Fi Sica Universitar I A Volume N 2
Fi Sica Universitar I A Volume N 2
Volumen 2
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SAMUEL J. LING, UNIVERSIDAD ESTATAL DE TRUMAN
JEFF SANNY, UNIVERSIDAD LOYOLA MARYMOUNT
WILLIAM MOEBS, ANTERIORMENTE DE LA UNIVERSIDAD LOYOLA MARYMOUNT
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Contenido
Prefacio 1
UNIDAD 1 TERMODINÁMICA
CAPÍTULO 1
Temperatura y calor 7
Introducción 7
1.1 Temperatura y equilibrio térmico 8
1.2 Termómetros y escalas de temperatura 9
1.3 Dilatación térmica 13
1.4 Transferencia de calor, calor específico y calorimetría 19
1.5 Cambios de fase 27
1.6 Mecanismos de transferencia de calor 36
Revisión Del Capítulo 54
CAPÍTULO 2
Teoría cinética de los gases 69
Introducción 69
2.1 Modelo molecular de un gas ideal 70
2.2 Presión, temperatura y velocidad media cuadrática (rms) 80
2.3 Capacidad calorífica y equipartición de energía 91
2.4 Distribución de las velocidades moleculares 96
Revisión Del Capítulo 101
CAPÍTULO 3
Primera ley de la termodinámica 111
Introducción 111
3.1 Sistemas termodinámicos 112
3.2 Trabajo, calor y energía interna 114
3.3 Primera ley de la termodinámica 118
3.4 Procesos termodinámicos 124
3.5 Capacidades térmicas de un gas ideal 128
3.6 Procesos adiabáticos para un gas ideal 129
Revisión Del Capítulo 134
CAPÍTULO 4
Segunda ley de la termodinámica 145
Introducción 145
4.1 Procesos reversibles e irreversibles 146
4.2 Máquinas térmicas 148
4.3 Refrigeradores y bombas de calor 150
4.4 Enunciados de la segunda ley de la termodinámica 152
4.5 El ciclo de Carnot 155
4.6 Entropía 160
4.7 Entropía a escala microscópica 166
Revisión Del Capítulo 171
CAPÍTULO 6
Ley de Gauss 235
Introducción 235
6.1 Flujo eléctrico 236
6.2 Explicar la ley de Gauss 244
6.3 Aplicación de la ley de Gauss 251
6.4 Conductores en equilibrio electrostático 264
Revisión Del Capítulo 273
CAPÍTULO 7
Potencial eléctrico 285
Introducción 285
7.1 Energía potencial eléctrica 286
7.2 Potencial eléctrico y diferencia de potencial 293
7.3 Cálculo del potencial eléctrico 305
7.4 Determinación del campo a partir del potencial 316
7.5 Superficies Equipotenciales y Conductores 319
7.6 Aplicaciones de la electrostática 328
Revisión Del Capítulo 333
CAPÍTULO 8
Capacitancia 345
Introducción 345
8.1 Condensadores y capacitancia 345
8.2 Condensadores en serie y en paralelo 355
8.3 Energía almacenada en un condensador 361
8.4 Condensador con dieléctrico 365
8.5 Modelo molecular de un dieléctrico 367
Revisión Del Capítulo 375
CAPÍTULO 9
Corriente y resistencia 385
CAPÍTULO 10
Circuitos de corriente directa 433
Introducción 433
10.1 Fuerza electromotriz 434
10.2 Resistores en serie y en paralelo 441
10.3 Reglas de Kirchhoff 455
10.4 Instrumentos de medición eléctrica 467
10.5 Circuitos RC 470
10.6 Cableado doméstico y seguridad eléctrica 477
Revisión Del Capítulo 482
CAPÍTULO 11
Fuerzas y campos magnéticos 497
Introducción 497
11.1 El magnetismo y sus descubrimientos históricos 498
11.2 Campos y líneas magnéticas 500
11.3 Movimiento de una partícula cargada en un campo magnético 505
11.4 Fuerza magnética sobre un conductor portador de corriente 510
11.5 Fuerza y torque en un bucle de corriente 515
11.6 El efecto Hall 518
11.7 Aplicaciones de las fuerzas y campos magnéticos 521
Revisión Del Capítulo 526
CAPÍTULO 12
Fuentes de campos magnéticos 539
Introducción 539
12.1 La ley de Biot-Savart 540
12.2 Campo magnético debido a un cable recto delgado 544
12.3 Fuerza magnética entre dos corrientes paralelas 547
12.4 Campo magnético de un bucle de corriente 550
12.5 Ley de Ampère 553
12.6 Solenoides y toroides 559
12.7 El magnetismo en la materia 564
Revisión Del Capítulo 572
CAPÍTULO 13
Inducción electromagnética 585
Introducción 585
13.1 Ley de Faraday 586
13.2 Ley de Lenz 590
13.3 Fuerza electromotriz (emf) de movimiento 595
13.4 Campos eléctricos inducidos 603
13.5 Corrientes de Foucault 607
13.6 Generadores eléctricos y fuerza contraelectromotriz 612
13.7 Aplicaciones de la inducción electromagnética 619
Revisión Del Capítulo 621
CAPÍTULO 14
Inductancia 635
Introducción 635
14.1 Inductancia mutua 636
14.2 Autoinducción e inductores 639
14.3 Energía en un campo magnético 645
14.4 Circuitos RL 647
14.5 Oscilaciones en un circuito LC 652
14.6 Circuitos RLC en serie 656
Revisión Del Capítulo 658
CAPÍTULO 15
Circuitos de corriente alterna 667
Introducción 667
15.1 Fuentes de ac 668
15.2 Circuitos simples de ac 669
15.3 Circuitos en serie RLC con ac 675
15.4 Potencia en un circuito de ac 680
15.5 Resonancia en un circuito de ac 684
15.6 Transformadores 689
Revisión Del Capítulo 694
CAPÍTULO 16
Ondas electromagnéticas 703
Introducción 703
16.1 Ecuaciones de Maxwell y ondas electromagnéticas 704
16.2 Ondas electromagnéticas planas 710
16.3 Energía transportada por las ondas electromagnéticas 717
16.4 Momento y presión de radiación 722
16.5 El espectro electromagnético 727
Revisión Del Capítulo 735
Índice 815
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Prefacio 1
PREFACIO
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Los instructores también tienen la opción de crear interesante y accesible para los estudiantes, a la vez
una versión personalizada de su libro de OpenStax. que se mantiene el rigor matemático inherente a la
2 Prefacio
asignatura. Con este objetivo en mente, el contenido • Capítulo 10: Circuitos de corriente continua
de este libro de texto se ha desarrollado y • Capítulo 11: Fuerzas y campos magnéticos
organizado para proporcionar una progresión lógica • Capítulo 12: Fuentes de campos magnéticos
desde los conceptos fundamentales hasta los más • Capítulo 13: Inducción electromagnética
avanzados, con base en lo que los estudiantes ya han • Capítulo 14: Inductancia
aprendido y haciendo hincapié en las conexiones • Capítulo 15: Circuitos de corriente alterna
entre los temas y entre la teoría y las aplicaciones. • Capítulo 16: Ondas electromagnéticas
La meta de cada sección es que los estudiantes no
VOLUMEN III
solo reconozcan los conceptos, sino que trabajen con
estos de forma que les resulten útiles en cursos Unidad 1: Óptica
posteriores y en sus futuras carreras. La
• Capítulo 1: La naturaleza de la luz
organización y las características pedagógicas se
• Capítulo 2: Óptica geométrica y formación de
desarrollaron y examinaron con los aportes de
imágenes
educadores científicos dedicados al proyecto.
• Capítulo 3: Interferencia
VOLUMEN I • Capítulo 4: Difracción
Figura 1.1 Estas personas que se desplazan en raquetas de nieve en el monte Hood en Oregón están disfrutando
del flujo de calor y de la luz provocada por las altas temperaturas. Los tres mecanismos de transferencia de calor
son relevantes en esta imagen. El calor que sale del fuego también convierte la nieve sólida en agua líquida y vapor
(créditos: modificación del trabajo de “Mt. Hood Territory”/Flickr).
INTRODUCCIÓN El calor y la temperatura son conceptos importantes para cada uno de nosotros todos los
días. La forma en que nos vestimos por la mañana depende de si el día es caluroso o frío, y la mayor parte de lo
que hacemos requiere energía que, en última instancia, proviene del Sol. El estudio del calor y la temperatura
forma parte de un área de la física conocida como termodinámica. Las leyes de la termodinámica rigen el flujo
de energía en todo el universo. Se estudian en todas las áreas de la ciencia y la ingeniería, desde Química hasta
Biología y Ciencias Ambientales.
En este capítulo exploramos el calor y la temperatura. No siempre es fácil distinguir estos términos. El calor es
el flujo de energía de un objeto a otro. Este flujo de energía se debe a una diferencia de temperatura. La
transferencia de calor puede cambiar la temperatura, al igual que el trabajo, otro tipo de transferencia de
energía que es fundamental para la termodinámica. Volveremos a estas ideas básicas varias veces a lo largo de
los próximos cuatro capítulos, y verá que afectan todo, desde el comportamiento de los átomos y las moléculas
hasta la cocina, pasando por nuestro clima en la Tierra y los ciclos vitales de las estrellas.
8 1 • Temperatura y calor
Para todos nosotros el calor es familiar. Podemos sentir el calor que entra en nuestro cuerpo por el sol del
verano o por el café o el té caliente después de un paseo invernal. También podemos sentir que el calor sale de
nuestro cuerpo cuando sentimos el frío de la noche o el efecto refrescante del sudor después del ejercicio.
¿Qué es el calor? ¿Cómo lo definimos y cómo está relacionado con la temperatura? ¿Cuáles son los efectos del
calor y cómo fluye de un lugar a otro? Descubriremos que, a pesar de la riqueza de los fenómenos, un pequeño
conjunto de principios físicos subyacentes une estos temas y los relaciona con otros campos. Comenzamos
examinando la temperatura y cómo definirla y medirla.
Temperatura
El concepto de temperatura ha evolucionado a partir de los conceptos comunes de frío y calor. La definición
científica de temperatura explica algo más que nuestros sentidos del frío y el calor. Como ya habrá aprendido,
muchas magnitudes físicas se definen únicamente en términos de cómo se observan o se miden, es decir, se
definen operacionalmente. La temperatura se define operativamente como la cantidad de lo que medimos
con un termómetro. Como veremos en detalle en un capítulo posterior sobre la teoría cinética de los gases, la
temperatura es proporcional a la energía cinética promedio de traslación, hecho que proporciona una
definición más física. Las diferencias de temperatura mantienen la transmisión térmica, o transferencia de
calor, en todo el universo. La transferencia de calor es el movimiento de energía de un lugar o material a otro
como consecuencia de una diferencia de temperatura (más adelante en este capítulo aprenderá más sobre
transferencia de calor).
Equilibrio térmico
Un concepto importante relacionado con la temperatura es el equilibrio térmico. Dos objetos están en
equilibrio térmico si están en contacto estrecho que permite que cualquiera de ellos gane energía del otro,
pero aun así, no se transfiere energía neta entre ellos. Incluso cuando no están en contacto, están en equilibrio
térmico si, cuando se ponen en contacto, no se transfiere energía neta entre ellos. Si dos objetos permanecen
en contacto durante mucho tiempo, suelen alcanzar el equilibrio. En otras palabras, dos objetos en equilibrio
térmico no intercambian energía.
Experimentalmente, si el objeto A está en equilibrio con el objeto B, y el objeto B está en equilibrio con el
objeto C, entonces (como ya habrá estimado) el objeto A está en equilibrio con el objeto C. Ese enunciado de
transitividad se llama la ley cero de termodinámica (el número “cero” fue sugerido por el físico británico
Ralph Fowler en la década de los años 30 del siglo XX. La primera, la segunda y la tercera leyes de la
termodinámica ya tenían nombre y número entonces. La ley cero había sido enunciada pocas veces, pero es
necesario debatir sobre ella antes que las otras, por lo que Fowler le dio un número menor). Consideremos el
caso en el que A es un termómetro. La ley cero nos dice que si A lee una cierta temperatura cuando está en
equilibrio con B, y luego se pone en contacto con C, no intercambiará energía con C; por lo tanto, su lectura de
temperatura seguirá siendo la misma (Figura 1.2). En otras palabras, si dos objetos están en equilibrio térmico,
tienen la misma temperatura.
FIGURA 1.2 Si el termómetro A está en equilibrio térmico con el objeto B, y B está en equilibrio térmico con C,
entonces A está en equilibrio térmico con C. Por lo tanto, la lectura en A permanece igual cuando A se mueve para
hacer contacto con C.
Un termómetro mide su propia temperatura. Es a través de los conceptos de equilibrio térmico y de la ley cero
de termodinámica que podemos decir que un termómetro mide la temperatura de otra cosa, y dar sentido al
enunciado de que dos objetos están a la misma temperatura.
