FISICOQUÍMICA I 536.

311
PEDAGOGÍA EN CIENCIAS
NATURALES Y QUÍMICA

Dr. Cristian Campos Figueroa

Dpto. de Físico-Química
Facultad de Ciencias Químicas (Oficina 305)
Semestre I-2023 (ccampos@[Link])
Fisicoquímica I – Ped. Cs Naturales y Química
Temario teórico
Unidad 1: Estado de agregación de la materia
Unidad 2: Termodinámica, ley cero y primera ley
Unidad 3: Entropía y segunda ley de la termodinámica
Unidad 4: Equilibrio químico
Unidad 5: Disoluciones

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Fisicoquímica I – Ped. Cs Naturales y Química
Temario experimental (laboratorios)
1. Relación P vs. V (Ley de Boyle)
2. Determinación exacta de la Masa Molar de un gas.
3. Calor de combustión del magnesio.
4. Equilibrio químico heterogéneo.
5. Calor de fusión de un disolvente y masa molar del soluto mediante crioscopía.
6. Descenso del punto de congelación de electrolitos fuertes y débiles

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Fisicoquímica I – Ped. Cs Naturales y Química
Evaluaciones
- Tres certámenes: C1 (20%), C2 (25%) y C3 (25%)
- Controles de seminario: 6 los cuales se promedian y esta nota se pondera
por el 15% de la nota final.
- Laboratorios: actividades experimentales presenciales las cuales se
califican con ponderaciones para test de entrada, informe de salida con
una nota que equivale al 15% de la nota final.

En caso de no ponderar una nota ≥ 4.0 se tendrá la posibilidad de dar una

prueba de recuperación la cual abarcará el total de los contenidos teóricos la
cual equivaldrá al 40% de la nota final.
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Fisicoquímica I – Ped. Cs Naturales y Química
Bibliografía Básica
• Peter Atkins y Julio de Paula, “Química Física”, Ed. Medica
Panamericana, 8º Ed., 2008, capítulos 1 al 7, ISBN 9789500612487
• G. W. Castellan, “Físico-Química”, Ed. Fondo Educativo
Interamericano, 2da Edición, 1998 capítulos 2 al 13, ISBN:
968444316 1

Bibliografía Complementaria
• Raymond Chang, “Fisicoquímica para las ciencias químicas y
biológicas”, McGraw-Hill, 3º edición, 2008, ISBN-13:978-970-10-
6652-2
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Introducción
FÍSICO-QUÍMICA

Es la parte de la química que describe los procesos químicos con el modo

cuantitativo (ecuacional) de la física.

El propósito de la fisicoquímica es comprender, predecir y controlar los

procesos químicos para su utilización.

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FISICOQUÍMICA: Conceptos básicos

Fase:
Porción homogénea de un sistema. Las propiedades
macroscópicas intensivas son idénticas en cualquier punto
del sistema

Sistema homogéneo:
Formado por una fase.

Sistema heterogéneo:
Formado por más de una fase.

Varios componentes Un sólo componente

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 Estados de la materia

Gas

Vaporización Condensación

Líquido
Sublimación Deposición
Fusión Solidificación

Sólido
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 Gases
¿Qué es un
gas?

Expansión Presión Densidad Difusión

• Un gas no • Define el • En el estado • Es el proceso

tiene forma sentido del gaseoso es de dispersión
ni volumen flujo de la menor que espontánea
definidos. masa la densidad sin ayuda
El estado gaseoso es un estado disperso de Adquiere la gaseosa a de la adicional,
la materia, es decir , que los átomos o forma y el menos que sustancia para que un
moléculas del gas están separadas unas de volumen algunacaus en estado gas ocupe
otras por distancias mucho mayores del del a lo impida sólido o uniformemen
recipiente estado te un espacio.
tamaño del diámetro real de si mismas/os.
en el que se líquido
encuentra.
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Leyes de los gases
Ley de Boyle

Ley de Charles
Gases
y Gay Lussac

Ley de
Avogadro

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 Ley de Boyle

Relación entre la presión y el

volumen de un gas cuando la
temperatura es constante

El volumen es inversamente proporcional a la presión

•Si la presión aumenta, el volumen disminuye.
•Si la presión disminuye, el volumen aumenta
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Ley de Boyle

Estado inicial Estado final

P1, V1 P2, V2

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Ley de Charles y Gay Lussac

Relaciona el volumen y la
temperatura de una cierta
cantidad de gas ideal,
mantenido a una presión
constante, mediante una
constante de proporcionalidad
directa.

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 Ley de Charles y Gay Lussac

Variación del volumen con la temperatura, a presión constante. Cuando los gases
condensan a líquidos y se extrapola a V=0 se observa que todos presentan una
temperatura de -273.15K

Cero absoluto: teóricamente temperatura mas baja posible.

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Temperatura Absoluta

Cero absoluto se tomo como punto de partida

para la escala de temperatura absoluta o
Kelvin.

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Ley de Charles y Gay Lussac

𝑉1 𝑉2
= 𝑘2 =
𝑇1 𝑇2

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 Ley de Charles y Gay Lussac
𝑃
= 𝑘3
𝑇
Estado inicial Estado final

T1, P1 T2, P2
𝑃1 𝑃2 𝑃2 𝑃1
= 𝑘3 = 𝑘3 =
𝑇1 𝑇2 𝑇2 𝑇1

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 Establece la relación entre la cantidad de gas y su
volumen cuando se mantienen constantes la temperatura
Ley de Avogadro y la presión. Recuerda que la cantidad de gas la medimos
en moles.

