Principios de análisis quı́mico Eduard R. Romero M.

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Primer parcial – 5 de abril de 2022 Primer Semestre de 2022

1. Pregunta
Se preparó una disolución de ácido nı́trico (0,004 735 mol/L) diluyendo x mL de ácido
nı́trico concentrado (ρ = 1,1150 g/mL, w(HNO3 ) = 20,00 %, M (HNO3 ) = 63,012 84 g/mol) en un
balón aforado de 500,0 mL y enrasando con agua. De esta disolución se midió una alı́cuota
de 25,00 mL y se transfirió a un segundo balón aforado de 250,0 mL, pero no se sabe porque se
adicionó 0,0648 g de hidróxido de bario (171,341 68 g/mol) puro, y se espero a que se disolviera
el hidróxido de bario para enrasar con agua destilada.
Ecuaciones:
√
1 X 2 zi −0,510 × zi2 × I
I= × zi × [i ] ; log10 γi = √
2 1+ I
i

Responda:

1. Cuál es el volumen de ácido nı́trico concentrado requerido para obtener la concentra-

ción deseada?

2. Cuál es el valor del pH de la disolución resultante, asuma coeficientes de actividad

igual a 1?

3. Cuál es el valor de fuerza iónica de la disolución resultante?

4. Cuál es el valor del coeficiente de actividad para el ion bario en la disolución resultante?

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Solución
A continuación se presenta el procedimiento de acuerdo con las dos interpretaciones del
enunciado.

Interpretación 1

x mL 25,00 mL
m(Ba(OH)2 ) = 0,0648 g

HNO3 c(HNO3 ) = 0,004 735 mol/L

500,0 mL 250,0 mL

Interpretación 2

x mL 25,00 mL
m(Ba(OH)2 ) = 0,0648 g

w(HNO3 ) = 20,00 %
ρ = 1,1150 g/mL
M (HNO3 ) = 63,012 84 g/mol
M (Ba(OH)2 ) = 171,341 68 g/mol
HNO3

500,0 mL 250,0 mL
c(HNO3 ) = 0,004 735 mol/L

Interpretación 1
1.
0,004 735 mol 250,0 mL 1L 63,012 84 g 100,0 g 1 mL
VHNO3 = × × 500,0 mL × 3 × × ×
L 25,00 mL 10 mL 1 mol 20,00 g 1,1150 g
VHNO3 = 6,690 mL
2.
HNO3 (ac) + H2 O(l) −−→ H3 O+ (ac) + NO3 − (ac)

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Ba(OH)2 (ac) −−→ Ba2+ (ac) + 2 HO− (ac)

+ − −14
2 H2 O(l) −− = H3 O+ HO−
  
↽−⇀
− H3 O (ac) + HO (ac) Kw = 10
10−14
H3 O+ = 10−pH HO− = 
   
H3 O+


NO3 − = 0,004 735 mol/L

 

 2+  0,064 80 g 1 mol 103 mL

Ba = × × = 0,001 513 mol/L
250,0 mL 171,341 68 g 1L
X
zi [izi ] = (+1) H3 O+ + (+2) Ba2+ + (−1) NO3 − + (−1) HO−
       
0=
i

0 = H3 O+ + 2 Ba2+ − NO3 − − HO−

       

pH = 2,7671

3.
1X 1
(zi )2 [izi ] = (+1)2 H3 O+ + (+2)2 Ba2+ + (−1)2 NO3 − + (−1)2 HO−
       

I=
2 2
i

1 
H3 O+ + 4 Ba2+ + NO3 − + HO−
      

I=
2
+
HO− = 5,850 × 10−12 mol/L
   
H3 O = 0,001 709 mol/L;
I = 0,006 248 mol/L

4. √
−0,510 × (+2)2 × 0,006 248
log10 γBa2+ = √ = −0,1494
1 + 0,006 248
γBa2+ = 10−0,1494 = 0,7089

Interpretación 2
1.
0,004 735 mol 1L 63,012 84 g 100,0 g 1 mL
VHNO3 = × 500,0 mL × 3 × × ×
L 10 mL 1 mol 20,00 g 1,1150 g
VHNO3 = 0,6690 mL

2.
HNO3 (ac) + H2 O(l) −−→ H3 O+ (ac) + NO3 − (ac)
Ba(OH)2 (ac) −−→ Ba2+ (ac) + 2 HO− (ac)
+ − −14
−− = H3 O+ HO−
  
2 H2 O(l) ↽−⇀
− H3 O (ac) + HO (ac) Kw = 10
10−14
H3 O+ = 10−pH HO− = 
   
H3 O+


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25,00 mL
NO3 − = 0,004 735 mol/L × = 4,735 × 10−4 mol/L
 
250,0 mL
 2+  0,064 80 g 1 mol 103 mL
Ba = × × = 0,001 513 mol/L
250,0 mL 171,341 68 g 1L
X
zi [izi ] = (+1) H3 O+ + (+2) Ba2+ + (−1) NO3 − + (−1) HO−
       