En el resto de este capítulo nos referiremos, a menudo, a “sistemas” en vez de a “objetos”. Al igual que en el
capítulo sobre momento lineal y colisiones, un sistema está formado por uno o más objetos, pero en
termodinámica requerimos que un sistema sea macroscópico, es decir, que esté formado por un número
enorme (como ) de moléculas. Entonces podemos decir que un sistema está en equilibrio térmico consigo
mismo si todas sus partes están a la misma temperatura (volveremos a la definición de sistema
termodinámico en el capítulo sobre la primera ley de la termodinámica).
Cualquier propiedad física que dependa de forma constante y reproducible de la temperatura se puede usar
como base de un termómetro. Por ejemplo, el volumen aumenta con la temperatura para la mayoría de las
sustancias. Esta propiedad es la base del termómetro de alcohol común y de los termómetros de mercurio
originales. Otras propiedades utilizadas para medir la temperatura son resistencia eléctrica, color y emisión
de radiación infrarroja (Figura 1.3).
10 1 • Temperatura y calor
FIGURA 1.3 Dado que muchas propiedades físicas dependen de la temperatura, la variedad de termómetros es
notable. (a) En este tipo común de termómetro, el alcohol, que contiene un colorante rojo, se expande más
rápidamente que el vidrio que lo recubre. Cuando la temperatura del termómetro aumenta, el líquido del bulbo es
forzado a entrar en el tubo estrecho, lo que produce un gran cambio en la longitud de la columna para un pequeño
cambio de temperatura. (b) Cada uno de los seis recuadros de este termómetro de plástico (cristal líquido) contiene
una capa de un material de cristal líquido sensible al calor diferente. Por debajo de , los seis recuadros son
negros. Cuando el termómetro de plástico se expone a una temperatura de , el primer recuadro de cristal
líquido cambia de color. Cuando la temperatura alcanza más de , el segundo recuadro de cristal líquido
también cambia de color, y así sucesivamente. (c) Un bombero usa un pirómetro para comprobar la temperatura del
sistema de ventilación de un portaaviones. El pirómetro mide radiación infrarroja (cuya emisión varía con la
temperatura) a partir del respiradero y produce rápidamente una lectura de la temperatura. Los termómetros de
infrarrojos también se usan con frecuencia para medir la temperatura corporal poniéndolos suavemente en el canal
auditivo. Estos termómetros son más precisos que los termómetros de alcohol que se ponen debajo de la lengua o
en la axila (créditos b: modificación del trabajo de Tess Watson; créditos c: modificación del trabajo de Lamel J.
Hinton, Armada de los EE. UU.).
Los termómetros miden la temperatura según escalas de medición bien definidas. Las tres escalas de
temperatura más comunes son Fahrenheit, Celsius y kelvin. Las escalas de temperatura se crean identificando
dos temperaturas reproducibles. Se suelen utilizar las temperaturas de congelación y ebullición del agua a
presión atmosférica estándar.
La definición de temperatura en términos de movimiento molecular sugiere que debería haber una
temperatura mínima posible, en la que la energía cinética promedio de las moléculas sea cero (o la mínima
permitida por la mecánica cuántica). Los experimentos confirman la existencia de dicha temperatura,
denominada cero absoluto. Una escala de temperatura absoluta es aquella cuyo punto cero es el cero
absoluto. Estas escalas son convenientes en la ciencia porque varias magnitudes físicas, como el volumen de
un gas ideal, están directamente relacionadas con la temperatura absoluta.
La escala kelvin es la escala de temperatura absoluta que se utiliza habitualmente en la ciencia. La unidad de
temperatura del Sistema Internacional de Unidades (International System of Units, SI) es el kelvin, que se
abrevia como K (no va acompañado del signo de grado). Por lo tanto, 0 K es el cero absoluto. Los puntos de
congelación y de ebullición del agua son 273,15 K y 373,15 K, respectivamente. Por lo tanto, las diferencias de
temperatura son las mismas en unidades de kelvin y grados Celsius, o
Las relaciones entre las tres escalas de temperatura habituales se muestran en la Figura 1.4. Las temperaturas
en estas escalas se pueden convertir utilizando las ecuaciones de la Tabla 1.1.
FIGURA 1.4 Se muestran las relaciones entre las escalas de temperatura Fahrenheit, Celsius y kelvin. También se
muestran los tamaños relativos de las escalas.
Celsius a Fahrenheit
Fahrenheit a Celsius
Celsius a kelvin
Kelvin a Celsius
Fahrenheit a kelvin
Kelvin a Fahrenheit
Para convertir entre Fahrenheit y kelvin, convierta a Celsius como paso intermedio.
12 1 • Temperatura y calor
EJEMPLO 1.1
Estrategia
Para responder estas preguntas basta con elegir las ecuaciones de conversión correctas y sustituir los valores
conocidos.
Solución
Para convertir de a , use la ecuación
La escala kelvin forma parte del sistema de unidades del SI, por lo que su definición real es más complicada
que la indicada anteriormente. Primero, no se define en términos de los puntos de congelación y ebullición del
agua, sino en términos del punto triple. El punto triple es la combinación única de temperatura y presión en la
que hielo, agua líquida y vapor de agua pueden coexistir de forma estable. Como se comentará en la sección de
cambios de fase, la coexistencia se consigue bajando la presión y, en consecuencia, el punto de ebullición para
alcanzar el punto de congelación. La temperatura del punto triple se define como 273,16 K. Esta definición
tiene la ventaja de que, aunque la temperatura de congelación y la de ebullición del agua dependen de la
presión, solo existe una temperatura del punto triple.
Segundo, incluso con dos puntos de la escala definidos, diferentes termómetros dan resultados algo diferentes
para otras temperaturas. Por lo tanto, se necesita un termómetro estándar. Los metrólogos (expertos en la
ciencia de la medición) han elegido el termómetro de gas a volumen constante para este propósito. Un
recipiente de volumen constante lleno de gas se somete a cambios de temperatura, y la temperatura medida es
proporcional al cambio de presión. Se usa “TP” para representar el punto triple,
Los resultados dependen un poco de la elección del gas, pero cuanto menos denso sea el gas en el bulbo, mejor
coinciden los resultados para los diferentes gases. Si los resultados se extrapolan a la densidad cero,
concuerdan bastante bien, ya que la presión cero corresponde a una temperatura de cero absoluto.
Los termómetros de gas a volumen constante son grandes y alcanzan el equilibrio lentamente, por lo que se
utilizan principalmente como estándares para calibrar otros termómetros.
INTERACTIVO
Visite este sitio ([Link] para obtener más información sobre el termómetro de
gas a volumen constante.
La expansión del alcohol en un termómetro es uno de los muchos ejemplos habituales de dilatación térmica,
lo cual es el cambio de tamaño o volumen de un sistema determinado al cambiar su temperatura. El ejemplo
más visible es la expansión del aire caliente. Cuando el aire se calienta, se expande y se vuelve menos denso
que el aire circundante, que entonces ejerce una fuerza (ascendente) sobre el aire caliente y hace que el vapor
de agua y el humo suban, los globos de aire caliente floten, etc. El mismo comportamiento se produce en todos
los líquidos y gases, lo que impulsa la transferencia natural de calor hacia arriba en hogares, océanos y
sistemas meteorológicos, como veremos en una próxima sección. Los sólidos también están sometidos a
dilatación térmica. Las vías férreas y los puentes, por ejemplo, tienen juntas de expansión que les permiten
expandirse y contraerse libremente con los cambios de temperatura, como se muestra en la Figura 1.5.
FIGURA 1.5 (a) Las juntas de dilatación térmica como estas en el (b) puente del puerto de Auckland, en Nueva
Zelanda, permiten que los puentes cambien de longitud sin pandearse (créditos: modificación de trabajos de
"ŠJů"/Wikimedia Commons).
Para la mayoría de las sustancias en condiciones ordinarias es una excelente aproximación que no exista una
dirección preferida (es decir, que el sólido sea “isotrópico”), y un aumento de la temperatura aumenta el
tamaño del sólido en una determinada fracción en cada dimensión. Por lo tanto, si el sólido es libre de
14 1 • Temperatura y calor
expandirse o contraerse, sus proporciones permanecen iguales; solo cambia su tamaño total.
1.1
En la Tabla 1.2 se enumeran los valores representativos del coeficiente de dilatación lineal. Como se ha
señalado anteriormente, es lo mismo si se expresa en unidades de grados Celsius o en unidades kelvin; así,
puede tener unidades de o 1/K con el mismo valor en ambos casos. Aproximación a como constante
es bastante precisa para pequeños cambios de temperatura y suficiente para la mayoría de los fines prácticos,
incluso para grandes cambios de temperatura. Examinamos esta aproximación con más detalle en el siguiente
ejemplo.
Sólidos
Aluminio
Latón
Cobre
Oro
Hierro o acero
Plomo
Plata
Vidrio (ordinario)
Vidrio (Pyrex®)
Cuarzo
Hormigón, ladrillo
Mármol (promedio)
Líquidos
Éter
Alcohol etílico
Gasolina
Glicerina
Mercurio
Agua
Gases
La dilatación térmica se aprovecha en la banda bimetálica (Figura 1.6). Este dispositivo se puede usar como
termómetro si la tira curva se une a un puntero de una balanza. También se puede usar para cerrar o abrir
automáticamente un interruptor a una determinada temperatura, como en termostatos antiguos o analógicos.
FIGURA 1.6 La curvatura de una tira bimetálica depende de la temperatura. (a) La tira está en línea recta con la
temperatura inicial, donde sus dos componentes tienen la misma longitud. (b) A una temperatura más alta, esta tira
se curva hacia la derecha, porque el metal de la izquierda se ha expandido más que el de la derecha. A una
temperatura más baja, la tira se doblaría hacia la izquierda.
EJEMPLO 1.2
puente está expuesto a temperaturas que oscilan entre a . ¿Cuál es su cambio de longitud entre
estas temperaturas? Suponga que el puente es totalmente de acero.
Estrategia
Use la ecuación de la dilatación térmica lineal para calcular el cambio de longitud, . Use el
coeficiente de dilatación lineal para el acero de la Tabla 1.2 y note que el cambio de temperatura es de
Solución
Sustituya todos los valores conocidos en la ecuación para despejar :
Importancia
Aunque no es grande en comparación con la longitud del puente, este cambio de longitud es observable.
Generalmente, se reparte en muchas juntas de expansión para que la expansión en cada junta sea pequeña.
FIGURA 1.7 En general, los objetos se expanden en todas las direcciones al aumentar la temperatura. En estos
dibujos, los límites originales de los objetos se muestran con líneas sólidas, y los límites ampliados con líneas
discontinuas. (a) El área aumenta porque tanto la longitud como la anchura aumentan. El área de un tapón circular
también aumenta. (b) Si se retira el tapón, el agujero que deja se hace más grande con el aumento de la
temperatura, al igual que si el tapón en expansión sigue en su lugar. (c) El volumen también aumenta, ya que las tres
dimensiones aumentan.
La expansión de volumen está definida para líquidos, pero no así la expansión lineal y de área, ya que los
cambios de dimensiones lineales y de área de un líquido dependen de la forma de su recipiente. Así, la Tabla
1.2 muestra los valores de los líquidos de pero no .
En general, los objetos se expanden al aumentar la temperatura. El agua es la excepción más importante a esta
regla. El agua se expande con el aumento de la temperatura (su densidad disminuye) a temperaturas
superiores a . Sin embargo, es más densa en y se expande con la disminución de la
temperatura entre y ( ), como se muestra en la Figura 1.8. Un efecto sorprendente de
este fenómeno es la congelación del agua en un estanque. Cuando el agua cerca de la superficie se enfría a
es más densa que el resto del agua y, por tanto, se hunde en el fondo. Esta “rotación” deja una capa de
agua más caliente cerca de la superficie que luego se enfría. Sin embargo, si la temperatura en la capa
superficial cae por debajo de , esa agua es menos densa que el agua de abajo y, por lo tanto, se mantiene
cerca de la parte superior. Como consecuencia, la superficie del estanque se puede congelar. La capa de hielo
aísla el agua líquida que hay debajo de ella de las bajas temperaturas del aire. Los peces y otras formas de vida
acuática pueden sobrevivir a de agua bajo el hielo, debido a esta característica inusual del agua.
FIGURA 1.8 Esta curva muestra la densidad del agua como una función de temperatura. Hay que tener en cuenta
que la dilatación térmica a bajas temperaturas es muy pequeña. La densidad máxima a es solo mayor
que la densidad a y mayor que a . La disminución de la densidad por debajo de se produce
porque el agua líquida se acerca a la forma de cristal sólido del hielo, que contiene más espacio vacío que el líquido.
EJEMPLO 1.3
de ser bombeado desde un depósito subterráneo. Ahora, tanto el tanque como la gasolina tienen una
temperatura de ¿Cuánta gasolina se ha derramado para cuando se calienta a ?
