Méto
COMPUESTOS
Reactivo Sobre la flecha
H
hidroge
Alqueno + H2 Pd, Pt, Ni
Sintesis de Wu
Halogenuro + Na
eter seco
Halogenuros diferentes + Na
ALCANOS
Reducción de halogenur
R-X + Mg 1)eter - 2) calor, H+
Reducción de halogenuros de alquilo c
R-X + Zn + HX eter seco
R-X + Zn + R'X
H
Alcano Calor o luz
A partir de a
Alcohol H+
Adición de halogen
HALOGENUROS
Alqueno H+
Adición de
Alqueno
Intercam
R-X + I-
R-X + KF
Elimin
Redu
Catalizador de Lindlar
Alquino
(Envenenado)
Desh
ALQUENOS Halogenuro 3° o 2° Alcohol
Halognuro 3° o 2° base debil
Deshalogenac
Dihaluro vecinal acetona
Deshidr
Alcohol + H2SO4
A pa
SN2
ion acetiluro + R-X
E2
ALQUINO A partir d
Alcano con dihaluro vecinal Básicas
A partir d
Alcano con dialhuro geminal Básicas
Reducción de un diha
Dihaluro vecinal + Zn NaI
ALICICLICOS
A partir de un
Alqueno + diazometano Luz o calor
Hidrat
Alqueno + H2O ácido (H+)
Alqueno + Hg(Oac)2 1) H2O 2) NaBH4
Alqueno + [Link] 1) 2) H2O2, NaOH
Esteres
Alqueno + H2SO4 1) 2) calor
Formaldehído + R-Mg-X
Aldehído + R-Mg-X 1) eter 2) H3O+
ALCOHOLES Cetona + R-Mg-X
Ester + R-Mg-X 1) 2) H3O+
Oxido de etileno + R-Mg-X 1) eter 2) H3O+
Sustit
Halogenuro 1° Base fuerte diluida
Halogenuro 2° Base debil
Halogenuro 3° Base debil
Reduc
Oxida
H2SO4 o Na2CR2O7
Alcohol 1°
CCP
Alcohol 2° H2SO4 o Na2CR2O7
Alcohol 3°
Ozon
Alqueno + O3 1) 2) Zn/H2O/(CH3)2S
Hidrat
Alquino H2SO4, Hg+
CETONAS Y ALDEHIDOS
A partir
CETONAS Y ALDEHIDOS
Cloruro de ácido LiAlH4 + t-butanol
Cloruro de ácido R2-CuLi
Oxidació
Cl2, calor, UV
Metilbenceno
CrO3
Acilación de
Cloruro de ácido + benceno
1) AlCl3 2) H2O
con grupo activante
Oxidación
acido cromico (H2CrO4) o
Alcohol 1°
reactivo de Jones
Oxidació
benceno con un: -Cl, -NO2, Na2Cr2O7, H2SO4, calor
SO3H, -COOH KMnO4, H2O, calor
Carboxilación
R-Mg-X O=C=O
ACIDOS CARBOXILICOS
Formación
Halogenuro 1) acetona y NaCN
2) H+, H2O
Ruptura oxidati
Alqueno conc. KMnO4
conc. KMnO4
o 1) O3
Alquino
2) H2O
Métodos de obtención
Producto intermedio Producto
Hidrocraqueo
hidrogenación de alquenos
Alcano
Sintesis de Wurtz (Simetrica y asimétrica)
alcano (doble Carbonos)
C-
Alcano (más Carbonos)
Reducción de halogenuros de alquilo: Hidrolisis de griugnard
R-Mg-X R-H + Mg(OH)X
Reducción de halogenuros de alquilo con metal y acido: sintesis de grignard simplificada
R-H + ZnX2
R-R' + ZnX2
Halogenación
radicales Halogenuro de alquilo
A partir de alcoholes: Catálisis ácida
puede C+ Halogenuro de alquilo
Adición de halogenuros de hidrógeno a alquenos
C+ Halogenuro de alquilo
Adición de halógenos a alquenos
ion halonio Halogenuro de alquilo
Intercambio de halogenuro
Halogenuro de alquilo
Eliminación en un alcano
Reducción de alquinos
Alqueno CIS
Deshidroalogenación
E2 Alqueno (Predomina producto de Zaitsev)
E1 y SN1 ----> C+ E1 --> Alqueno (Predomina producto de Zaitsev)
SN1--> Sustituye X por O-R
Deshalogenación de dihaluros vecinales
E2 Alqueno
Deshidratación de alcoholes
E1 ---> C+ Alqueno
A partir de acetiluros
Alquino intermedio + X-
Alquino terminal + Alqueno + X-
A partir de un dihaluro vecinal
Aldehído vinílico Alquino
A partir de un dihaluro geminal
Aldehído vinílico Alquino
Reducción de un dihalogenuro de alquilo (CICLACIÓN)
Cicloalcano + ZnX2
A partir de un alqueno (CICLOADICIÓN)
carbeno Cicloalcano sustituido
Hidratación de alquenos
C+ Alcohol Producto Markonikov
Alcohol Producto Markonikov
Alcohol Producto Anti-Markonikov
Esteres de ácido sulfurico
C+, sulfato acido de alquilo Alcohol Producto MARKONIKOV
