? Puedes realizar una tabla.
4) ¿Qué es el Cracking?
5) Escriba la reacción de combustión completa de una nafta formada por octano
exclusivamente. (100% de octanaje). Si se hace la combustión de 1 litro de nafta
de densidad δ=0,97 g /ml, ¿cuál sería el volumen de gas eliminado en el escape
de un automóvil si las condiciones ambientales son 20°C y 1 atmósfera de
presión?
6) Explique los sucesos que acontecen en un motor de combustión de cuatro
tiempos.
7) ¿Por qué es necesario colocar el fuel oil y el querosén en un baño de agua
caliente para que inflamen?
8) Relacionar inflamabilidad con poder lubricante
9) Explique qué tipo de hidrocarburos se pueden extraer mediante la técnica de
fracking y en qué consiste. Indique ventajas y desventaja de este método .
192
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
TRABAJO PRÁCTICO Nº 6: ALCOHOLES
Objetivo: este trabajo consiste en encontrar los fundamentos teóricos aprendidos
en todos los cursos de química del secundario, que justifiquen los resultados
experimentales abordados.
PRECAUCIÓN: Los alcoholes son tóxicos e inflamables. Los productos de las
reacciones(aldehídos, ácidos y ésteres) son irritantes de las vias aéreas
superiores, no pueden olerse directamente.
El ácido sulfúrico produce quemaduras. Manipular con sumo cuidado y agregar
lentamente dado que se mezcla en forma exotérmica con el agua.
USAR ANTEOJOS PARA LAS PARTES B Y C
Parte A: Propiedades físicas de los alcoholes
Procedimiento experimental:
Colocar en sendos tubos de ensayo: 1 ml de metanol, 1 ml de etanol, y 1 ml de
alcohol amílico (pentanol)
Verter en cada uno 1 ml de agua, agitar, y observar.
Completar el cuadro:
Alcohol Mr Punto de ebullición Solubilidad en
agua
Metanol
Etanol
Amílico
193
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Análisis y fundamento de los resultados:
Estructura de Lewis. Geometría molecular .Polaridad
Comparar el punto de ebullición de alcoholes de distinta masa molecular, 1º,2º y
3º. Comparar los puntos de ebullición de los alcoholes con el de los alcanos de Mr
similar. Realizar el mismo análisis con la solubilidad.
Parte B: Propiedades químicas de los alcoholes
Procedimiento experimental:
1-Oxidación de metanal
Armar el dispositivo del esquema.
Coloca 10 ml de metanol en el erlenmeyer.
Entibiarlo al baño María.
Calentar el alambre de cobre al rojo con la llama del mechero e introducirlo en el
interior del frasco.
Agitar suavemente
Repetir varias veces el ensayo
Reconocer el aldehído por su olor irritante.
Si la oxidación es prolongada puede llegarse al ácido cuya presencia se verifica
con un tornasol azul.
2- Oxidación del etanol
En tres tubos colocar 3 ml de solución de permanganato de potasio.
- A uno de los tubos colocar gotas de ácido sulfúrico, a otro gotas de
hidróxido de sodio, y el último será el medio neutro sin ningún agregado.
- Agregar a cada tubo 2 ml de etanol. Agitar con varilla de vidrio
- Consignar los cambios
Tener en cuenta
194
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
- Si la solución se decolora hasta adquirir tonalidad rosada, se habrá formado
sulfato de manganeso. (MnSO4)
Si aparece turbidez debido a un precipitado pardo se formó dióxido de
manganeso. ( MnO2 )
Si aparece color verde se habrá formado manganato de potasio (K2MnO4 )
- Estados de oxidación
-Reacciones redox: especies oxidante y reductora
- Función alcohol, aldehído, ácido. Oxidación de alcoholes secundarios y
terciarios.
Parte C : Síntesis de ésteres
1- Formación de ésteres a partir del etanol
- En un tubo de ensayo colocar 3 ml de etanol y añadir con cuidado 1,5
ml de ácido sulfúrico.
- Agregar 2 ml de ácido acético
- Mezclar bien
- Calentar con calor muy suave, cuidado las proyecciones. Se percibirá el
olor a frutas del éster.
2- Formación de ésteres a partir del pentanol
-Colocar en un tubo de ensayo 1 ml de ácido acético, 1 ml de pentanol y 2
ml de ácido sulfúrico.