Estrategia
El tanque y la gasolina aumentan de volumen, pero la gasolina aumenta más, por lo que la cantidad derramada
es la diferencia de sus cambios de volumen. Podemos utilizar la ecuación de expansión de volumen para
calcular el cambio de volumen de la gasolina y del tanque (el tanque de gasolina se puede tratar como acero
sólido).
Solución
1. Use la ecuación de expansión de volumen para calcular el aumento de volumen del tanque de acero:
También podemos combinar estas tres ecuaciones en una sola (tenga en cuenta que los volúmenes originales
son iguales).
Importancia
Esta cantidad es significativa, sobre todo para un tanque de 60,0 litros. El efecto es tan llamativo porque la
gasolina y el acero se expanden rápidamente. La tasa de cambio de las propiedades térmicas se analiza más
adelante en este capítulo.
Si intenta tapar el tanque con fuerza para evitar que se desborde, descubrirá que de todos modos tiene una
fuga, ya sea alrededor del tapón o por una rotura. Constreñir el gas en expansión equivale a comprimirlo, y
tanto los líquidos como los sólidos resisten la compresión con fuerzas extremadamente grandes. Para evitar la
rotura de envases rígidos, estos tienen espacios de aire que les permiten expandirse y contraerse sin
estresarlos.
Tensión térmica
Si se modifica la temperatura de un objeto y se evita que se expanda o se contraiga, el objeto está sometido a
un estrés que es de compresión si el objeto se expandiría en ausencia de restricción y de tracción si se
contrajera. Este estrés resultante de los cambios de temperatura se conoce como tensión térmica. Puede ser
bastante grande y puede causar daños.
Para evitar este estrés, los ingenieros pueden diseñar componentes de manera que puedan expandirse y
contraerse libremente. Por ejemplo, en las autopistas se dejan deliberadamente espacios entre los bloques
para evitar que se produzca tensión térmica. Cuando no se pueden dejar espacios, los ingenieros deben tener
en cuenta la tensión térmica en sus diseños. Así, las varillas de refuerzo del hormigón son de acero porque el
coeficiente de dilatación lineal del acero es casi igual al del hormigón.
Para calcular la tensión térmica en una varilla cuyos extremos están fijados rígidamente podemos pensar que
el estrés se desarrolla en dos pasos. Primero, deje que los extremos se expandan (o contraigan) libremente y
calcule la expansión (o contracción). Segundo, calcule la tensión necesaria para comprimir (o extender) la
varilla hasta su longitud original mediante los métodos que estudió en la sección Equilibrio estático y
elasticidad ([Link] sobre el
equilibrio estático y la elasticidad. En otras palabras, la de la dilatación térmica es igual a la de la
distorsión elástica (salvo que los signos son opuestos).
EJEMPLO 1.4
Estrategia
Según el capítulo de equilibrio estático y elasticidad, el estrés F/A viene dado por
donde Y es el módulo de Young del material: hormigón, en este caso. En la dilatación térmica,
Combinamos estas dos ecuaciones y notamos que las dos son iguales, como ya se ha dicho. Porque no se
nos da o A, podemos obtener una respuesta numérica solo si ambas se anulan.
Solución
Sustituimos la ecuación de dilatación térmica en la ecuación de elasticidad para obtener
y como esperábamos, se anuló y A aparece solo en F/A, la notación de la cantidad que estamos calculando.
Importancia
La resistencia final a la compresión del hormigón es para que los bloques no se rompan. Sin
embargo, la resistencia final al corte del hormigón es solo por lo que algunos podrían
desprenderse.
Hemos visto en los capítulos anteriores que la energía es uno de los conceptos fundamentales de la física. El
20 1 • Temperatura y calor
calor es un tipo de transferencia de energía que se produce por una diferencia de temperatura, y puede
cambiar la temperatura de un objeto. Como hemos aprendido anteriormente en este capítulo, la transferencia
de calor es el movimiento de energía de un lugar o material a otro como consecuencia de una diferencia de
temperatura. La transferencia de calor es fundamental para actividades cotidianas como tener calefacción en
casa y cocinar, así como para muchos procesos industriales. También sirve de base para los temas del resto de
este capítulo.
También introducimos el concepto de energía interna, que puede aumentar o disminuir mediante
transferencia de calor. Analizamos otra forma de cambiar la energía interna de un sistema, a saber, al realizar
un trabajo sobre él. De este modo, iniciamos el estudio de la relación entre calor y trabajo, que es la base de
motores y refrigeradores y el tema central (y el origen del nombre) de la termodinámica.
FIGURA 1.9 (a) En este caso, la gaseosa tiene una temperatura más alta que el hielo, por lo que no están en
equilibrio térmico. (b) Cuando se deja que el refresco y el hielo interactúen, el calor se transfiere de la bebida al
hielo debido a la diferencia de temperaturas hasta que alcanzan la misma temperatura, , y se logra el equilibrio.
De hecho, como la bebida gaseosa y el hielo están en contacto con el aire circundante y el banco, la temperatura
final de equilibrio será la misma que la del entorno.
El significado de “calor” en física es diferente de su significado ordinario. Por ejemplo, en una conversación
podemos decir “el calor era insoportable”, pero en física diríamos que la temperatura era alta. El calor es una
forma de flujo de energía, mientras que la temperatura no lo es. Por cierto, el ser humano es más sensible a
flujo de calor que a temperatura.
Como el calor es una forma de energía, su unidad en el SI es el julio (J). Otra unidad común de energía que se
utiliza a menudo para el calor es la caloría (cal), definida como la energía necesaria para cambiar la
temperatura de 1,00 g de agua en , específicamente, entre y , ya que existe una ligera
dependencia de la temperatura. También se suele utilizar la kilocaloría (kcal), que es la energía necesaria
para cambiar la temperatura de 1,00 kg de agua en . Dado que la masa se especifica más a menudo en
kilogramos, la kilocaloría es conveniente. Las calorías de los alimentos (a veces llamadas “grandes calorías”
[Cal]) son en realidad kilocalorías, un hecho que no se puede determinar fácilmente a partir de la etiqueta del
envase.
Consideramos que esta ecuación representa la conversión entre dos unidades de energía (otros números que
puede ver se refieren a calorías definidas para rangos de temperatura diferentes a a ).
En la Figura 1.10 se muestra uno de los montajes experimentales más famosos de Joule para demostrar que el
trabajo y el calor pueden producir los mismos efectos y medir el equivalente mecánico del calor. Esto ayudó a
establecer el principio de conservación de la energía. La energía potencial gravitacional (U) se convirtió en
energía cinética (K), y luego se aleatorizó por viscosidad y turbulencia en un aumento de la energía cinética
promedio de átomos y moléculas del sistema, lo que produjo un aumento de la temperatura. Los aportes de
Joule a la termodinámica fueron tan importantes que la unidad de energía del SI recibió su nombre.
FIGURA 1.10 El experimento de Joule estableció la equivalencia entre calor y trabajo. A medida que las masas
descendían, hacían trabajar a las palas, , en el agua. El resultado fue un aumento de la temperatura, ,
medido por el termómetro. Joule descubrió que era proporcional a W y así se determinaba el equivalente
mecánico del calor.
Aumentar la energía interna por transferencia de calor da el mismo resultado que aumentarla realizando
trabajo. Por tanto, aunque un sistema tenga una energía interna bien definida, no podemos decir que tenga un
determinado “contenido de calor” o “contenido de trabajo”. Una cantidad bien definida que depende solo del
estado actual del sistema, y no de la historia de ese sistema, se conoce como variable de estado. La
temperatura y la energía interna son variables de estado. Para resumir este párrafo, calor y trabajo no son
variables de estado.
Por cierto, el aumento de la energía interna de un sistema no aumenta necesariamente su temperatura. Como
veremos en la siguiente sección, la temperatura no cambia cuando una sustancia pasa de una fase a otra. Un
ejemplo es el derretimiento del hielo, que se puede lograr al añadir calor o realizar un trabajo de fricción,
como cuando se frota un cubo de hielo contra una superficie rugosa.
22 1 • Temperatura y calor
Podemos entender los hechos experimentales al tomar en cuenta que el calor transferido es el cambio en la
energía interna, la cual es la energía total de las moléculas. En condiciones típicas, la energía cinética total de
las moléculas es una fracción constante de la energía interna (por motivos y con excepciones que
veremos en el próximo capítulo). La energía cinética promedio de una molécula es proporcional a la
temperatura absoluta. Por lo tanto, el cambio en la energía interna de un sistema es típicamente proporcional
al cambio en la temperatura y al número de moléculas, N. Matemáticamente,
La dependencia de la sustancia se debe en gran parte a las diferentes masas de átomos y moléculas. Estamos
considerando su capacidad calorífica en función de su masa, pero como veremos en el próximo capítulo, en
algunos casos, las capacidades caloríficas por molécula son similares para diferentes sustancias. La
dependencia de la sustancia y la fase también se debe a las diferencias en la energía potencial asociada a
interacciones entre átomos y moléculas.
En general, los valores del calor específico deben medirse, ya que no existe una forma sencilla de calcularlos
con precisión. La Tabla 1.3 enumera los valores representativos de calor específico de diversas sustancias. En
esta tabla vemos que el calor específico del agua es cinco veces mayor que el del vidrio y 10 veces mayor que el
del hierro, lo que significa que se necesita cinco veces más calor para elevar la temperatura del agua una
cantidad determinada que la del vidrio, y 10 veces más que la del hierro. De hecho, el agua tiene uno de los
mayores calores específicos de cualquier material, lo que es importante para mantener la vida en la Tierra.
Los calores específicos de los gases dependen de lo que se mantenga constante durante el calentamiento,
normalmente el volumen o la presión. En la tabla, el primer valor de calor específico de cada gas se mide a
volumen constante, y el segundo (entre paréntesis) se mide a presión constante. Volveremos a tratar este tema
en el capítulo dedicado a la teoría cinética de los gases.
Sólidos
Líquidos
Gases[3]
TABLA 1.3 Calores específicos de diversas sustancias[1] [1]Los valores para sólidos y líquidos son a volumen
constante y , salvo que se indique de otra manera. [2]Estos valores son idénticos en unidades de
[3]Calores específicos a volumen constante y a , excepto cuando se indique, y a una presión de 1,00 atm.
Los valores entre paréntesis son calores específicos a una presión constante de 1,00 atm.
24 1 • Temperatura y calor
En general, el calor específico también depende de la temperatura. Así, una definición precisa de c para una
sustancia debe darse en términos de un cambio infinitesimal de temperatura. Para ello, notamos que
y reemplazar con d:
Excepto en el caso de los gases, la dependencia de la temperatura y el volumen del calor específico de la
mayoría de las sustancias es débil a temperaturas normales. Por lo tanto, en general, tomaremos los calores
específicos como constantes en los valores indicados en la tabla.
EJEMPLO 1.5
Estrategia
Podemos suponer que la olla y el agua están siempre a la misma temperatura. Al poner la olla en el fuego, la
temperatura del agua y la de la olla aumentan en la misma medida. Utilizamos la ecuación de la transferencia
de calor para el cambio de temperatura y la masa de agua y aluminio dados. Los valores del calor específico del
agua y del aluminio se indican en la Tabla 1.3.
Solución
2. Calcule la masa de agua. Como la densidad del agua es , 1 L de agua tiene una masa de 1 kg, y
la masa de 0,250 L de agua es .
3. Calcule el calor transferido al agua. Use el calor específico del agua en la Tabla 1.3:
4. Calcule el calor transferido al aluminio. Use el calor específico del aluminio en la Tabla 1.3:
Importancia
En este ejemplo, el calor transferido al recipiente es una fracción significativa del calor total transferido.
Aunque la masa de la olla es el doble de la del agua, el calor específico del agua es más de cuatro veces el del
aluminio. Por lo tanto, se necesita un poco más del doble de calor para lograr el cambio de temperatura dado
para el agua que para la olla de aluminio.
El Ejemplo 1.6 ilustra un aumento de temperatura causado por la realización de un trabajo (el resultado es el
mismo que si se hubiera añadido la misma cantidad de energía con un soplete en vez de mecánicamente).
EJEMPLO 1.6
que absorbe la energía, el aumento de la temperatura se puede producir demasiado rápido para que se
transfiera suficiente calor de los frenos al ambiente; en otras palabras, los frenos pueden sobrecalentarse.
FIGURA 1.11 Los frenos humeantes de un camión que frena son una prueba visible del equivalente mecánico del
calor.
Estrategia
Calculamos la energía potencial gravitacional (Mgh) que pierde todo el camión en su descenso, la equiparamos
con el aumento de la energía interna de los frenos y, a continuación, hallamos el aumento de temperatura
producido solamente en el material de los frenos.
