ELECTROMETALURGIA

(EMT)
Profesor: German Cáceres Arenas
 CONTENIDO:
1. INTRODUCCION
1.1 DEFINICION
1.2 IMPORTANCIA
1.3 FUNDAMENTOS.
2. ELECTROOBTENCION DE METALES
2.1 INTRODUCCION
2.2 REACCIONES
2.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL
2.4 CONSUMO DE ENERGIA
2.5 ASPECTOS TECNOLOGICOS.
3. ELECTROREFINACION DE METALES
3.1 INTRODUCCION
3.2 REACCIONES
3.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL
3.4 CONSUMO DE ENERGIA
3.5 ASPECTOS TECNOLOGICOS
4. DISEÑO DE PLANTAS
4.1 PREMISAS BASICAS
4.2 DETALLES DE DISEÑO.
 CAPITULO 1

INTRODUCCION
 1.1 DEFINICION.

Proceso Deposito
Energía
Eléctrica Electrometalúrgico Metálico

a)EMT en Solución Acuosa

b)EMT en Sales Fundidas
PROCESOS EMT:
ELECTROOBTENCION DE METALES
ELECTROREFINACION DE METALES
GALVANOPLASTIA
ELECTROCONFORMADO
 1.2 IMPORTANCIA

PRODUCCION MUNDIAL APROXIMADA DE

METALES POR ELECTROLISIS
FUENTE: JOURNAL OF METALS - ENERO 1985
Chile 2015: 5,7 MM T COBRE
48% - 2,7 MM T COBRE CATODO

VENTAS: APROX $ 15.000 MM USD

DEUDA EXTERNA:
 1.3 FUNDAMENTOS
a) TERMODINAMICOS:
 ESCALA NORMAL DE
POTENCIALES, eº , ph = 0
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO e - ph

CONDICIONES DE POTENCIAL Y PH
PARA LA ELECTRODEPOSITACION
b) CINETICOS:

CURVAS DE POLARIZACION
e = f (i)

DA LAS VELOCIDADES DE LAS REACCIONES DE:

- REDUCCION: DEPOSITO DE M
- OXIDACION: OXIDACION DEL
SOLVENTE
CURVA DE POLARIZACION
 CAPITULO 2
ELECTROOBTENCION DE
METALES
2.1 INTRODUCCION
EO DE M:
EXTRAER M CONTENIDO EN
SOLUCIONES DE LIXIVIACION, EN
FORMA DE CATODOS POR
ELECTRODEPOSITACION.
 MINERAL CATODO

LIXIVIACION EW
ER
SR EP
SP

SX OC ST

OD
 2.2 REACCIONES
FCC
+ - e
I
A
V

ANODO(+)
INSOLUBLE CATODO (-)
I

ELECTROLITO
CELDA DE ELECTROLISIS
a) REACCION CATODICA (-):
n+
M + ne M

b) REACCION ANODICA (+):

+
2 H 2O O 2 + 4H +4e
-
2 Cl Cl 2 + 2e
2.3 DIFERENCIA DE POTENCIAL
 COMPONENTES DEL VOLTAJE
- DIFERENCIA DE POTENCIAL
1. E = e +th - e th
th TERMODINAMICO

n : SOBREPOTENCIAL ANODICO, > 0

a
n : SOBREPOTENCIAL CATODICO, < 0
c

DIFERENCIA DE
2. E = Eth + n + nc
a POTENCIAL

3. V = E + R el.*I + PERDIDAS V = f(i)

DIF. DE POTENCIAL REAL EN LOS BORNES DE LA CELDA
2.4 CONSUMO DE ENERGIA (W)

W = KWH/Kg

W= POTENCIA W= V*I*10-3 KW
PROD. HORARIA m real Kg./h

m real = ρI * M * I *3600 * 10 -3 Kg./h

nF
Donde ρI : eficiencia de corriente = m real
m teórica
REEMPLAZANDO:

W= 26.81 * n * V KWh / Kg
M ρI

W = f (V,ρ I ) para:
n+
M + ne M
 2.5 Aspectos Tecnológicos de la
EO de Metales

a) Ánodos insolubles para Electrowinning

Electrolito sulfato: Aleaciones Pb

EW Cu: Pb – Sb (~ 5% Sb)
Pb – Ca (~ 0.05% Ca)
Pb – Ca – Sn (laminados)
 2.5 Aspectos Tecnológicos de la
EO de Metales

b) Cátodos: 90*100 cm

- Placas reutilizables: Al, Ss, Ti

- Hojas de partida : Cu, Ss, Pb
 2.5 Aspectos Tecnológicos de la
EO de Metales
c) Celdas Electrolíticas:
Estanques Rectangulares:
- Concreto/Pb
- PVC
- DPC
- Resinas Moldeables
- Pre- moldeadas

Banco de Celdas: 10 – 20 celdas

FUNDICION - ELECTROREFINACION

CONCENTRADO Cu

FUNDICION

ELECTROREFINACION

COBRE DE ALTA PUREZA

ELECTROREFINACION DE COBRE
COBRE IMPURO

MOLDEO DE ANODOS

ELECTROLISIS
CuSO4 - H2SO4

CATODOS DE COBRE CON ALTA PUREZA

 CAPITULO 3
ELECTROREFINACION
DE METALES
 3.1 INTRODUCCION
El metal impuro se disuelve anodicamente en un
electrolito y el metal puro se deposita en el
cátodo

El proceso de ER fue introducido hace 100 años

aprox. para Cu

Actualmente, casi toda la producción mundial de

Cu es electrorefinado, constituyendo la industria
mas grande de refinación electrolítica
 3.1 INTRODUCCION
Menor escala: Pb, Ni, Ag, otros metales
menores.

Ánodos solubles en ER de Ni pueden ser

moldeados desde un eje o matte de Ni
que contiene ~ 20%S: EW con ANODO
SOLUBLE
 3.2 Reacciones
a) Reacción Anódica: Disolución del Metal
Impuro

n+
Mi M + ne ,eº

+ n+
e = eº + RT ln M
th
nF M i
b) Reacción Catódica: Deposito del
metal puro
n 
M  ne  M
- n+
e = eº + RT ln M
th
nF
 Curva de Polarizacion
e, volt
n+
ea M
i
M + ne

ŋa
E th ~ 0
E
i
ŋ
n+ c
M + ne M
ec
i, A/m²
ic ia
3.3. DIFERENCIA DE POTENCIAL DE EQUILIBRIO
 
 Eth  Eth  Eth
n
RT M RT n
 Eth  E  E 
0 0
ln ln M
nF Mi nF

RT
 Eth   ln M i
nF

M i
 1, e n t o n c e s :  E th
 0
 Entonces: E = ŋ a+ ŋc

Y
V = ŋ a + ŋ c + RI + Pérdidas

Por lo tanto, el consumo de energía es mucho

menor que en el caso de la electro obtención, ya
que E th ~ 0
Si ŋa no es muy elevada , la reaccion de
disolucion solo afecta al METAL a REFINAR y
a las IMPUREZAS menos nobles que el.
Los RESIDUOS INSOLUBLES, llamados
BARROS ANODICOS, contienen los metales
mas nobles que el metal a refinar, las
impurezas insolubles y los precipitados del
electrolito.
Las impurezas menos nobles que el metal a
refinar no se depositan en el CATODO y por lo
tanto se acumulan en el ELECTROLITO y
deben ser eliminados.
 3.4 Comportamiento de Impurezas
Pm Au Ag Se Te S Cu Sb As Bi Ni Co Fe Pb Zn

Au E - S - - - E - - - - - - S -

Ag Se S - - S - E - - S - - - sE -

Cu S S S S S S - S sE sE sE - E S E

Ni S S S - - S sE - E - - E E Se -

Pb S S S S S - S Se S S E E E - E
Leyenda:

PM: Metales del grupo del Platino

S: Barro Anódico (slime)
E: Electrolito
sE: en su mayor parte al Electrolito
Se: en su mayor parte al Barro Anódico.
 Proceso de Electro refinación
de Cobre
Electrolisis Cátodo de
Cobre Moldeo de Electrolito Cobre de
Impuro Ánodos CuSO4-H2SO4 Alta Pureza

Barro Anódico

Tratamiento de
Barro Anódico

Au, Ag, MPt, Se

 Capitulo 4:
Comportamiento y control de
Impurezas en Electrorefinacion
de Cobre
 1. Introducción
Objetivo:

Cátodos de alta pureza y bajo costo.