- Mezclar bien, y calentar con suavidad, hasta percibir el olor persistente
del éster.
Conclusiones : escribir todas las reacciones químicas involucradas ,
indicando nombre de reactivos y productos y condiciones de reacción
Comentar los resultados ; indicar estados de oxidación donde fuera posible
195
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
TRABAJO DE LABORATORIO Nº 7 HIDRATOS DE CARBONO
Planteo del problema:
¿Podemos diferenciar los hidratos de carbono presente en diferentes
materiales?¿Cuál es la relación entre propiedades físicas y químicas y
estructura?¿Podemos clasificar según la reacción de oxidación a los diferentes
mono y disacáridos?
Información: clasificación de los glúcidos, estructuras, propiedades de mono y
disacá[Link]ón de Fehling y de Tollens
Hipótesis:
Procedimiento:
1-Observa la muestra de glucosa, anota sus características físicas
2- Coloca glucosa en un tubo de ensayo y coloca agua,hasta dos tercios del tubo,
agita. Reserva el tubo para un ensayo posterior
3-Coloca agua en un vaso de precipitados hasta la mitad de su altura y calienta
sobre tela metálica.
En otro tubo de ensayo coloca 2 ml de Fehling A y 2 ml de Fehling B, agrega 2 ml
del la solución reservada en 2, agita suavemente y colócalo en el vaso de
precipitado al baño Marí[Link] cabo de unos minutos registra los resultados.
4- Repetir el ensayo con reactivo de Tollens
5-Repite el ensayo 1,2 y 3 reemplazando la glucosa por sacarosa y maltosa y con
lactosa.
6- Coloca un vaso de precipitados agua hasta la mitad y colócalo en la tela
metálica
7- Coloca en el vaso de precipitados 2 puntas de espátula de sacarosa y agrega
15 ml de HCl concentrado, . calentar durante 5 minutos.
196
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
8- Toma una muestra del contenido del vaso y realiza la reacción de Fehling. (si el
medio es muy ácido neutraliza con unas gotas de NaOH). Registra los resultados
Resultados y conclusión:
1- Confecciona una tabla con los resultados de los puntos 1 , 2, 3, 4 y 5
2- Justifica los resultados a través del análisis de las estructuras
3- Indica que función química reconoció en los ensayos
4- Justifica el resultado de la reacción de Fehling con la sacarosa
TRABAJO DE LABORATORIO Nº8 POLISACÁRIDOS
Planteo del problema:¿Cuáles son las principales propiedades del
almidón?¿Cuáles son sus principales reacciones?¿Podemos identificar los
productos de su hidrólisis?
Información:
Hipótesis:
Procedimiento:
1-Observa una muestra de almidón y registra sus propiedades
2-Mide con una probeta 40 ml de agua y caliéntalos en un vaso de precipitados
hasta ebullición
3- En otro vaso de precipitados colpoca una cucharadita de almidón y agrega 5 ml
de agua
4-Agrega a la pasta de almidón el agua hirviendo, agita con la varilla.
197
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
5- Coloca 1 ml de la suspensión obtenida en 4 en un tubo de [Link] una
gota de lugol. Registra el resultado
6-Prepara el reactivo de Fehling con 1 ml de Fehling A y 1 ml de Fehling B y
agrega 1 ml de la suspensión preparada en 4.
7- En otro tubo reserva 1 ml de la suspensión para usar en otro ensayo
8-Coloca 1 ml de HCl concentrado en el vaso de precipitados que contiene la
suspensión de almidón.
9-Calienta sobre tela metálica durante 5 minutos y toma 1 ml colócalo en un tubo
de ensayo y agrega una gota de lugol
10-Prosigue el calentamiento y cada 5 minutos repite el ensayo del punto 9 hasta
obtener dos resultados negativos.
11-Realiza una reacción de Fehling con 1 ml de la suspensión resultante.
12- Calienta al baño María, puede ocurrir que debas neutralizar o alcalinizar el
medio.
13-Recoge en un tubo limpio 1 cm de altura de saliva
14- Coloca en el tubo de esayo la muestra reservada en 7
15- Agita unos minutos y realiza una reacción de Fehling con el contenido del
tubo.