Solución
Primero calculamos el cambio en la energía potencial gravitacional cuando el camión va cuesta abajo:
Como la energía cinética del camión no cambia, la conservación de la energía nos dice que la energía potencial
perdida se disipa, y suponemos que el 10 % de ella se transfiere a la energía interna de los frenos, por lo que
tomamos . A continuación, calculamos el cambio de temperatura a partir del calor transferido,
mediante
donde m es la masa del material de freno. Inserte los valores dados para calcular
Importancia
Si el camión ha estado viajando durante algún tiempo, justo antes del descenso, la temperatura de los frenos
sería probablemente más alta que la temperatura ambiente. El aumento de temperatura en el descenso
probablemente elevaría mucho la temperatura del material de los frenos, por lo que esta técnica no es
práctica. En cambio, el camión utilizaría la técnica del freno motor. Una idea diferente subyace en la reciente
tecnología de los automóviles híbridos y eléctricos, en los que la energía mecánica (energía potencial cinética y
gravitacional) es convertida por los frenos en energía eléctrica en la batería, un proceso llamado frenado
regenerativo.
26 1 • Temperatura y calor
En un tipo de problema común, se colocan objetos a diferentes temperaturas en contacto entre sí, pero
aislados de todo lo demás, y se les permite entrar en equilibrio. Un recipiente que impide la transferencia de
calor hacia dentro o hacia fuera se denomina calorímetro, y el uso de un calorímetro para realizar mediciones
(normalmente de calor o capacidad calorífica específica) se denomina calorimetría.
Utilizaremos el término “problema de calorimetría” para referirnos a cualquier problema en el que los objetos
en cuestión estén aislados térmicamente de su entorno. Una idea importante en la resolución de problemas de
calorimetría es que durante una transferencia de calor entre objetos aislados de su entorno, el calor ganado
por el objeto más frío debe ser igual al calor perdido por el objeto más caliente, debido a la conservación de
energía:
1.6
Expresamos esta idea escribiendo que la suma de los calores es igual a cero, ya que el calor ganado suele
considerarse positivo; el calor perdido, negativo.
EJEMPLO 1.7
Estrategia
En principio, la olla y el agua no están en equilibrio térmico: La olla está a una temperatura más alta que el
agua. La transferencia de calor restablece el equilibrio térmico una vez que el agua y la olla están en contacto;
se detiene una vez que se alcanza el equilibrio térmico entre la olla y el agua. El calor perdido por la olla es
igual al calor ganado por el agua, ese es el principio básico de la calorimetría.
Solución
1. Use la ecuación de la transferencia de calor para expresar el calor perdido por la olla de
aluminio en términos de la masa de la olla, el calor específico del aluminio, la temperatura inicial de la olla
y la temperatura final:
2. Expresa el calor ganado por el agua en términos de su masa, calor específico, temperatura inicial y
temperatura final:
4. Ubique todos los términos que impliquen en el lado izquierdo y todos los demás términos en el lado
derecho. Resuelva para
Importancia
¿Por qué la temperatura final está mucho más cerca de que de ? Porque el agua tiene un calor
específico mayor que el de la mayoría de las sustancias comunes y, por tanto, experimenta un cambio de
temperatura menor para una determinada transferencia de calor. Una gran masa de agua, como un lago,
requiere una gran cantidad de calor para aumentar su temperatura de forma apreciable. Esto explica por qué
la temperatura de un lago se mantiene relativamente constante durante el día incluso cuando el cambio de
temperatura del aire es grande. Sin embargo, la temperatura del agua sí que cambia en periodos más largos (p.
ej., de verano a invierno).
EJEMPLO 1.8
Solución
Como la capacidad calorífica depende de la temperatura, tenemos que utilizar la ecuación
Importancia
Si hubiéramos usado la ecuación y el calor específico de la sal a temperatura ambiente,
habríamos obtenido un valor muy diferente.
Las transiciones de fase desempeñan un importante papel teórico y práctico en el estudio del flujo de calor. En
el derretimiento (o “fusión”), un sólido se convierte en líquido; el proceso contrario es la congelación. En la
evaporación, un líquido se convierte en gas; el proceso contrario es la condensación.
28 1 • Temperatura y calor
Una sustancia se derrite o se congela a una temperatura llamada punto de fusión, y hierve (se evapora
rápidamente) o se condensa en su punto de ebullición. Estas temperaturas dependen de la presión. La alta
presión favorece la forma más densa, por lo que, normalmente, la alta presión aumenta el punto de fusión y el
punto de ebullición, y la baja presión los disminuye. Por ejemplo, el punto de ebullición del agua es a
1,00 atm. A mayor presión, el punto de ebullición es más alto, y a menor presión, es más bajo. La principal
excepción es el derretimiento y la congelación del agua, lo cual se analiza en la siguiente sección.
Diagramas de fase
La fase de una determinada sustancia depende de la presión y la temperatura. Por lo tanto, los trazados de
presión versus temperatura que muestran la fase en cada región proporcionan un conocimiento considerable
de las propiedades térmicas de las sustancias. Este gráfico pT se denomina diagrama de fases.
En la Figura 1.12 se muestra el diagrama de fases del agua. Mediante el gráfico, si conoce la presión y la
temperatura, puede determinar la fase del agua. Las curvas sólidas —límites entre fases— indican transiciones
de fase, es decir, temperaturas y presiones a las que coexisten las fases. Por ejemplo, el punto de ebullición del
agua es a 1,00 atm. A medida que la presión aumenta, la temperatura de ebullición sube gradualmente
hasta a una presión de 218 atm. Una olla a presión (o incluso una olla tapada) cocina los alimentos más
rápido que una olla abierta, porque el agua puede existir como líquido a temperaturas superiores a sin
que todo hirviera (como veremos en la siguiente sección, el agua líquida conduce el calor mejor que el vapor
de agua o el aire caliente). La curva del punto de ebullición termina en un punto determinado llamado punto
crítico, es decir, una temperatura crítica, por encima de la cual no se pueden distinguir las fases líquida y
gaseosa; la sustancia se denomina fluido supercrítico. A una presión suficientemente alta por encima del
punto crítico, el gas tiene la densidad de un líquido, pero no se condensa. El dióxido de carbono, por ejemplo,
es supercrítico a todas las temperaturas superiores a . La presión crítica es la presión del punto crítico.
FIGURA 1.12 El diagrama de fase (gráfico pT) del agua muestra las fases sólida (s), líquida (l) y de vapor (v). A
temperaturas y presiones superiores a las del punto crítico no hay distinción entre líquido y vapor. Fíjese que los
ejes no son lineales y que el gráfico no está a escala. Este gráfico está simplificado: omite varias fases exóticas del
hielo a presiones más altas. El diagrama de fases del agua es inusual porque la curva del punto de fusión tiene una
pendiente negativa, lo que demuestra que se puede derretir el hielo al aumentar la presión.
Del mismo modo, la curva entre las regiones sólida y líquida en la Figura 1.12 da la temperatura de fusión a
distintas presiones. Por ejemplo, el punto de fusión es a 1,00 atm, como se esperaba. El agua tiene la
inusual propiedad de que el hielo es menos denso que el agua líquida en el punto de fusión, por lo que a una
temperatura fija, se puede cambiar la fase de sólido (hielo) a líquido (agua) al aumentar la presión. Es decir, la
temperatura de fusión del hielo desciende con el aumento de la presión, como muestra el diagrama de fase.
Por ejemplo, cuando se conduce un automóvil sobre la nieve el aumento de la presión de los neumáticos
derrite los copos de nieve; después, el agua se vuelve a congelar y forma una capa de hielo.
Como aprendió en la sección anterior sobre termómetros y escalas de temperatura, el punto triple es la
combinación de temperatura y presión en la que el hielo, el agua líquida y el vapor de agua pueden coexistir de
forma estable, es decir, las tres fases existen en equilibrio. Para el agua, el punto triple se produce en
y 611,2 Pa; es una temperatura de calibración más precisa que el punto de fusión del agua
a 1,00 atm, o .
INTERACTIVO
Mire este video ([Link] para observar una sustancia en su punto triple.
A presiones inferiores a la del punto triple no hay fase líquida; la sustancia puede existir como gas o como
sólido. Para el agua, no hay fase líquida a presiones inferiores a 0,00600 atm. El cambio de fase de sólido a gas
se llama sublimación. Quizá haya observado que la nieve puede desaparecer en el aire sin dejar rastro de agua
líquida o que cubos de hielo pueden desaparecer en un congelador. Ambos son ejemplos de sublimación.
También ocurre lo contrario: se puede formar escarcha en ventanas muy frías sin pasar por la fase líquida. En
la Figura 1.13 se muestra el resultado, así como un ejemplo conocido de sublimación. El dióxido de carbono no
tiene fase líquida a presión atmosférica. Sólido se conoce como hielo seco porque en vez de fundirse, se
sublima. Su temperatura de sublimación a presión atmosférica es . Algunos ambientadores usan la
sublimación de un sólido para rociar un perfume en una habitación. Algunos sólidos, como el tetróxido de
osmio, son tan tóxicos que se deben conservar en recipientes sellados para evitar la exposición humana a sus
vapores producidos por sublimación.
FIGURA 1.13 Las transiciones directas entre sólido y vapor son comunes, a veces útiles e incluso hermosas. (a) El
hielo seco se sublima directamente a gas de dióxido de carbono. El “humo” visible consiste en gotas de agua que se
condensaron en el aire enfriado por el hielo seco. (b) La escarcha forma patrones en una ventana muy fría, un
ejemplo de un sólido formado directamente a partir de un vapor (crédito a: modificación del trabajo de Windell
Oskay; crédito b: modificación del trabajo de Liz West).
Equilibrio
Las fases sólida y líquida están en equilibrio a la temperatura de fusión. Si se añade calor, parte del sólido se
fundirá, y si se retira el calor, parte del líquido se congelará. La situación es algo más compleja para el
equilibrio líquido-gas. En general, líquido y gas están en equilibrio a cualquier temperatura. Llamamos vapor
a la fase gaseosa cuando existe a una temperatura inferior a la de ebullición, como ocurre con el agua a
. El líquido en un recipiente cerrado a una temperatura fija se evapora hasta que la presión del gas
alcanza un determinado valor, llamado presión de vapor, que depende del gas y de la temperatura. En este
equilibrio, si se añade calor, parte del líquido se evapora, y si se retira el calor, parte del gas se condensa; las
30 1 • Temperatura y calor
moléculas se unen al líquido o forman gotas en suspensión. Si no hay suficiente líquido para que el gas alcance
la presión de vapor en el recipiente, todo el líquido acaba por evaporarse.
Si la presión de vapor del líquido es mayor que la presión ambiental total, incluida la del aire (u otro gas), el
líquido se evapora rápidamente; en otras palabras, hierve. Así, el punto de ebullición de un líquido a una
presión determinada es la temperatura a la que su presión de vapor es igual a la presión del ambiente. Las
fases líquida y gaseosa están en equilibrio a la temperatura de ebullición (Figura 1.14). Si una sustancia está
en un recipiente cerrado en el punto de ebullición, entonces el líquido está hirviendo y el gas se está
condensando a la misma velocidad sin que haya un cambio neto en sus cantidades.
FIGURA 1.14 Equilibrio entre líquido y gas en dos puntos de ebullición diferentes dentro de un recipiente cerrado.
(a) Las tasas de ebullición y condensación son iguales en esta combinación de temperatura y presión, por lo que las
fases líquida y gaseosa están en equilibrio. (b) A una temperatura más alta, la tasa de ebullición es más rápida, es
decir, la tasa a la que las moléculas salen del líquido y entran en el gas es más rápida. Esto aumenta el número de
moléculas en el gas, lo que aumenta la presión del gas, que a su vez aumenta la velocidad a la que las moléculas de
gas se condensan y entran en el líquido. La presión deja de aumentar cuando alcanza el punto en el que la tasa de
ebullición y la tasa de condensación son iguales. El gas y el líquido vuelven a estar en equilibrio a esta mayor
temperatura y presión.
Para el agua, es el punto de ebullición a 1,00 atm, por lo que el agua y el vapor de agua deberían existir
en equilibrio en estas condiciones. ¿Por qué una olla de agua destapada en hierve por completo? El gas
que rodea una olla destapada no es agua pura: está mezclado con aire. Si el agua pura y el vapor de agua están
en un recipiente cerrado a y 1,00 atm, coexistirán, pero con el aire sobre la olla hay menos moléculas
de agua para condensar y el agua hierve. Otra forma de verlo es que en el punto de ebullición, la presión de
vapor es igual a la presión del ambiente. Sin embargo, parte de la presión del ambiente se debe al aire, por lo
que la presión del vapor de agua es menor que la presión de vapor a esa temperatura, y la evaporación
continúa. Por cierto, la presión de vapor de equilibrio de los sólidos no es cero, hecho que explica la
sublimación.