a) Teluro > Selenio > Bismuto > Antimonio > Arsénico

Efecto negativo sobre el “recocido” y “temperatura de

recristalizacion”: alambron, colada continua

b) Metales Preciosos y metales del grupo del

platino: importancia económica.

c) Plomo, azufre, Metales del grupo del Fierro.

d) Contaminación de Cátodos:
- Barro anódico
- Electrolito
- Co - depositación

e) Impurezas en:
- Ánodos
- Electrolito
- Cátodos
2. Comportamiento Y Control De
Impurezas
+2
Cu Cu + 2e e = 0.34V

MPt Au Ag Se Te S Pb Sb As Bi Ni Fe Zn

B B B B B B B B pE pE E E E

Donde:
B: barro anódico
pE: principalmente electrolito
E: electrolito
 a) Metales del grupo del Platino
(Pt, Pd), Oro y Plata
+
Au Au + e eº = 1.70 V
Au Au +3 + 3 e eº = 1.50 V
Ag Ag + + e eº = 0.80 V
Ag:
MPt y Au:
-Pequeña cantidad se disuelve
-No se disuelven.
(Ag, Se, Te: Selenuros y
-No se encuentran en el
teluros de cobre y plata)
electrolito.
-Algo precipita como AgCl
-No se depositan en el cátodo
(30 mg/l de Cl-)
-Pasan al BARRO ANODICO. - Algo se deposita en el cátodo
 b) S, Se y Te
Ag Se
2
- Muy Refractarios a la
Cu2 Se Disolución
e º = 0.5 – 0.6 V
Ag 2Te 4 - No se disuelven.
- Pasan al Barro Anódico
Cu2 S

Cu S 2 Cu+2 + S + 4e ; eº = 0.6 V
2
Cu 2Se 2 Cu +2 + Se + 4e ; eº = 0.5 V
 c) As. Sb y Bi
As + 2H2 O HAsO 2 + 3H+ + 3e ; eº = 0.25V

Sb + H O SbO + + 2H + + 3e ; eº = 0.21V
2

Bi + H 2O BiO + + 2H + + 3e ; eº = 0.32V

e º < 0.34 se disuelven

 c) As. Sb y Bi

Se disuelven
Parte precipita como:
Arsenatos de Sb y Bi:
* en suspensión contaminan el cátodo
* barro anódico

Parte eliminada en circuitos de purificación:

* Barros Arsenicales.
 d) Fe, Co y Ni
Fe Fe+2 + 2e ; eº = - 0.44 V
Co Co+2 + 2e ; eº = - 0.28 V
+2
Ni Ni + 2e ; eº = - 0.25 V

- Se disuelven.
- Pasan a la solución.
- No se co – depositan con el Cu
- Son eliminados en circuitos
de purificación.
 e) Plomo.
+2
Pb Pb + 2e ; eº = - 0.13 V
-2
Pb + SO 4 PbSO 4 + 2e ; eº = - 0.36 V

- Se disuelven.
- Precipita como PbSO4
- Pasa al Barro Anódico
3. Rangos de contenidos de
impurezas en Ánodos –
Electrolito y Cátodos.
36 Refinerías / 16 Países
Composición de Ánodos.
Cu (%) 98.0 - 99.8
Ag (ppm) 90 - 7.0
Se 8 - 2.2
Te 1 - 1.0
As 20 - 2.7
Sb 3 - 2.2
Bi 3 - 300
Pb 7 - 4.3
Ni 14 - 6.7
O2 130 - 4.0
Au sd sd
Rangos de contenidos de impurezas en
Ánodos – Electrolito y Cátodos.

Composición del Electrolito

Cu (g/l) 35 – 50
H2SO4 130 – 210
As 0.01 – 20
Sb 0.01 – 0.5
Bi 0.01 – 0.3
Ni 1 – 30
Cl - 0.02 – 0.06
Rangos de contenidos de impurezas en
Ánodos – Electrolito y Cátodos.