Proceso Oxo
Alcohol 1°
Alcohol 2°
Alcohol 3°
Cetona Alcohol 3° (Sustituido)
Alcohol 1°
Sustitución nucleofilica
SN2 Alcohol 1°
SN1 Alcohol 2°
SN1 Alcohol 3°
Reducción de carbonilo
Oxidación de alcoholes
Acido carboxilico
Aldehído
Cetona
No se oxida
Ozonólisis de alquenos
Ozónido Acetonas, aldehídos o ambos
Hidratación de alquinos
Enol (inestable) Cetona
A partir de cloruros de acido
Aldehido
Cetona
Oxidación de metilbencenos
cloruro de acido aromático Aldehido aromático
Anhídrido benzoico Aldehido aromático
Acilación de Friedel-Crafts: cetonas
Cetona aromática (en posición orto y para)
Oxidación de alcoholes primarios
aldehido no aislado Acido carboxilico
Oxidación de alquilbencenos
Acido benzoico
Carboxilación de reactivos de Grignard
Acido carboxilico
Formación e hidrólisis de nitrilos
R-CH2-C=-N Acido carboxilico + NH4-
Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos
Acido carboxilico o cetona
Acidos carboxilicos
Ejemplo
2 R-X + 2 Na -------> R-R + 2 NaX
R-X + R'X + 2 Na -------> R-R' + 2 NaX
R-Mg-X + H2O ---------> R-H + Mg(OH)X
mplificada
Alcohol 3°---> C+ ---> Halogenuro 3°
Alcohol 2°---> C+ ---> Halogenuro 2°
Alcohol 1° ---> Halogenuro 1°
Producto MARKONIKOV o antimarkonikov
(peróxido)
Antimarkonikov
R-I + X-
R-F + KX
Si a un halogenuro 3° lo enfrentamos con una base
voluminosa no nos da el producto de Zaitsev, sino
que nos da el de hoffman
Regla de Zaitsev
El haluro de alquilo debe ser primario, sin en presencia de
sustituyentes voluminosos o ramificaciones cercanas sodioamina, CUALQUIER
al centro de reacción alquino va a dar un ion
acetiluro
El haluro sea voluiminoso
Oximercurización / Desmercurización
Hidroboración / Oxidación
Tautomería
Este método adiciona un átomo de carbono a la
cadena R del halogenuro original.
Este método también agrega un átomo de C a la
cadena R del halogenuro original
COMPUESTOS
Reactivo Sobre la flecha
Alcanos
Alcano + X2 calor o luz
Alqueno + H2 Pd, Pt, Ni
HX
peroxido
Alqueno + X2
Alqueno + X2 disolvente nucleofilico (H2O)
Alqueno + H2O H+
Alquenos
Alqueno H2SO4
Alqueno + H2SO4
Poli
Alqueno + peróxido calor ---> ROOR ---> 2 RO°
Alqueno + O3 1) 2) Zn/H2O/(CH3)2S
Alqueno + KMnO4
Dieno conjugado + HX
Polim
Dienos
ROOR CALOR
Alquino + 2H2 Pt, Pd, Ni
Alquino H2, Pd/ BaSO4 (Lindlar)
Re
Alquino Na/NH3
Alquino + X2
Alquinos
Alquino + 2X2
Ad
Alquino + HX
Alquino + HX Peróxido
1)HgSO4 y H2SO4
Alquino + H2O
2) H+
Su
Aliciclico + X2 Luz / calor
Cicloalqueno + X2
Aliciclicos
Cicloalqueno + HX
Rea
Cicloalcano + X2 FeCl3
Cicloalcano + H2 Pd, Pt, Ni (80°C)
Benceno sustituido + 3H2 Pd, Pt, Ni
KMnO4
Benceno sustituido
K2Cr2O7/HNO3 (dil)
Aromáticos
Benceno sustituido + Br2 Luz / calor
Benceno sustituido con una doble
ligadura + Cl2 FeCl3
Se convierte el mal grupo saliente
HX/H2O OH en uno bueno H2O
3 R-OH + PX3
De
Alcohol (2° o 3°) H2SO4
Alcohol
R-O-H + Na (o K)
Formació
Alcohol + ácido H+
Alcohol + cloruro de acido
Na2Cr2O7/H2SO4
Alcohol 1°
PCC
Alcohol 2° Na2Cr2O7/H2SO4
Alcohol 3°
Condici
R-Mg-X + cetona
R-Mg-X + aldehido
Co
Cetona + H2O
Aldehido + H2O
Aldehido + alcohol H+
Cetona + alcohol H+
Aldehidos y cetonas Aldehído + 2Ag(NH3)2 + 3 OH- H2O
1) NaBH4, alcohol
Cetona 2) H+
1) NaBH4, alcohol
Aldehido 2) H+
Aldehido Zn(Hg), HCl, H2O
Cetona Zn(Hg), HCl, H2O
R
1) H+
Aldehído o cetona + Hidracina
2) KOH, calor
Sustituc
Co
Acido carboxilico SOCl2 o COCl2
1) SOCl2 o COCl2
Acido carboxilico 2) alcohol
Acido carboxilico + alcohol H+
Acidos carboxílicos