Para ver un ejemplo de cambios de fase, considere la adición de calor a una muestra de hielo a (Figura
1.15) y con presión atmosférica. La temperatura del hielo aumenta linealmente y absorbe calor a un ritmo
constante de hasta llegar a Una vez a esta temperatura, el hielo comienza a derretirse y
continúa hasta que se ha derretido todo, absorbiendo 333 kJ/kg de calor. La temperatura se mantiene
constante en durante este cambio de fase. Una vez que todo el hielo se ha derretido, la temperatura del
agua líquida aumenta y absorbe calor a un nuevo ritmo constante de A el agua empieza
a hervir. La temperatura también se mantiene constante durante este cambio de fase, mientras que el agua
absorbe 2.256 kJ/kg de calor y se convierte en vapor de agua. Cuando todo el líquido se ha convertido en vapor
de agua, la temperatura vuelve a subir y absorbe calor a una tasa de . Si empezamos con vapor
de agua y lo enfriamos para que se condense en agua líquida y se congele en hielo, el proceso sería
exactamente inverso, con la temperatura de nuevo constante durante cada transición de fase.
FIGURA 1.15 Temperatura versus calor. El sistema está construido de forma que no se evapore el vapor mientras
el hielo se calienta para convertirse en agua líquida, y para que, cuando se produzca la vaporización, el vapor
permanezca en el sistema. Los largos tramos de temperaturas constantes en y reflejan las grandes
cantidades de calor necesarias para provocar el derretimiento y la vaporización, respectivamente.
¿A dónde va el calor añadido durante el derretimiento o la ebullición teniendo en cuenta que la temperatura
no cambia hasta que se completa la transición? Para fundir un sólido se necesita energía, ya que hay que
romper las fuerzas de atracción entre las moléculas del sólido para que en el líquido las moléculas puedan
desplazarse con energías cinéticas comparables; así, no hay aumento de temperatura. Se necesita energía
para vaporizar un líquido por motivos similares. Por el contrario, el trabajo se realiza por fuerzas de atracción
cuando las moléculas se juntan durante la congelación y la condensación. Esa energía se debe transferir fuera
del sistema, generalmente en forma de calor, para permitir que las moléculas permanezcan juntas (Figura
1.18). Así, la condensación se produce en asociación con objetos fríos: el vaso en la Figura 1.16, por ejemplo.
32 1 • Temperatura y calor
FIGURA 1.16 En este vaso de té helado se forma condensación porque se reduce la temperatura del aire cercano.
El aire no puede retener tanta agua como a temperatura ambiente, por lo que el agua se condensa. La energía se
libera cuando el agua se condensa y se acelera el derretimiento del hielo en el vaso (créditos: Jenny Downing).
La energía liberada cuando un líquido se congela es utilizada por productores de naranjas cuando la
temperatura se acerca a . Los cultivadores rocían con agua los árboles para que el agua se congele y se
libere calor a las naranjas en crecimiento. Así se evita que la temperatura del interior de la naranja descienda
por debajo del punto de congelación, lo que dañaría la fruta (Figura 1.17).
FIGURA 1.17 El hielo de estos árboles liberó grandes cantidades de energía cuando se congeló, lo que ayudó a
evitar que la temperatura de los árboles cayera por debajo de . El agua se rocía intencionadamente en los
huertos para ayudar a prevenir las fuertes heladas (créditos: Hermann Hammer).
La energía implicada en un cambio de fase depende del número de enlaces o pares de fuerzas y de su
resistencia. El número de enlaces es proporcional al número de moléculas y, por tanto, a la masa de la
muestra. La energía por unidad de masa necesaria para que una sustancia pase de la fase sólida a la líquida, o
que se libera cuando la sustancia pasa de líquida a sólida, se conoce como calor de fusión. La energía por
unidad de masa necesaria para que una sustancia pase de la fase líquida a la fase de vapor se conoce como
calor de vaporización. La resistencia de las fuerzas depende del tipo de moléculas. El calor Q absorbido o
liberado en un cambio de fase en una muestra de masa m viene dado por
1.7
1.8
donde el calor de fusión latente y el calor de vaporización latente son constantes fundamentales que se
determinan experimentalmente (los calores latentes también se denominan coeficientes de calor latente y
calores de transformación). Estas constantes son “latentes”, u ocultas, porque en los cambios de fase, la
energía entra o sale de un sistema sin provocar un cambio de temperatura en este, por lo que, en efecto, la
energía está oculta.
FIGURA 1.18 (a) Se necesita energía para superar parcialmente las fuerzas de atracción (modeladas como
resortes) entre las moléculas de un sólido para formar un líquido. Esa misma energía se debe eliminar del líquido
para que se produzca la congelación. (b) Las moléculas se separan por grandes distancias al pasar de líquido a
vapor, lo que requiere una energía significativa para superar completamente la atracción molecular. Para que se
produzca la condensación es necesario eliminar la misma energía del vapor.
La Tabla 1.4 enumera los valores representativos de y en kJ/kg, junto con los puntos de fusión y
ebullición. Fíjese que, en general, . La tabla muestra que las cantidades de energía implicadas en los
cambios de fase pueden ser fácilmente comparables o mayores que las implicadas en los cambios de
temperatura, como también se mostró en la Figura 1.15 y el análisis que la acompaña.
TABLA 1.4 Calores de fusión y vaporización[1] [1]Valores citados a las temperaturas normales de fusión y
ebullición a la presión atmosférica estándar ( ). [2]El helio no tiene fase sólida a presión atmosférica. El
punto de fusión indicado es a una presión de 2,5 MPa. [3]A (temperatura corporal), el calor de
vaporización para el agua es de 2.430 kJ/kg o 580 kcal/kg. [4]A (temperatura corporal), el calor de
vaporización, para el agua es de 2.430 kJ/kg o 580 kcal/kg.
Los cambios de fase pueden tener un fuerte efecto estabilizador a temperaturas que no están cerca de los
puntos de fusión y ebullición, ya que la evaporación y la condensación se producen incluso a temperaturas
inferiores al punto de ebullición. Por ejemplo, las temperaturas del aire en climas húmedos pocas veces
superan los , aproximadamente, ya que la mayor parte de la transferencia de calor se produce al
evaporar el agua en el aire. Del mismo modo, las temperaturas en condiciones meteorológicas húmedas pocas
veces caen por debajo del punto de rocío —la temperatura en la que se produce la condensación dada la
concentración de vapor de agua en el aire— porque se libera mucho calor cuando el vapor de agua se
condensa.
Se necesita más energía para evaporar el agua por debajo del punto de ebullición que en el punto de
ebullición, ya que la energía cinética de las moléculas de agua a temperaturas inferiores a es menor
que a , por lo que se dispone de menos energía de movimientos térmicos aleatorios. Por ejemplo, a la
temperatura corporal, la evaporación del sudor de la piel requiere un aporte de calor de 2.428 kJ/kg, que es,
aproximadamente, un 10 % superior al calor de vaporización latente a . Este calor proviene de la piel, y
este efecto de enfriamiento por evaporación de la sudoración ayuda a reducir la temperatura corporal cuando
hace calor. Sin embargo, la alta humedad inhibe la evaporación, por lo que la temperatura corporal podría
aumentar, mientras que el sudor no evaporado podría quedar en la frente.
EJEMPLO 1.9
Estrategia
Los cubos de hielo están a la temperatura de fusión de El calor se transfiere de la gaseosa al hielo para
que se derrita. La fusión produce agua a por lo que se transfiere más calor de la gaseosa a esta agua hasta
que el sistema de agua más gaseosa alcanza el equilibrio térmico.
Despeje la incógnita :
Solución
Primero identificamos las cantidades conocidas. La masa de hielo es y la masa
de la gaseosa es A continuación, calculamos la temperatura final:
Importancia
Este ejemplo ilustra las grandes energías implicadas durante un cambio de fase. La masa de hielo es,
aproximadamente, el 7 % de la masa de la gaseosa, pero provoca un cambio notable en su temperatura.
Aunque asumimos que el hielo estaba a la temperatura de congelación, esto no es realista para el hielo recién
salido de un congelador: La temperatura típica es . Sin embargo, esta corrección no supone un cambio
significativo en el resultado que hemos hallado. ¿Puede explicar por qué?
Al igual que las transiciones sólido-líquido y líquido-vapor, las transiciones directas sólido-vapor o
sublimaciones involucran calor. La energía transferida viene dada por la ecuación , donde es el
calor de sublimación, análogo a y . El calor de sublimación a una temperatura determinada es igual al
calor de fusión más el calor de vaporización a esa temperatura.
Ahora podemos calcular cualquier número de efectos relacionados con temperatura y cambio de fase. En cada
caso, es necesario identificar qué cambios de temperatura y de fase se están produciendo. Tenga en cuenta
que transferencia de calor y trabajo pueden provocar tanto cambios de temperatura como de fase.
calor específico de la sustancia (Transferencia de calor, calor específico y calorimetría), y si hay un cambio
de fase, el calor transferido depende del calor latente de la sustancia (Tabla 1.4).
5. Despeje la ecuación apropiada para la cantidad a determinar (la incógnita).
6. Sustituya los aspectos conocidos junto con sus unidades en la ecuación apropiada y obtenga soluciones
numéricas completas con unidades. Es posible que tenga que hacerlo por pasos si hay más de un estado
en el proceso, como un cambio de temperatura seguido de un cambio de fase. Sin embargo, en un
problema de calorimetría, cada paso corresponde a un término de la ecuación única .
7. Compruebe la respuesta para ver si es razonable. ¿Tiene sentido? Por ejemplo, asegúrese de que cualquier
cambio de temperatura no provoque también un cambio de fase que no haya tenido en cuenta.
Tan interesantes como los efectos de la transferencia de calor en un sistema son los métodos por los cuales se
produce. Siempre que hay una diferencia de temperatura, se produce una transferencia de calor. Puede
ocurrir rápidamente, como a través de una sartén, o lentamente, como a través de las paredes de un enfriador
para ir de pícnic. Hay tantos procesos que implican transferencia de calor que es difícil imaginar una situación
en la que no se produzca. Sin embargo, todas las transferencias de calor ocurren por tres métodos solamente:
1. Conducción, que es transferencia de calor a través de materia inmóvil por contacto físico (la materia es
estacionaria a escala macroscópica: sabemos que el movimiento térmico de los átomos y las moléculas se
produce a cualquier temperatura por encima del cero absoluto). El calor que se transfiere desde el
quemador de una estufa a través del fondo de una sartén a los alimentos que están en esta se transfiere
por conducción.
2. Convección, que es la transferencia de calor por el movimiento macroscópico de un fluido. Este tipo de
transferencia se produce, por ejemplo, en una caldera de aire forzado y en sistemas de climatización.
3. La transferencia de calor por radiación se produce cuando se emiten o absorben microondas, radiación
infrarroja, luz visible u otra forma de radiación electromagnética. Un ejemplo obvio es el calentamiento de
la Tierra por el Sol. Un ejemplo menos evidente es la radiación térmica del cuerpo humano.
En la ilustración del principio de este capítulo se muestra cómo el fuego calienta la cara de las personas que
usan raquetas de nieve en gran medida por radiación. La convección transporta algo de calor hacia ellos, pero
la mayor parte del flujo de aire del fuego es hacia arriba (lo que crea la conocida forma de las llamas), y lleva el
calor a los alimentos que se cocinan y hacia el cielo. Los que usan raquetas de nieve llevan ropa diseñada con
baja conductividad para evitar que el calor salga del cuerpo.
En esta sección examinamos estos métodos con cierto detalle. Cada método tiene características únicas e
interesantes, pero los tres tienen dos cosas en común: Transmiten calor únicamente por una diferencia de
temperatura, y cuanto mayor sea la diferencia de temperatura, más rápida será la transferencia de calor
(Figura 1.19).
FIGURA 1.19 En una chimenea, la transferencia de calor se produce por los tres métodos: conducción, convección
y radiación. La radiación es responsable de la mayor parte del calor que se transfiere a la habitación. La
transferencia de calor también se produce por conducción en la habitación, pero mucho más lentamente. La
transferencia de calor por convección también se produce a través del aire frío que entra en la habitación alrededor
de las ventanas y el aire caliente que sale de la habitación subiendo por la chimenea.
Conducción
Cuando camina descalzo por la alfombra del salón en una casa fría y luego pisa el suelo de baldosas de la
cocina, sus pies se sienten más fríos sobre la baldosa. Este resultado es intrigante, ya que tanto la alfombra
como el suelo de baldosas están a la misma temperatura. La sensación diferente se explica por las distintas
tasas de transferencia de calor: la pérdida de calor es más rápida para la piel en contacto con las baldosas que
con la alfombra, por lo que la sensación de frío es más intensa.
Algunos materiales conducen la energía térmica más rápidamente que otros. La Figura 1.20 muestra un
material que conduce el calor lentamente —es un buen aislante térmico, o un mal conductor del calor—
utilizado para reducir el flujo de calor dentro y fuera de una casa.