198
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Año 2023
Resultados
1-Completa la tabla
Determinación N° Reacción con lugol Reacción de Fehling
2 -------
3 ---------
4 --------
última
Conclusiones
1- Indica las propiedades físicas del almidón
2-¿Qué tipo de sistema se forma con el almidón y agua caliente?
3-Justifica el resultado obtenido en la reacción con lugol y el almidón
4-Indica si has evidenciado poder reductor en el almidón
5-Indica los productos obtenidos en la hidrólisis ácida del almidón
6- Compara la efectividad entre la hidrólisis ácida y la hidrólisis enzimática
199
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
TRABAJO PRACTICO Nº9: EQUILIBRIO QUÍMICO
Planteo del problema:
Cuando se tiene una reacción en equilibrio a determinada temperatura, la
variación de la concentración de alguno de los reactivos y/o productos modifican
esta situación, y el equilibrio se ve desplazado hacia los reactivos o productos
¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio al variar las concentraciones?
Busca la información relevante
Plantea la hipótesis:
PARTE 1
Diseño experimental: se ha elegido la reacción entre en ión férrico y el tiocianato
de sodio para verificar la hipótesis.
Fe +3
+ 6 SCN « Fe(SCN)
-
6
3-
Observa los colores de los reactivos. El ion complejo Fe(SCN) es color rojo.
6
3-
Usando los siguientes reactivos en las cantidades indicadas diseña una
experiencia para desplazar el equilibrio
Solución de cloruro férrico 0,01 M (Fe )+3
5 ml
Solución de tiocianato de potasio o de amonio 0,01M ( K SCN ) 5ml
Solución de NaF 0,01M 2 ml
NOTA: recuerda usar un tubo como testigo
Conclusión:
Para escribir tu conclusión te doy algunas preguntas orientadoras:
200
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
¿Qué sustancia agregarías para que según el principio de Le Chatelier el equilibrio
se desplazara hacia la formación de Fe(SCN) ? 6
3-
¿Qué sustancia agregarías para desplazar el equilibrio hacia los reactivos?
PARTE 2
Planteo del problema:
La variación de la acidez del medio también produce desplazamiento del equilibrio.
¿Hacia dónde se desplaza al variar el medio?
Información relevante: ( Principio de Le Chatellier )
Procedimiento:
K CrO + HCl
2 4 « K Cr O
2 2 7 + HO 2
El K CrO es amarillo y el K Cr O es naranja.
2 4 2 2 7
Modifica el equilibrio de la reacción usando volúmenes de HCl y de NaOH de igual
concentración
PARTE 3
Indicadores ácido - base o de neutralización
Cambian de color dentro de un intervalo pequeño de pH, o intervalo de viraje.
Cada indicador tiene su intervalo característico, y por lo general, cambian de color
al añadir una base sobre un ácido hasta la neutralización. Son ácidos o bases
débiles, que se disocian según: InH → In + H – +
color 1 color 2
201
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
Tienen, por tanto, diferente coloración según estén asociados o disociados. En
medio ácido estará el equilibrio desplazado hacia la izquierda y tendrá el color 1; si
vamos añadiendo base, se va desplazando hacia la derecha hasta que adquiere el
color 2. Indicadores con estas características son el naranja de metilo, azul de
bromotimol, tornasol, fenolftaleína y el indicador universal, que es una mezcla de
indicadores que dan el valor del pH con gran aproximación.
Resultados
Consigna los resultados obtenidos
Conclusión: Para escribir tu conclusión te doy algunas preguntas orientadoras:
-¿Qué es una neutralización?
¿Por qué el agregado de HCl o de NaOH modifica el medio?
¿Qué principio se verifica?
202
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
TRABAJO DE LABORATORIO Nº 10
TRABAJO PRÁCTICO N°10
SOLUCIONES BUFFER
Introducción
Las soluciones tampones son sistemas cuyo pH permanece notablemente estable
cuando se le añaden otras sustancias. La solución amortiguadora debe resistir el
cambio de pH no sólo bajo la influencia de un ácido o de una base, o de una
disolución por adición de solvente, sino también bajo el efecto de un cambio de
temperatura o de una adición de sales neutras
Procedimiento
a) Determinación de la constante de equilibrio químico, mediante el empleo de
mediciones de pH.