Acido carboxilico + amina 1) 2) calor
Cloruro de acido + amina NaOH o piridina
Cloruro de acido + amoniaco NaOH o piridina
1) LiAlH4
Acido carboxilico
2)H3O+
REACCIONES
Producto intermedio Producto
Halogenación
Iniciación, propagación y terminación Mezcla de halogenuros
Hidrogenación catalítica
Alcano
Adición electrofilica
C+ halogenuro markionikov
Radical halogenuro antimarkionikov
Adición de un halógeno
ion halonio dihaluro vecinal
ion halonio halohidrina
Hidratación de alquenos
alcohol
Adición de H2SO4
Sulfato ácido Alcohol
Polimeización cationica
C+ Se enfrenta el carbocatión a otra molecula neutra
Polimerización por radicales libres
Se enfrenta el radical a otra molecula neutra
OXIDACIÓN
Ozónido Acetonas, aldehídos o ambos
Acetona y aldehido que se oxida a acido
ADICIÓN 1,2 o 1,4
Polimerización de dieno conjugados
Queda una sola doble ligadura entre el C2 y C3 de
2RO° los 4 que formaban el dieno y ahoa hay un radical
en el extremo
Hidrogenación catalítica
Alcanos
Alquenos cis
Reducción con metal amoniaco
Alqueno trans
Adición de halogenos
Alqueno trans (predom) y alqueno cis
Tetrahaluro
Adición de haluros de hidrógeno
Alqueno halogenado markonikov
ROOR ---> 2RO° Alqueno anti markonikov
Hidratación
alcohol vinilico Cetona
Sustitución por radicales libres
Cicloalcano sustituido
Reacciones de adición
Cicloalcano disustituido
Cicloalcano con un solo X
Reacciones de apertura del anillo
Dihalogenuro
Alcano
Hidrogenación
Cicloalcano sustituido
Oxidación
Acido carboxilico + CO2 + H2O
Halogenación
Se adiciona X a la cadena lineal
Un Cl se adiciona a la cadena lineal rompiendo la
doble ligadura y el otro se adiciona en posición
orto o para
Electrófilo ---> R|O-H
puede C+ Halogenuro
3 R-X + P(OH)3
Deshidratación en medio ácido
Protona el mal grupo saliente y lo Alqueno
convierte en uno bueno. Forma C+
Nucleófilo ---> R-O|H
Reacción con metales activos
RO
Formación de ésteres: esterificación de Fisher
Ester + H2O
Ester + HCl
Oxidación
Acido carboxilico
Aldehído
Cetona
No se oxida
Condiciones Básicas: Reactivo de Grignard
Alcohol 3°
Alcohol 2°
Condiciones Ácidas: Hidratación
O+, se pierde un H hidrato (diol geminal)
hidrato (diol geminal)
Formación de acetales
Acetal
Acetal
OXIDACIÓN
Acido carboxílico
Reducción por hidruros
Alcohol 2°
Alcohol 1°
Reducción de clemmensen
Reducción de Clemmensen
Alcano o Alquilbenceno
Alcano o Alquilbenceno
Reducción de Wolff-Kishner
Alcano o Alquilbenceno
Sustitución nucleofílica sobre el grupo acilo
Conversión a cloruros de ácidos
Cloruro de acido + SO2 + HCl
Conversión a ésteres
1) Cloruro de ácido
2) ester + HCl
ester + H2O
Conversión a amidas
sal de carboxilato de amonio amida
amida + HCl
Amina 1°
Reducción a alcoholes
Alcohol primario
Ejemplo
Grupo OH en luagr del segundo X
Markonikov
-80°C ---> 1,2
40°C---> 1,4
TAUTOMERÍA
El Br es menos reactivo y mas selectivo, mientras que el
cloro es mas reactivo y menos selectivo
Alcohol 1° --> SN2
Alcohol 2° Y 3° --> SN1
El sodio reacciona rápido con alcoholes primarios y
algunos alcoholes secundarios. El potasio es más reactivo
que el sodio y se utiliza comúnmente con alcoholes
terciarios y algunos alcoholes secundarios
Dos moléculas de alcohol se adicionan al grupo carbonilo
y se elimina una
molécula de agua.
Desoxigenación completa
Desoxigenación completa
Desoxigenación completa
Se sustituye el OH por el Cl
Conversión directa
Síntesis directa
Con cloruros de ácido como intermediario
Unimolecular
Eliminación
Sustitución
Bimolecular