38 1 • Temperatura y calor
FIGURA 1.20 El aislamiento sirve para limitar la conducción del calor del interior al exterior (en invierno) y del
exterior al interior (en verano) (créditos: Giles Douglas).
Una imagen molecular de la conducción del calor ayudará a justificar la ecuación que la describe. La Figura
1.21 muestra las moléculas de dos cuerpos a diferentes temperaturas, y para “caliente” y “frío”. La
energía cinética promedio de una molécula en el cuerpo caliente es mayor que en el cuerpo más frío. Si dos
moléculas chocan, la energía se transfiere de la molécula de alta energía a la de baja energía. En un metal, la
imagen incluiría también electrones de valencia libres que colisionan entre sí y con átomos, lo cual igualmente
transfiere energía. El efecto acumulativo de todas las colisiones es un flujo neto de calor desde el cuerpo más
caliente hacia el más frío. Así, la tasa de transferencia de calor aumenta con el incremento de la diferencia de
temperatura Si las temperaturas son las mismas, la tasa neta de transferencia de calor es cero.
Dado que el número de colisiones aumenta con el incremento del área, la conducción de calor es proporcional
al área de la sección transversal, un segundo factor en la ecuación.
FIGURA 1.21 Las moléculas de dos cuerpos a diferentes temperaturas tienen energías cinéticas promedios
diferentes. Las colisiones que se producen en la superficie de contacto tienden a transferir energía de las regiones
de alta temperatura a las de baja temperatura. En esta ilustración, una molécula en la región de baja temperatura
(lado derecho) tiene una energía baja antes de la colisión, pero su energía aumenta después de colisionar con una
molécula de alta energía en la superficie de contacto. Por el contrario, una molécula en la región de mayor
temperatura (lado izquierdo) tiene una energía elevada antes de la colisión, pero su energía disminuye después de
colisionar con una molécula de baja energía en la superficie de contacto.
Una tercera cantidad que afecta la velocidad de conducción es el espesor del material a través del cual se
transfiere el calor. En la Figura 1.22 se muestra una losa de material con una temperatura más alta a la
izquierda que a la derecha. El calor se transfiere de la izquierda a la derecha mediante una serie de colisiones
moleculares. Cuanto mayor sea la distancia entre el calor y el frío, más tiempo tardará el material en transferir
la misma cantidad de calor.
FIGURA 1.22 La conducción del calor se produce a través de cualquier material, representado aquí por una barra
rectangular, ya sea el vidrio de una ventana o la grasa de una morsa.
Estas cuatro magnitudes aparecen en una sencilla ecuación deducida y confirmada por experimentos. La tasa
de transferencia de calor por conducción a través de una losa de material, como la que aparece en la Figura
1.22, viene dada por
1.9
donde P es la potencia o tasa de transferencia de calor en vatios o en kilocalorías por segundo, A y d son su
superficie y su espesor, como se muestra en la Figura 1.22, es la diferencia de temperatura a través de
la losa y k es la conductividad térmica del material. En la Tabla 1.5 se dan valores representativos de
conductividad térmica.
donde x es la coordenada en la dirección del flujo de calor. Como en la Figura 1.22 la potencia y el área son
constantes, dT/dx es constante, y la temperatura disminuye linealmente de a
Diamante 2.000
Plata 420
Cobre 390
Oro 318
40 1 • Temperatura y calor
Aluminio 220
Hierro de acero 80
Acero (inoxidable) 14
Hielo 2,2
Agua 0,6
Amianto 0,16
Madera 0,08-0,16
Corcho 0,042
Lana 0,04
Plumones 0,025
Aire 0,023
TABLA 1.5 Conductividad térmica de sustancias comunes Los valores se dan para temperaturas cercanas a
.
EJEMPLO 1.10
Estrategia
Esta pregunta implica tanto el calor para un cambio de fase (derretimiento del hielo) como la transferencia de
calor por conducción. Para calcular la cantidad de hielo derretido, debemos calcular el calor neto transferido.
Este valor se puede obtener al calcular la tasa de transferencia de calor por conducción y multiplicándola por
el tiempo.
Solución
Primero identificamos los aspectos conocidos.
A continuación, identificamos las incógnitas. Tenemos que despejar la masa del hielo, m. También tenemos
que despejar el calor neto transferido para derretir el hielo, Q. La tasa de transferencia de calor por conducción
viene dada por
Importancia
El resultado de 3,44 kg, o 7,6 lb aproximadamente, parece correcto, según la experiencia. Es posible que gaste
una bolsa de hielo de 4 kg (7-10 lb) al día. Se necesita un poco más de hielo si se añade algún alimento o bebida
caliente.
En la Tabla 1.5 se muestra que la espuma de poliestireno es un conductor muy deficiente y, por tanto, un buen
aislante. Otros buenos aislantes son fibra de vidrio, lana y plumas de ganso. Al igual que la espuma de
poliestireno, todas ellas contienen muchas pequeñas bolsas de aire y aprovechan la escasa conductividad
térmica del aire.
En el desarrollo del aislamiento, cuanto menor sea la conductividad k y mayor sea el espesor d, mejor. Así, la
relación d/k, llamada factor R es grande para un buen aislante. La tasa de transferencia de calor por
conducción es inversamente proporcional a R. Los factores R son los más indicados para aislamientos
domésticos, refrigeradores y similares. Desafortunadamente, en los Estados Unidos, la R sigue estando en
unidades que no pertenecen al sistema métrico decimal: , aunque la unidad no se suele indicar
(1 unidad térmica británica [British thermal unit, Btu] es la cantidad de energía necesaria para cambiar la
temperatura de 1,0 lb de agua en , que es de 1055,1 J). Un par de valores representativos son un factor R
de 11 para paneles de fibra de vidrio de 3,5 pulgadas de espesor (piezas) de aislamiento y un factor R de 19
para paneles de fibra de vidrio de 6,5 pulgadas de espesor (Figura 1.23). En los Estados Unidos, las paredes
suelen estar aisladas con paneles de 3,5 pulgadas, mientras que los techos suelen estarlo con paneles de 6,5
pulgadas. En climas fríos, se pueden utilizar paneles más gruesos.
42 1 • Temperatura y calor
FIGURA 1.23 El panel de fibra de vidrio se usa para aislamiento de paredes y techos para evitar la transferencia de
calor entre el interior de la construcción y el ambiente exterior (créditos: Tracey Nicholls).
Note que en la Tabla 1.5 la mayoría de los mejores conductores térmicos —plata, cobre, oro y aluminio— son
también los mejores conductores eléctricos, ya que contienen muchos electrones libres que pueden
transportar energía térmica (el diamante, un aislante eléctrico, conduce el calor mediante vibraciones
atómicas). Los utensilios de cocina suelen estar hechos de buenos conductores, pero los mangos de los que se
utilizan en la cocina están hechos de buenos aislantes (conductores deficientes).
EJEMPLO 1.11
Estrategia
El calor que entra en la varilla de acero desde el agua hirviendo no tiene otro lugar a donde ir que a través de la
varilla de acero, luego va a través de la varilla de aluminio hasta el agua fría. Por lo tanto, podemos equiparar la
velocidad de conducción a través del acero con la velocidad de conducción a través del aluminio.
Repetimos el cálculo con un segundo método, en el que utilizamos la resistencia térmica R de la varilla, ya que
simplemente se suma cuando dos varillas se unen extremo a extremo (usaremos un método similar en el
capítulo sobre circuitos de corriente continua).
Solución
Solución
Importancia
En la práctica, es habitual añadir valores R, como en el cálculo del valor R de una pared aislada. En la situación
análoga de la electrónica, la resistencia corresponde a AR en este problema y es aditiva incluso cuando las
áreas son desiguales, como es común en la electrónica. Nuestra ecuación para la conducción de calor
solamente se puede usar cuando las áreas son iguales; de lo contrario, tendríamos un problema en el flujo de
calor tridimensional, que está fuera de nuestro alcance.
La conducción se debe al movimiento aleatorio de átomos y moléculas. Como tal, es un mecanismo ineficaz
para el transporte de calor en distancias macroscópicas y tiempos cortos. Por ejemplo, la temperatura en la
Tierra sería insoportablemente fría durante la noche y extremadamente caliente durante el día si el transporte
de calor en la atmósfera fuera solo por conducción. Además, los motores de los automóviles se
sobrecalentarían, a menos que hubiera una forma más eficiente de eliminar el exceso de calor de los pistones.
En el siguiente módulo se analiza el importante mecanismo de transferencia de calor en estas situaciones.
44 1 • Temperatura y calor
Convección
En la convección, la energía térmica es transportada por el flujo de materia a gran escala. Se puede dividir en
dos tipos. En convección forzada el flujo lo impulsan ventiladores, bombas y similares. Un ejemplo sencillo es
el de un ventilador soplando enfrente de usted en un entorno caluroso que lo refresca al sustituir el aire
calentado por su cuerpo por aire más fresco. Un ejemplo más complicado es el sistema de refrigeración de un
automóvil típico, en el que una bomba mueve el refrigerante a través del radiador y el motor para enfriar el
motor y un ventilador sopla aire para enfriar el radiador.
En el caso de flujos libres o convección natural el flujo es impulsado por fuerzas de flotación: el fluido caliente
sube y el fluido frío se hunde porque la densidad disminuye al aumentar la temperatura. La casa que se
muestra en la Figura 1.24 se mantiene caliente por convección natural, al igual que la olla de agua en la estufa
en la Figura 1.25. Las corrientes oceánicas y la circulación atmosférica a gran escala, que resultan de la
flotabilidad del aire caliente y del agua, transfieren el aire caliente de los trópicos hacia los polos y el aire frío
de los polos hacia los trópicos (la rotación de la Tierra interactúa con esos flujos, lo que causa el flujo de aire
observado hacia el este en las zonas templadas).
FIGURA 1.24 El aire calentado por una caldera llamada de gravedad se expande, sube forma un bucle convectivo
que transfiere energía a otras partes de la habitación. A medida que el aire se enfría en el techo y en las paredes
exteriores, se contrae, para finalmente ser más denso que el aire de la habitación y hundirse en el suelo. Un sistema
de calefacción correctamente diseñado que use convección natural, como este, puede calentar una casa con
bastante eficacia.
FIGURA 1.25 La convección natural juega un papel importante en la transferencia de calor dentro de esta olla de
agua. Una vez conducido al interior, la transferencia de calor a otras partes de la olla se produce principalmente por
convección. El agua más caliente se expande, disminuye su densidad y sube para transferir el calor a otras regiones
del agua, mientras que el agua más fría se hunde en el fondo. Este proceso se repite una y otra vez.
INTERACTIVO
La convección natural, como la de la Figura 1.24 y la Figura 1.25, pero actuando sobre la roca del manto
terrestre, impulsa placas tectónicas ([Link] que son los movimientos que han
dado forma a la superficie de la Tierra.
La convección suele ser más complicada que la conducción. Más allá de señalar que la tasa de convección
suele ser proporcional a la diferencia de temperatura, aproximadamente, no haremos ningún trabajo
cuantitativo comparable a la fórmula de la conducción. Sin embargo, podemos describir la convección
cualitativamente y relacionar las tasas de convección con calor y tiempo. El aire es un conductor deficiente,
por lo que la convección domina la transferencia de calor por aire. Por lo tanto, la cantidad de espacio
disponible para el flujo de aire determina si el aire transfiere el calor rápida o lentamente. Hay poca
transferencia de calor en un espacio lleno de aire con una pequeña cantidad de otro material que impide el
flujo. El espacio entre las paredes interiores y exteriores de una casa típica estadounidense, por ejemplo, es de
unos 9 cm (3,5 pulgadas), lo suficientemente grande para que la convección funcione eficazmente. La adición
de aislamiento en las paredes impide el flujo de aire, por lo que la pérdida (o ganancia) de calor disminuye. Por
otro lado, el espacio entre los dos paneles de una ventana de doble vidrio es de 1 cm aproximadamente, lo que
evita en gran medida la convección y aprovecha la baja conductividad del aire para reducir la pérdida de calor.
La piel, la tela y la fibra de vidrio también aprovechan la baja conductividad del aire atrapándolo en espacios
demasiado pequeños para soportar la convección (Figura 1.26).
FIGURA 1.26 La piel se llena de aire y se rompe en muchas bolsas pequeñas. La convección es muy lenta aquí,
porque los bucles son muy pequeños. La baja conductividad del aire hace que la piel sea un muy buen aislante
ligero.
Cuando la convección va acompañada de un cambio de fase se producen algunos fenómenos interesantes. Esta
combinación nos permite refrescarnos mediante el sudor aunque la temperatura del aire circundante supere
la temperatura corporal. El calor de la piel es necesario para que el sudor se evapore de la piel, pero sin flujo de
aire, el aire se satura y la evaporación se detiene. El flujo de aire causado por la convección sustituye el aire
saturado por aire seco y la evaporación continúa.