0=
i

0 = H3 O+ + 2 Ba2+ − NO3 − − HO−

       

pH = 11,4069

3.
1X 1
(zi )2 [izi ] = (+1)2 H3 O+ + (+2)2 Ba2+ + (−1)2 NO3 − + (−1)2 HO−
       

I=
2 2
i

1 
H3 O+ + 4 Ba2+ + NO3 − + HO−
      

I=
2
H3 O = 3,918 × 10−12 mol/L;
+
HO− = 0,002 552 mol/L
   

I = 0,004 539 mol/L

4. √
−0,510 × (+2)2 × 0,004 539
log10 γBa2+ = √ = −0,1288
1 + 0,004 539
γBa2+ = 10−0,1288 = 0,7434

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2. Pregunta
Con la información suministrada en la siguiente tabla:

Especie ∆f G⊖ (kJ/mol) ∆f H ⊖ (kJ/mol)

A −35,50 −34,70
Q −11,76 −12,96
R −18,46 −13,70

Y para la reacción:
−−
2 A(g) ↽−⇀
− 2 Q(g) + 1 R(g)
Ecuaciones: X X
∆r G⊖ = νi × ∆f G⊖
i ; ∆r H⊖ = νi × ∆f H⊖
i

∆r G = ∆r G⊖ + R × T × ln Q
−∆r H⊖
   
K2 1 1
ln = × −
K1 R T2 T1
Calcule:

1. ∆r G⊖ para la anterior reacción en equilibrio a 25,00 ◦ C; en kJ/mol.

2. ln K para la anterior reacción en equilibrio a 25,00 ◦ C.

3. ∆r G para la reacción si las presiones parciales de la mezcla inicial son p(A) = 14,80 kPa,
p(Q) = 17,10 kPa y p(R) = 44,30 kPa; en kJ/mol.

4. La presión parcial de A en equilibrio en kPa.

5. La presión parcial de Q en equilibrio en kPa.

6. La presión parcial de R en equilibrio en kPa.

7. El avance de la reacción cuando alcanza el equilibrio, en porcetaje.

8. El ∆r H⊖ para la anterior reacción en equilibrio.

9. ln K para la anterior reacción en equilibrio a 100,0 ◦ C.

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Solución
1. X
∆r G⊖ = νi × ∆f G⊖
i

∆r G⊖ = (−2) × (−35,50) + (+2) × (−11,76) + (+1) × (−18,46) = 29,02 kJ/mol

2.
∆r G⊖ = −R × T × ln K
−∆r G⊖ − (29,02 kJ/mol)
ln K = = = −11,7065
R×T 8,314 46 × 10−3 kJ/(mol K) × 298,15 K
3.
∆r G = ∆r G⊖ + R × T × ln Q
!2 !1 !2 !1
p(Q) p(R) 17,10 kPa 44,30 kPa
× ×
p⊖ p⊖ 100,0 kPa 100,0 kPa
Q= !2 = !2 = 0,5914
p(A) 14,80 kPa
p⊖ 100,0 kPa

∆r G = 29,02 kJ/mol + 8,314 × 10−3 kJ/(mol K) × 298,15 K × ln 0,5914 = 27,72 kJ/mol

4. !
p(A)
= 0,1480 + 2x
p⊖
!
p(Q)
= 0,1710 − 2x
p⊖
!
p(R)
= 0,4430 − 1x
p⊖
!2 !1
p(Q) p(R)
×
p⊖ p⊖ (0,1710 − 2x)2 × (0,4430 − 1x)1
K = 8,240 × 10−6 = !2 =
p(A) (0,1480 + 2x)2
p⊖

x = 0,084 74

!
p(A)
= 0,1480 + 2x = 0,1480 + 2 × 0,084 74 = 0,3175
p⊖

p(A) = 31,75 kPa

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5. !
p(Q)
= 0,1710 − 2x = 0,1710 − 2 × 0,084 74 = 0,001 523
p⊖

p(Q) = 0,1523 kPa

6. !
p(R)
= 0,4430 − 1x = 0,4430 − 1 × 0,084 74 = 0,3583
p⊖

p(R) = 35,83 kPa

7.
pA − p∗A
ξ νA pA − p∗A
α= = =
ξmax − p∗A −p∗A
νA
p∗A se obtiene desplazando el equilibrio hacia los reactivos, para esto es necesario co-
nocer el reactivo limite entre Q y R para obtener A. Cómo la p(Q)/2 < p(R)/1, por lo
tanto el reactivo lı́mite es Q, entonces:

2 2
p(A)∗ = p(A) + p(Q) × = 31,75 + 0,1523 × = 31,90 kPa
2 2

p(A) − p(A)∗ 31,75 − 31,90

α= = = 0,004 773 = 0,4773 %
−p(A)∗ −31,90

8. X
∆r H⊖ = νi × ∆f H⊖
i

∆r H⊖ = (−2) × (−34,70) + (+2) × (−12,96) + (+1) × (−13,70) = 29,78 kJ/mol

9.
−∆r H⊖
   
K2 1 1
ln = × −
K1 R T2 T1
−∆r H⊖
 
1 1
ln (K2 ) = × − + ln (K1 )
R T2 T1
 
−29,78 kJ/mol 1 1
ln (K2 ) = × − + (−11,71) = −9,292
8,314 × 10−3 kJ/(mol K) 373,2 K 298,2 K

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