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17 Alcoholes y fenoles
Se piensa en los alcoholes y en los fenoles como derivados orgánicos del agua
en los que uno de los hidrógenos de ésta es reemplazado por un grupo orgánico:
H O H frente a R O H y Ar O H. En la práctica, el nombre del grupo alco-
hol está restringido a compuestos que tienen a su grupo –OH unido a un átomo
de carbono saturado con hibridación sp3, mientras que los compuestos con su
grupo –OH unido a un carbono vinílico con hibridación sp2 se llaman enoles y
los que están unidos a un anillo de benceno se llaman fenoles. En el capítulo 22
veremos los enoles.
OH OH OH
C C C
Un alcohol Un fenol Un enol
Los alcoholes se encuentran ampliamente distribuidos en en la naturaleza y
tienen varias aplicaciones industriales y farmacéuticas; por ejemplo, el metanol
es uno de los más importantes productos químicos industriales. Históricamen-
te, el metanol se preparaba calentando madera en ausencia de aire y, por tanto,
se le nombró como alcohol de madera. Hoy, se fabrican aproximadamente 1.3 mi-
les de millones de galones de metanol por año en Estados Unidos, por medio de
la reducción catalítica del monóxido de carbono con hidrógeno gaseoso. El me-
tanol es tóxico para los humanos, y causa ceguera en pequeñas dosis (15 mL) y
la muerte en grandes cantidades (100-250 mL). Industrialmente, se utiliza como
disolvente y como materia prima para la producción del formaldehído (CH2O)
y del ácido acético (CH3CO2H).
400 °C
CO + 2 H2 CH2OH
Catalizador de óxido
de zinc/cromo
El etanol fue una de las primeras sustancias químicas orgánicas en ser prepa-
radas y purificadas. Su producción por la fermentación de granos y azúcares se ha
realizado por quizá 9000 años, y su purificación por destilación data de al menos
desde el siglo XII. En la actualidad se producen anualmente 4 miles de millones de
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600 CAPÍTULO 17 Alcoholes y fenoles
galones de etanol en Estados Unidos por medio de la fermentación del maíz, la ce-
bada y el sorgo; se espera que para el año 2012 se duplique la producción. Esen-
cialmente, se utiliza toda la producción para hacer combustible para automóvil,
E85, una combinación de 85% de etanol y 15% de gasolina.
El etanol que no se utiliza para bebidas se obtiene por la hidratación catali-
zada por ácido fosfórico y etileno. En Estados Unidos se producen aproximada-
mente 110 millones de galones de etanol al año para su uso como disolvente o
como intermediario químico en otras reacciones industriales.
H 2O
H2C CH2 CH3CH2OH
H3PO4
250 °C
Los fenoles se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza, y tam-
bién sirven como intermediarios en la síntesis industrial de productos tan diver-
sos como adhesivos y antisépticos. El fenol es un desinfectante general que se
encuentra en el alquitrán de hulla; el salicilato de metilo es un agente saborizan-
te del aceite de gaulteria; y los urusioles son los constituyentes alergénicos del
roble venenoso y de la hiedra venenosa. Nótese que la palabra fenol es el nom-
bre del compuesto específico hidroxibenceno y de una clase de compuestos.
OH OH OH
CO2CH3 OH
Fenol Salicilato de metilo Urusioles (R = diferentes
(también conocido cadenas de alquilo C15
como ácido carbólico) y de alquenilo)
¿POR QUÉ ESTE CAPÍTULO?
Hasta este punto, nos hemos enfocado en el desarrollo de algunas ideas genera-
les de la reactividad orgánica, en la observación de la química de los hidrocarbu-
ros, y en ver algunas de las herramientas utilizadas en los estudios estructurales.
Ahora es tiempo de que con estos antecedentes comencemos a estudiar los gru-
pos funcionales que contienen oxígeno los cuales son la parte central de la quí-
mica biológica. En este capítulo veremos primero los alcoholes y luego los
compuestos carbonílicos en los capítulos 19 al 23.
17.1 Nomenclatura de alcoholes y fenoles
Los alcoholes se clasifican como primarios (1°), secundarios (2°) y terciarios (3°),
dependiendo del número de grupos orgánicos unidos al carbono que comparte
el hidroxilo.
OH OH OH
C C C
R H R H R R
H R R
Un alcohol primario (1°) Un alcohol secundario (2°) Un alcohol terciario (3°)
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17.1 Nomenclatura de alcoholes y fenoles 601
Los alcoholes sencillos se nombran por el sistema IUPAC como derivados del
alcano principal, utilizando el sufijo -ol.