46 1 • Temperatura y calor
EJEMPLO 1.12
Estrategia
Se necesita energía para este cambio de fase ( ). Así, la pérdida de energía por unidad de tiempo es
Dividimos ambos lados de la ecuación entre para calcular que la masa evaporada por unidad de tiempo es
Solución
Introduzca el valor del calor latente de la Tabla 1.4, . Esto produce
Importancia
Evaporar unos 3 g/min parece razonable. Esto supondría alrededor de 180 g (unas 7 onzas) por hora. Si el aire
es muy seco, el sudor puede evaporarse sin que se note. También se produce una cantidad importante de
evaporación en los pulmones y en las vías respiratorias.
Otro ejemplo importante de la combinación de cambio de fase y convección se produce cuando el agua se
evapora de los océanos. El calor se elimina del océano cuando el agua se evapora. Si el vapor de agua se
condensa en gotas líquidas al formarse las nubes, posiblemente lejos del océano, se libera calor en la
atmósfera. Así, se produce una transferencia global de calor del océano a la atmósfera. Este proceso es lo que
les da potencia a las cabezas de trueno, esos grandes cúmulos que se elevan hasta 20,0 km en la estratosfera
(Figura 1.27). El vapor de agua arrastrado por la convección se condensa y libera enormes cantidades de
energía. Esta energía hace que el aire se expanda y se eleve a altitudes más frías. En estas regiones se produce
más condensación, lo que a su vez hace que la nube se eleve aun más. Este mecanismo es un ejemplo de
realimentación positiva, ya que el proceso se refuerza y acelera a sí mismo. A veces, produce tormentas
violentas, con rayos y granizo. El mismo mecanismo impulsa los huracanes.
INTERACTIVO
Este video de cámara rápida ([Link] muestra las corrientes de convección en
una tormenta eléctrica, incluido el movimiento “rodante” similar al del agua hirviendo.
FIGURA 1.27 Los cúmulos son causados por el vapor de agua que se eleva debido a la convección. El aumento de
las nubes está impulsado por un mecanismo de realimentación positiva (créditos: “Amada44”/Wikimedia
Commons).
Radiación
Puede sentir la transferencia de calor del Sol. El espacio entre la Tierra y el Sol está en gran parte vacío, por lo
que el Sol nos calienta sin posibilidad de transferencia de calor por convección ni conducción. Del mismo
modo, a veces, se puede saber que el horno está caliente sin tocar la puerta ni mirar en su interior: puede que
simplemente usted se caliente al pasar por el frente. En estos ejemplos, el calor se transfiere por radiación
(Figura 1.28). Es decir, el cuerpo caliente emite ondas electromagnéticas que la piel absorbe. No se necesita
ningún medio para que las ondas electromagnéticas se propaguen. Las ondas electromagnéticas de diferentes
longitudes de onda reciben distintos nombres: ondas de radio, microondas, radiación infrarroja, luz visible,
radiación ultravioleta, rayos X y rayos gamma.
FIGURA 1.28 La mayor parte de la transferencia de calor de este fuego a los observadores se produce a través de
radiación infrarroja. La luz visible, aunque dramática, transfiere relativamente poca energía térmica. La convección
transfiere la energía lejos de los observadores a medida que el aire caliente sube, mientras que la conducción es
insignificante en este caso. La piel es muy sensible a la radiación infrarroja, por lo que se puede percibir la presencia
de un fuego sin mirarlo directamente (créditos: Daniel O’Neil).
acompañado de un cambio de color. Por ejemplo, una resistencia eléctrica en una estufa brilla de rojo a
naranja, mientras que el acero a alta temperatura en un alto horno brilla de amarillo a blanco. La radiación
infrarroja es la forma predominante que irradian los objetos más fríos que el elemento eléctrico y el acero. La
energía radiada como una función de longitud de onda depende de su intensidad, la cual se representa en la
Figura 1.29 por la altura de la distribución (en la sección Ondas electromagnéticas se explica más sobre el
espectro electromagnético, y en la sección Fotones y ondas de materia ([Link]
universitaria-volumen-3/pages/6-introduccion) se explica por qué la disminución de la longitud de onda
corresponde a un aumento de la energía).
FIGURA 1.29 a) Gráfico del espectro de las ondas electromagnéticas emitidas por un radiador ideal a tres
temperaturas diferentes. La intensidad o tasa de emisión de la radiación aumenta drásticamente con la
temperatura, y el espectro desciende en longitud de onda hacia las partes visibles y ultravioletas del espectro. La
parte sombreada indica la parte visible del espectro. Es evidente que el desplazamiento hacia el ultravioleta con la
temperatura hace que el aspecto visible pase del rojo al blanco y al azul a medida que aumenta la temperatura. (b)
Fíjese en las variaciones de color correspondientes a las variaciones de la temperatura de la llama.
La tasa de transferencia de calor por radiación también depende del color del objeto. El negro es el más eficaz,
y el blanco es el menos eficaz. En un día claro de verano, el asfalto negro de un estacionamiento está más
caliente que la acera gris adyacente, porque el negro absorbe mejor que el gris (Figura 1.30). Lo contrario
también es cierto: el negro irradia mejor que el gris. Así, en una noche clara de verano, el asfalto es más frío
que la acera gris, porque el negro irradia la energía más rápidamente que el gris. Un objeto perfectamente
negro sería un radiador ideal y un absorbente ideal, ya que captaría toda la radiación que cae sobre él. Por el
contrario, un objeto perfectamente blanco o un espejo perfecto reflejaría toda la radiación, y un objeto
perfectamente transparente la transmitiría toda (Figura 1.31). Dichos objetos no emitirían ninguna radiación.
Matemáticamente, el color está representado por la emisividad e. Un radiador de “cuerpo negro” tendría
, mientras que un reflector o transmisor perfecto tendría . Como ejemplos reales, los filamentos de
las bombillas de tungsteno tienen una e de 0,5 aproximadamente, y el negro de humo (un material utilizado en
el tóner de las impresoras) tiene una emisividad de 0,95 aproximadamente.
FIGURA 1.30 El pavimento más oscuro está más caliente que el más claro (se ha derretido mucha más cantidad
de hielo a la derecha), aunque ambos han estado a la luz del sol durante el mismo tiempo. Las conductividades
térmicas de los pavimentos son las mismas.
FIGURA 1.31 Un objeto negro es buen absorbente y radiador, mientras que un objeto blanco, claro o plateado es
mal absorbente y radiador.
Para verlo, considere un objeto plateado y un objeto negro que pueden intercambiar calor por radiación y
están en equilibrio térmico. Sabemos por experiencia que se mantendrán en equilibrio (resultado de un
principio que se analizará ampliamente en la sección Segunda ley de la termodinámica). Para que la
temperatura del objeto negro se mantenga constante debe emitir tanta radiación como la energía que absorbe,
por lo que debe ser tan bueno radiando como absorbiendo. Consideraciones similares muestran que el objeto
de plata debe irradiar tan poco como lo que absorbe. Así, una propiedad, emisividad, controla tanto radiación
como absorción.
Por último, el calor irradiado es proporcional a la superficie del objeto, ya que cada parte de la superficie
irradia. Si se desmenuzan las brasas de una hoguera, la radiación aumenta notablemente debido al
incremento de la superficie radiante.
La tasa de transferencia de calor por radiación emitida se describe mediante la ley de Stefan-Boltzmann de
radiación:
notablemente fuerte. Permite detectar incluso pequeñas variaciones de temperatura. Las imágenes
denominadas termógrafos se pueden usar en la medicina para detectar regiones de temperatura
anormalmente alta en el cuerpo, tal vez indicativas de enfermedad. Técnicas similares se pueden usar para
detectar fugas de calor en hogares (Figura 1.32), optimizar el rendimiento de altos hornos, mejorar niveles de
confort en ambientes de trabajo e incluso hacer un perfil de temperatura de la Tierra de forma remota.
FIGURA 1.32 Una termografía de parte de un edificio muestra las variaciones de temperatura, e indica dónde es
más intensa la transferencia de calor al exterior. Las ventanas son una de las principales regiones de transferencia
de calor al exterior de las viviendas (créditos: Ejército de los EE. UU.).
La ecuación de Stefan-Boltzmann solo necesita un ligero refinamiento para tratar un caso sencillo de
absorción de radiación de un objeto de su entorno. Suponiendo que un objeto con una temperatura está
rodeado de un ambiente con temperatura uniforme , la tasa neta de transferencia de calor por radiación
es
1.10
donde e es la emisividad del objeto solo. En otras palabras, no importa si el entorno es blanco, gris o negro: el
equilibrio de la radiación que entra y sale del objeto depende de su capacidad de emisión y absorción. Cuando
la cantidad es positiva, es decir, la transferencia de calor neta es de caliente a frío.
Antes de hacer un ejemplo, tenemos que discutir una complicación: diferentes emisividades a diferentes
longitudes de onda. Si la fracción de radiación incidente que refleja un objeto es la misma en todas las
longitudes de onda visibles, el objeto es gris; si la fracción depende de la longitud de onda, el objeto tiene algún
otro color. Por ejemplo, un objeto rojo o rojizo refleja la luz roja con más intensidad que otras longitudes de
onda visibles. Como absorbe menos rojo, irradia menos rojo cuando está caliente. La reflexión y absorción
diferencial de longitudes de onda fuera del rango visible no tiene ningún efecto sobre lo que vemos, pero
pueden tener efectos físicamente importantes. La piel es un buen absorbente y emisor de radiación infrarroja,
con una emisividad de 0,97 en el espectro infrarrojo. Así, a pesar de las evidentes variaciones en el color de la
piel, todos somos casi negros en el infrarrojo. Esta alta emisividad infrarroja es la razón por la que podemos
sentir tan fácilmente la radiación en nuestra piel. También es la base de la eficacia de los visores nocturnos
que utilizan las fuerzas del orden y los militares para detectar seres humanos.
EJEMPLO 1.13
Estrategia
Podemos resolverlo mediante la ecuación de la tasa de transferencia de calor por radiación.
Solución
Introduzca los valores de temperatura y , de modo que
Importancia
Este valor es una tasa de transferencia de calor al ambiente importante (note el signo de menos), teniendo en
cuenta que una persona en reposo puede producir energía a razón de 125 W y que la conducción y la
convección también están transfiriendo energía al ambiente. De hecho, probablemente esperaríamos que esta
persona sintiera frío. La ropa reduce significativamente la transferencia de calor al ambiente por todos los
mecanismos, ya que la ropa ralentiza tanto la conducción como la convección y tiene una menor emisividad
(especialmente si es de color claro) que la piel.
La temperatura promedio de la Tierra es objeto de un gran debate en la actualidad. La Tierra está en contacto
por radiación tanto con el Sol como con el espacio oscuro, por lo que no podemos utilizar la ecuación para un
ambiente a temperatura uniforme. La Tierra recibe casi toda su energía de la radiación del Sol y refleja parte
de ella hacia el espacio exterior. Por el contrario, el espacio oscuro es muy frío, unos 3 K, de modo que la Tierra
irradia energía hacia el cielo oscuro. La velocidad de transferencia de calor desde el suelo y las praderas puede
ser tan rápida que se puede producir escarcha en las tardes claras de verano, incluso en latitudes cálidas.
La temperatura promedio de la Tierra está determinada por su balance energético. En una primera
aproximación, es la temperatura a la que la Tierra irradia calor al espacio con la misma rapidez con la que
recibe energía del Sol.
El tan mencionado efecto invernadero está directamente relacionado con la variación de la emisividad de la
Tierra con la longitud de onda (Figura 1.33). El efecto invernadero es un fenómeno natural responsable de
proporcionar temperaturas adecuadas para la vida en la Tierra y de hacer que Venus sea inadecuado para la
vida humana. La mayor parte de la radiación infrarroja emitida por la Tierra la absorben el dióxido de carbono
( ) y el agua ( ) en la atmósfera y luego se irradia al espacio exterior o de vuelta a la Tierra. La radiación
de vuelta hacia la Tierra mantiene la temperatura de su superficie alrededor de más alto de lo que sería
si no hubiera atmósfera (las paredes y el techo de vidrio de un invernadero aumentan la temperatura interior
al bloquear las pérdidas de calor por convección, no por radiación).
52 1 • Temperatura y calor
FIGURA 1.33 El efecto invernadero es el nombre que recibe el aumento de la temperatura de la Tierra debido a la
absorción de radiación en la atmósfera. La atmósfera es transparente a la radiación visible entrante y a la mayor
parte de la infrarroja del Sol. La Tierra absorbe esa energía y la reemite. Como la temperatura de la Tierra es mucho
más baja que la del Sol, reemite la energía a longitudes de onda mucho más largas, en la infrarroja. La atmósfera
absorbe gran parte de esa radiación infrarroja e irradia alrededor de la mitad de la energía hacia abajo, lo que
mantiene a la Tierra más caliente de lo que sería de otro modo. La cantidad de atrapamiento depende de las
concentraciones de gases traza, como el dióxido de carbono, y un aumento de la concentración de estos gases
incrementa la temperatura de la superficie de la Tierra.