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Ley de Avogadro

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 Ecuación del Gas Ideal
Ley Ecuación Condiciones

n yT
Boyle
constante Un gas ideal es un gas teórico compuesto
Charles y Gay nyP de un conjunto de partículas puntuales con
desplazamiento aleatorio que no
Lussac constante interactúan entre sí.
Avogadro P yT
constante

En conjunto estas tres expresiones se convierten en una sola

ecuación para obtener la Ecuación del Gas Ideal

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Ecuación del Gas Ideal

R: Constante de Estas ecuación relaciona 4 variables

proporcionalidad. importantes para los gases

¿Cuál es el valor de R?

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 Constante de Proporcionalidad
A 0°C (273.15K) y 1 atmosfera de presión muchos gases reales se comportan como gases ideales. A estas
condiciones 1 mol de un gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L.
Las condiciones de 0°C y 1 atm se denominan temperatura y presión estándar (TPE)

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Ecuación combinada de los gases
Existe una modificación de la ecuación de los gases ideales cuando conocemos
las condiciones iniciales y finales.

Condiciones Iniciales Condiciones Finales

Después del
cambio

Si n1=n2

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Densidad
La densidad es una medida de cuánto material se encuentra comprimido en
un espacio determinado

Si reordenamos

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Masa molar de un gas

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Ley de Dalton de las presiones parciales
"La presión total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales que
ejercen los gases de forma independiente"

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Ley de Dalton
Condiremos el caso en el que dos gases A y B, en un recipiente a volumen constante, la
ecuación del gas ideal seria

n:nA + nB
PA y PB son las
presiones
parciales de A y
B

Para un mezcla de
gases la PT depende
solo del numero
total de moles
Ley de Dalton
Consideremos la mezcla de clase A y B, dividiendo PA por PT

XA

Fracción Molar de A

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Difusión y Efusión

La difusión es la mezcla gradual

de moléculas de un gas con
moléculas de otro gas en virtud
de sus propiedades cinéticas.

Un gas ligero se difundirá mas rápido en cierto

espacio que uno mas pesado.

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 Difusión vs Efusión

En 1832, el químico Thomas Graham encontró

La efusión es el proceso que ocurre
que bajo las mismas condiciones de
cuando un gas que está bajo
temperatura y presión, las velocidades de
presión escapa de un recipiente
difusión de los gases son inversamente
hacia otro por medio de una
proporcionales a la raíz cuadrada de la masa
abertura.
molares.

𝑣1 𝑀2
=
𝑣2 𝑀1
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 DESVIACIÓN DEL
COMPORTAMIENTO IDEAL
El grado en que un gas real se aparta del comportamiento ideal puede verse
reacomodando la ecuación general del gas ideal.

ഥ ∗ 𝑷𝑽
𝑽 ഥ∗
𝒁= =
ഥ
𝑽 𝑹𝑻

donde Z corresponde al factor de compresibilidad

ഥ ∗ = 𝒁𝑹𝑻
𝑷𝑽

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 DESVIACIÓN DEL
COMPORTAMIENTO IDEAL
Repulsivas
𝑃𝑉ത ∗ (corto alcance)
𝑅𝑇

Fuerzas
intermoleculares

Atractivas
(largo alcance)
P (atm)
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¿Por qué se dan estas desviaciones?

El espacio libre por el cual pueden moverse la moléculas es

un poco menor al del sistema.

En b) el volumen es menor por un aumento de presión, por

lo tanto el volumen de las partículas se hace más
significativo, y el espacio vacío del sistema es menor

Esto genera que el V del gas sea mayor al del espacio vació

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Además las fuerzas de atracción son
importantes a distancias cortas, por lo
tanto se hacen importantes cuando el
volumen es pequeño.

Esto genera que la fuerza de los

impactos de las partículas con las
paredes del recipiente sean menores.

Esto genera que la presión del gas sea

menor.

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Ecuación virial de estado
Forma matemática de expresar el comportamiento real de un gas relacionando Z
en una expansión en función del volumen o de la presión.

COFECIENTES VIRIALES
𝐵 𝐶 𝐷 (dependientes de la temperatura)
𝑍 = 1+ ∗+ ∗ + ∗ +⋯
𝑉ത 𝑉ത 2 𝑉ത 3

Temperatura de Boyle (TB)

Temperatura a la cual el gas se comporta de manera ideal incluso a altos
volúmenes molares.

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 Corrección de Van der Waals

𝑛𝑅𝑇 𝑛 2 𝑛𝑅𝑇 𝑎
𝑃= −𝑎 𝑃= − 2
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉 𝑉ത − 𝑏 𝑉ത

Corrección fuerzas
Volumen Efectivo
intermoleculares
[Lmol-1]
[L2mol-2]
Gas a (atmL2/mol2) b (L/mol)
Ar 1.337 0.0320
CO2 3.610 0.0429
He 0.0341 0.0238
Xe 4.137 0.0516
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 Ley de los estados correspondientes
Correcciones a partir de normalizar las propiedades de los gases frente a sus
estados críticos correspondientes. Esto de denomina variables reducidas

Conociendo la definición críticas para

las variables P, T y V:

𝑃 𝑇 𝑉
𝑃𝑟 = 𝑇𝑟 = 𝑉𝑟 =
𝑃𝐶 𝑇𝐶 𝑉𝐶

8𝑇𝑟 3
𝑃𝑟 = − 2
3𝑉𝑟 − 1 𝑉𝑟
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