Regla 1 Seleccione la cadena de carbono más larga que contenga el grupo hidroxilo, y
derive el nombre principal reemplazando la terminación -o del alcano corres-
pondiente con -ol. Se borra -o para prevenir la ocurrencia de dos vocales adya-
centes: por ejemplo, propanol en vez de propanool.
Regla 2 Numere la cadena del alcano comenzando en el extremo más cercano al grupo
hidroxilo.
Regla 3 Numere los sustituyentes de acuerdo con su posición en la cadena, y escriba el
nombre listando a los sustituyentes en orden alfabético e identificando la posi-
ción en la que está unido el OH. Nótese que al nombrar el cis-1,4-ciclohexano-
diol, no se borra el final -o del ciclohexano debido a que la siguiente letra, d, no
es una vocal, esto es, ciclohexanodiol en vez de ciclohexandiol. También, como
con los alcanos (sección 6.6), las recomendaciones más nuevas para la nomen-
clatura de la IUPAC colocan el número para especificar la posición inmediata-
mente antes del sufijo en vez de antes del nombre principal.
HO H 4
OH
1 CH3
1 2 3 4 5
CH3CCH2CH2CH3 2 3 2 1
CHCHCH3
CH3 3
4
OH
HO H
2-metil-2-pentanol cis-1,4-ciclohexanodiol 3-fenil-2-butanol
(Nuevo: 2-metilpentan-2-ol) (Nuevo: cis-ciclohexano-1,4-diol) (Nuevo: 3-fenilbutan-2-ol)
Algunos alcoholes sencillos y que ocurren ampliamente tienen nombres co-
munes que son aceptados por la IUPAC, por ejemplo:
CH2OH CH3
H2C CHCH2OH CH3COH HOCH2CH2OH HOCH2CHCH2OH
CH3 OH
Alcohol bencílico Alcohol alílico Alcohol ter-butílico Etilenglicol Glicerol
(fenilmetanol) (2-propen-1-ol) (2-metil-2-propanol) (1,2-etanodiol) (1,2,3-propanotriol)
Los fenoles se nombran como los compuestos aromáticos descritos previa-
mente de acuerdo con las reglas discutidas en la sección 15.1. Nótese que se uti-
liza -fenol como el nombre principal en vez de -benceno.
H3C OH OH
O2N NO2
m-metilfenol 2,4-dinitrofenol
(m-cresol)
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602 CAPÍTULO 17 Alcoholes y fenoles
Problema 17.1 Dé los nombres de la IUPAC para los siguientes compuestos:
(a) OH OH (b) OH (c) HO
CH3CHCH2CHCHCH3 CH2CH2CCH3
CH3
CH3 CH3
CH3
(d) H (e) H3C OH (f) OH
Br
Br
H
OH
Problema 17.2 Dibuje las estructuras que correspondan a los siguientes nombres de la IUPAC:
(a) (Z)-2-etil-2-buten-1-ol (b) 3-ciclohexen-1-ol
(c) trans-3-clorocicloheptanol (d) 1,4-pentanodiol
(e) 2,6-dimetilfenol (f) o-(2-hidroxietil)fenol
17.2 Propiedades de alcoholes y fenoles
Los alcoholes y los fenoles tienen casi la misma geometría del agua alrededor del
átomo de oxígeno. El ángulo del enlace R O H tiene aproximadamente un va-
lor tetraédrico (por ejemplo, 109° en el metanol), y el átomo de oxígeno tiene
hibridación sp3.
También como el agua, los alcoholes y los fenoles tienen puntos de ebulli-
ción altos que podrían esperarse debido al enlace por puente de hidrógeno (sec-
ción 2.13). Un átomo de hidrógeno del OH polarizado positivamente de una
molécula es atraído a un par de electrones no enlazado en el átomo de oxígeno
electronegativo de la otra molécula, lo que resulta en una fuerza débil que man-
tiene juntas a las moléculas (figura 17.1). Deben superarse estas atracciones in-
termoleculares para liberarse del líquido y entrar al estado gaseoso, por lo que se
incrementa la temperatura de ebullición. Por ejemplo, el 1-propanol (MM 60),
el butano (MM 58) y el cloroetano (MM 65) tienen masas moleculares simi-
lares, aunque el 1-propanol hierve a 97 °C, comparado con el 0.5 °C para el al-
cano y 12 °C para el cloroalcano.
Figura 17.1 El enlace por
puente de hidrógeno en los alco-
holes y en los fenoles. Una atrac-
ción débil entre un hidrógeno del
OH polarizado positivamente y
un oxígeno polarizado negativa- R R R
mente mantienen juntas las – – –
O O O
moléculas. El mapa de potencial H H H
electrostático del metanol + H – + H – +
+ O + O
muestra el hidrógeno del O H
polarizado positivamente (azul) y R R
el oxígeno polarizado negativa-
mente (rojo).