Composición de Cátodos

Cu (%) 99.99
Ag (ppm) 1 – 20
Se <1
Te <1
As 0.1 – 3
Sb 0.1 – 15
Bi 0.1 – 1
Pb 0.5 – 10
Ni 0.3 - 20
 Capitulo 5
Diseño de Plantas
 1. Consideraciones de Diseño
de Plantas

Diseñar una refinería electrolítica de cobre para

producir 120.000 t/año ( Capacidad de la Refinería
De Potrerillos)
Calculo de la cantidad de corriente
requerida I:
Se calcula a partir de la Ley de Faraday
m = M I * t * ρI I = m * n* F
nF M * t * ρI
Donde:
m : masa en gramos
n : nº de electrones
F: constante de Faraday, 96500 Coulomb (A*s)
t : tiempo (seg)
ρI: eficiencia de corriente
M: peso molecular
 Calculo de la cantidad de corriente
requerida I:
En nuestro caso seria
6
m = 120.000t * 1000 Kg/t * 1000 gr/Kg = 120.000*10 g
n = 2 (Cu + 2e Cu)
F = 96500 A*s
t = 1 año =360*24*3600 s
ρI = 0.98

Por lo tanto: 6 7
I = 120.000*10 *2*96500 = 11957738 A =1.2*10 A
63.54*360*24*3600*0.98
 7
I = 1.2*10 A ¿Es razonable este valor?

No, esto seria verdad si

solo se usara una celda.

Rectificador

celda
6
12*10 A
Si nosotros usamos 2 celdas con la misma corriente,
podríamos duplicar la producción; o bien, producir
la misma cantidad a ½ de I.

En la practica, los rectificadores no entregan

una cantidad de I tan elevada.

Supongamos que el rectificador tiene una capacidad

de 10.000 A
 Por lo tanto el numero de celdas es:

Nº de celdas = 11958738 A
10.000 A/celda

Nº celdas= 1.196 celdas, conectadas en serie

rectificador
 Calculo del voltaje requerido
Si solo se tiene una celda, se requeriría 0.25 a 0.30
Volts; pero, como se tiene 1196 celdas, se requiere:

0.30 * 1.196 = 359 V

Este valor es un poco elevado, a pesar que los

valores normales de rectificadores varían entre
200 y 400 V. Se puede usar varios rectificadores
de una misma corriente; pero, con voltajes mas
pequeños. Por ejemplo:
Por ejemplo:

I = 10.000 A

Una alternativa seria usar dos rectificadores

de V = 180 V o un rectificador de mayor corriente
y menos voltaje, por ejemplo:

I = 40.000 A
V = 90 V

La elección depende del diseño y del costo de

la planta.
 Calculo del área catódica por
celda.
Densidad de corriente: es la segunda premisa básica
del diseño; y su valor normal en refinerías
electrolíticas varia entre 200 y 250 A/m2

Si nosotros elegimos i = 225 A/m2; el área catódica

requerida, si solo se usa una celda, será de:

11.957.738 A = 53.146 m2
225ª/m2
Pero, como se tienen 1156 celdas, esa area
catódica se reparte entre estas celdas y entonces
Se tiene que el área catódica por celda será de:

53.146 m2 = 44.44 m2/celda

1196 celdas

Por lo tanto, cada uno de las 1196 celdas

tendrá una área catódica de 44.44 m2
Calculo del numero de cátodos por
celda y del área de cada cátodo

La tercera premisa básica del diseño es la

cantidad de corriente que puede ser
transportada por cada electrodo. Con una
barra conductora triangular, en la línea de
contacto pueden pasar alrededor de 500 A
como máximo.
Por lo tanto se elige por seguridad un valor
de 350 a 400 A por electrodo; lo cual
determina que el numero de cátodos
requeridos en cada una de las 1196
celdas, será de:

10.000 A = 29 cátodos por celda

350 A/cátodo
El área de cada cátodo será de:

44.44 m2 = 1.53 m2/cátodo

29 cátodos

O sea 0.77 m2 por cada cara del cátodo,

con lo cual se calcula las dimensiones del
cátodo.
Por ejemplo, un cátodo de
0.80 * 0.96 m = 0.77 m2.
Las tres premisas básicas del diseño
- Ley de Faraday
- Densidad de Corriente y
- Corriente por electrodo,

analizadas anteriormente, determinan

esencialmente, el diseño de la nave
electrolítica.
Esto quiere decir:
- La capacidad del rectificador
- El numero de celdas
- El numero de electrodos en cada celda, y
- Las dimensiones de cada electrodo.

Otros factores, tales como el layout de las

celdas, la distancia entre electrodos y el
sistema de circulación del electrolito
pueden ser considerados como detalles
del diseño.