Empleando el ácido acético 0,1M preparado en la actividad anterior, determinar el
pH mediante papel indicador o peachímetro. Con esos datos determinar las
concentraciones en el equilibrio, es decir hidronio, acetato y ácido sin disociar;
considerando que la concentración del agua permanece constante. Calcular con
esos datos la constante de equilibrio químico, que en este caso es una constante
de disociación.( podrían ser 20 ml)
b) Desplazamiento del equilibrio químico, mediante el efecto ION COMUN.
Al tomar un volumen de ácido acético ( otros 20 ml 0.1 M) y agregarle otro
volumen de acetato de sodio, tendremos en el recipiente la presencia de estas dos
sustancias que tienen en común la presencia del ion acetato en sus moléculas. Se
procederá a determinar nuevamente el pH, comparándolo con el valor obtenido
anteriormente, y con estos nuevos datos se procederá a calcular la constante de
203
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
equilibrio químico en este sistema. Finalmente se comparará el valor obtenido en
este trabajo con el obtenido en el la experiencia a), discutiendo los resultados y
explicando el porqué de los mismos.
c) Estudio del comportamiento de una solución BUFFER.
Colocar una cierta cantidad de agua destilada en un vaso de precipitados, medir el
pH de la misma. Tomar la solución de ácido acético con acetato de sodio,
preparada en el punto b), a la cual ya se le midió el pH. Tomar una porción de
cada una de estas muestras y agregarles 1 ml de ácido clorhídrico 0,1N y volver a
medir el pH de ambas muestras. Con otra porción de las mismas muestras, repetir
la experiencia anterior agregando ahora 1 ml de KOH 0,1 N volviendo a medir los
valores de pH. Con estos datos y las observaciones obtenidas, analizar el porqué
de los resultados.
Resultados y Conclusiones
Informa el registro de todos los datos
¿Cuál fue la variación de pH por el agregado de un ácido y una base fuertes al
sistema buffer? ¿Cuál hubiera sido el pH si ese mismo agregado se hubiera
hecho a una solución acuosa sin buffer? Demuestra con tus cálculos
204
Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
TRABAJO DE LABORATORIO opcional LÍPIDOS
Planteo del problema:
Un grupo de biomoléculas son las grasas y aceites, estas moléculas tienen
propiedades físicas y químicas características, ¿podemos demostrar las
principales propiedades físicas como densidad y solubilidad? ¿Qué productos se
obtienen por hidrólisis en medio ácido o básico de una grasa o aceite?
Información:
Hipótesis:
Procedimiento
Materiales y métodos:
A-Solubilidad de aceites y grasas
a-En dos tubos de ensayo coloca, aceite de ricino hasta 1 cm de altura
b- Agrega 1 cm de altura de agua a uno de ellos y 1 cm de altura de nafta al
otro
c- Agita con una varilla de vidrio y registra los resultados
d- Repite el ensayo usando sebo animal
B- Saponificación
a-En un vaso de precipitados coloca aproximadamente una tercera parte de sebo
b-Agrega 15 ml de solución de NaOH 40% en peso. Calienta sobre tela metálica
agitando con la varilla
c- Vierte 20 ml más de solución de NaOH poco a poco y agitando sin interrumpir el
calentamiento durante 15 minutos
d-Añade 35 ml de solución sobresaturada de NaCl. Calienta durante 3 minutos
agitando con la varilla
c- Sobre un vidrio de reloj coloca un papel de filtro y coloca el jabón obtenido,
presiona con otro papel de filtro para secarlo
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Química del Carbono - 6° Ciencias Naturales
Año 2023
d-En un tubo de ensayo coloca una punta de espátula de jabón y coloca agua de
la canilla hasta llenar las dos terceras partes. Agita
e- Repite el ensayo con agua destilada, agita
d-Toma el tubo con aceite y agua del punto A y agrega una pizca de jabón, agita
Resultados
Confecciona una tabla con los datos de solubilidad
Describe los cambios observados en el procedimiento de Saponificación
Conclusión:
Escribe la estructura de un aceite o grasa y justifica los resultados de solubilidad
¿Qué es el sebo?¿Cuál es la diferencia con el aceite de ricino?
Describe la acción del NaOH en la saponificación
Justifica el uso de solución sobresaturada de NaCl
Escribe las ecuaciones
Justifica la acción del jabón
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