INTERACTIVO
Puede explorar una simulación del efecto invernadero ([Link] que adopta el
punto de vista de que la atmósfera dispersa (redirige) la radiación infrarroja en vez de absorberla y
retransmitirla. Es posible que desee realizar la simulación primero sin gases de efecto invernadero en la
atmósfera y luego observar cómo la adición de gases de efecto invernadero afecta la radiación infrarroja y la
temperatura de la Tierra.
4. Haga una lista de lo que se da o lo que se puede inferir del problema como se indica (identifique lo
conocido).
5. Despeje la ecuación apropiada para la cantidad a determinar (la incógnita).
6. Para conducción, use la ecuación . En la Tabla 1.5 se indican las conductividades térmicas. Para
convección, determine la cantidad de materia movida y la ecuación , junto con o
si una sustancia cambia de fase. Para radiación, la ecuación da la tasa
neta de transferencia de calor.
7. Sustituya los aspectos conocidos junto con sus unidades en la ecuación apropiada y obtenga soluciones
numéricas completas con unidades.
8. Compruebe la respuesta para ver si es razonable. ¿Tiene sentido?
Ecuaciones Clave
Transferencia de calor
Resumen
1.1 Temperatura y equilibrio térmico 1.2 Termómetros y escalas de temperatura
Preguntas Conceptuales
1.1 Temperatura y equilibrio térmico 4. Dé un ejemplo de una propiedad física que varía
con la temperatura y describa cómo se utiliza
1. ¿Qué significa decir que dos sistemas están en
para medir la temperatura.
equilibrio térmico?
2. Dé un ejemplo en el que A tenga algún tipo de
1.3 Dilatación térmica
relación de equilibrio no térmico con B, y B tenga
la misma relación con C, pero A no tenga esa 5. Verter agua fría en un utensilio de cocina de
relación con C. vidrio o cerámica caliente puede romperlo
fácilmente. ¿Cuál es la causa de la rotura?
1.2 Termómetros y escalas de temperatura Explique por qué el Pyrex®, un vidrio con un
pequeño coeficiente de dilatación lineal, es
3. Si se deja que un termómetro esté en equilibrio
menos susceptible.
con el aire, y un vaso de agua no está en
6. Un método para conseguir un ajuste firme, por
equilibrio con el aire, ¿qué ocurrirá con la lectura
ejemplo de una clavija metálica en un agujero de
del termómetro cuando se ponga en el agua?
un bloque metálico, es fabricar la clavija
Problemas
1.2 Termómetros y escalas de temperatura en invierno.
(b) una de las temperaturas
43. Mientras viaja fuera de los Estados Unidos,
atmosféricas más altas jamás registradas en la
usted se siente mal. Un compañero le consigue
Tierra (Death Valley, California, 1913).
un termómetro, el cual indica que su
(c) la temperatura de la superficie del
temperatura es de 39. ¿En qué escala está eso?
Sol.
¿Cuál es su temperatura Fahrenheit? ¿Debe
45. (a) Suponga que un frente frío entra en su
buscar ayuda médica?
localidad y hace descender la temperatura en
44. ¿Cuáles son las siguientes temperaturas en la
40,0 grados Fahrenheit. ¿Cuántos grados
escala kelvin?
Celsius disminuye la temperatura cuando se
(a) una temperatura interior a veces
reduce en ? (b) Demuestre que cualquier
recomendada para la conservación de energía
60 1 • Revisión Del Capítulo
63. La misma transferencia de calor a masas hacer 20 flexiones en 1 minuto se quemó una
idénticas de diferentes sustancias produce cantidad de energía por kg que para un hombre
diferentes cambios de temperatura. Calcule la de 70,0 kg corresponde a 8,06 calorías (kcal).
temperatura final cuando 1,00 kcal de calor se ¿Cuánto aumentaría la temperatura de un
transfiere a 1,00 kg de lo siguiente, hombre de 70,0 kg si no perdiera calor durante
originalmente a : (a) agua; (b) hormigón; ese tiempo?
(c) acero; y (d) mercurio.
64. Frotarse las manos las calienta al convertir el 70. Una muestra de 1,28 kg de agua a está
trabajo en energía térmica. Si una mujer se en un calorímetro. Se deja caer una pieza de
frota las manos de un lado a otro durante un acero con una masa de 0,385 kg a en él.
total de 20 roces, a una distancia de 7,50 cm por Después de que el chisporroteo disminuya,
fricción y con una fuerza de fricción promedio ¿cuál es la temperatura de equilibrio final?
de 40,0 N, ¿cuál es el aumento de temperatura? (Haga las suposiciones razonables de que
La masa de tejidos calentados es de solo 0,100 cualquier vapor de agua producido se condensa
kg, principalmente en las palmas y los dedos. en agua líquida durante el proceso de equilibrio
65. Un bloque de de un material puro se y que la evaporación y la condensación no
1 J. W. Vezina: “An examination of the differences between two methods of estimating energy expenditure in resistance training
activities”, Journal of Strength and Conditioning Research, 28 de abril de 2014, [Link]
62 1 • Revisión Del Capítulo
suponiendo que se precipitan 1,0 cm de lluvia 90. La velocidad de conducción del calor por una
de forma uniforme sobre esta zona. ventana en un día de invierno es lo
83. Para ayudar a prevenir daños por las heladas, se suficientemente rápida como para enfriar el
rocían 4,00 kg de agua a sobre un árbol aire que se encuentra junto a ella. Para ver la
frutal. (a) ¿Cuánto calor se transfiere al rapidez con la que las ventanas transfieren
congelarse el agua? (b) ¿Cuánto disminuiría la calor por conducción calcule la tasa de
temperatura del árbol de 200 kg si se le conducción en vatios a través de una ventana de
transfiriera esta cantidad de calor del árbol? de 0,634 cm de espesor (1/4 in) si las
Tomemos que el calor específico es temperaturas de las superficies interior y
, y se supone que no se produce exterior son y ,
ningún cambio de fase en el árbol. respectivamente. (este ritmo rápido no se
84. Un bol de aluminio de 0,250 kg que contiene mantendrá: la superficie interior se enfriará,
de sopa a se coloca en un incluso hasta la formación de escarcha).
congelador. ¿Cuál es la temperatura final si se 91. Calcule la tasa de conducción de calor fuera del
transfieren 388 kJ de energía desde el bol y la cuerpo humano, suponiendo que la
sopa, suponiendo que las propiedades térmicas temperatura interna del núcleo es , la
de la sopa son las mismas que las del agua? temperatura de la piel es , el grosor de
85. Un cubo de hielo de 0,0500 kg a se los tejidos grasos entre el núcleo y la piel es de
coloca en 0,400 kg de agua a en un 1,00 cm en promedio y la superficie es .
recipiente muy bien aislado. ¿Cuál es la 92. Suponga que usted está de pie con un pie en un
temperatura final? suelo de cerámica y el otro en una alfombra de
86. Si se vierten 0,0100 kg de agua a sobre lana, y hace contacto en una superficie de
un bloque de hielo de 1,20 kg (que inicialmente con cada pie. Tanto la cerámica como
está a ), ¿cuál es la temperatura final? la alfombra tienen un grosor de 2,00 cm y
Se puede suponer que el agua se enfría tan tienen en sus lados inferiores. ¿A qué
rápidamente que los efectos del entorno son velocidad debe producirse la transferencia de
insignificantes. calor de cada pie para mantener la parte
87. Los indígenas a veces cocinan en cestas superior de la cerámica y la alfombra a ?
herméticas colocando piedras calientes en el 93. Un hombre consume 3.000 kcal de alimentos en
agua para hacerla hervir. ¿Qué masa de granito un día, y convierte la mayor parte en energía
a se debe colocar en 4,00 kg de agua a térmica para mantener la temperatura
para llevar su temperatura a , si corporal. Si pierde la mitad de esta energía
0,0250 kg de agua escapan en forma de vapor evaporando agua (a través de la respiración y el
del chisporroteo inicial? Puede desestimar los sudor), ¿cuántos kilogramos de agua se
efectos del entorno. evaporan?
88. ¿Cuál sería la temperatura final de la olla y del 94. Un caminante del fuego corre por un lecho de
agua en el Ejemplo 1.7 si se colocan 0,260 kg de carbón caliente sin sufrir quemaduras. Calcule
agua en la olla y 0,0100 kg del agua se evaporan el calor transferido por conducción a la planta
inmediatamente, dejando que el resto llegue a de un pie de un caminante del fuego, dado que
una temperatura común con la olla? la planta del pie es un callo de 3,00 mm de
espesor con una conductividad en el extremo
1.6 Mecanismos de transferencia de calor inferior del rango para madera y su densidad es
de . El área de contacto es
89. (a) Calcule la velocidad de conducción de calor a
la temperatura de las brasas es y el
través de las paredes de la casa que tienen un
tiempo de contacto es de 1,00 s. Ignore el
grosor de 13,0 cm y una conductividad térmica
enfriamiento por evaporación del sudor.
promedio dos veces superior a la de la lana de
95. (a) ¿Cuál es la tasa de conducción de calor a
vidrio. Suponga que no hay ventanas ni puertas.
través del pelaje de 3,00 cm de espesor de un
La superficie de las paredes es y su
animal grande que tiene una superficie de
superficie interior está a , mientras que
? Suponga que la temperatura de la piel
su superficie exterior está a . (b)
del animal es , que la temperatura del
¿Cuántos calefactores de ambiente de 1 kW
aire es y que el pelaje tiene la misma
serían necesarios para equilibrar la
conductividad térmica que el aire. (b) ¿Qué
transferencia de calor por conducción?
64 1 • Revisión Del Capítulo
Problemas Adicionales
102. En 1701, el astrónomo danés Ole Rømer Estrés, tensión y módulo elástico
propuso una escala de temperatura con dos ([Link]
puntos fijos, el agua helada a 7,5 grados y el universitaria-volumen-1/pages/12-3-estres-
agua hirviendo a 60,0 grados. ¿Cuál es el punto tension-y-modulo-elastico) (ignore el cambio
de ebullición del oxígeno, 90,2 K, en la escala de área resultante de la expansión).
de Rømer? 106. Una varilla de latón
103. ¿Cuál es el porcentaje de error de pensar que con un diámetro de 0,800 cm y una longitud
el punto de fusión del tungsteno es en de 1,20 m cuando la temperatura es , se
vez del valor correcto de 3.695 K? fija en ambos extremos. ¿A qué temperatura es
104. Un ingeniero quiere diseñar una estructura en la fuerza en él a 36.000 N?
la que la diferencia de longitud entre una viga 107. Un termómetro de mercurio que todavía se
de acero y una de aluminio se mantenga en utiliza en meteorología tiene un bulbo con un
0,500 m independientemente de la volumen de y un tubo para que el
temperatura, para temperaturas ordinarias. mercurio se expanda en su interior de 0,130
¿Cuáles deben ser las longitudes de las vigas? mm de diámetro. (a) Desestimando la
105. ¿Cuánta tensión se crea en una viga de acero si dilatación térmica del vidrio, ¿cuál es la
su temperatura cambia de a pero distancia entre marcas de ? (b) Si el
no puede expandirse? Para el acero, el módulo termómetro es de vidrio ordinario (no es una
de Young de la sección buena idea), ¿cuál es la separación?
108. Incluso cuando está apagado tras un periodo contacto térmico en un calorímetro ideal y
de uso normal, un gran reactor nuclear alcanzan una temperatura de equilibrio de
comercial transfiere energía térmica a una . ¿Cuál es la esfera más grande? ¿Cuál es
tasa de 150 MW por el decaimiento radiactivo la relación de sus diámetros?
de productos de fisión. Esta transferencia de 111. En algunos países se usa nitrógeno líquido en
calor provoca un rápido aumento de la camiones lecheros en vez de refrigeradores
temperatura si el sistema de refrigeración cae mecánicos. Un viaje de entrega de 3 horas
o y requiere 200 L de nitrógeno líquido, el cual
(a) Calcule la tasa de tiene una densidad de (a) Calcule la
aumento de la temperatura en grados Celsius transferencia de calor necesaria para evaporar
por segundo si la masa del núcleo del esta cantidad de nitrógeno líquido y elevar su
reactor es y tiene un calor temperatura a . (use y suponga que
específico promedio de . (b) es constante a lo largo del rango de
¿Cuánto tiempo se necesita para obtener un temperaturas). Este valor es la cantidad de
aumento de temperatura de , lo que refrigeración que proporciona el nitrógeno
podría provocar la fusión de algunos metales líquido. (b) ¿Cuál es esta tasa de transferencia
que contienen materiales radiactivos? (La tasa de calor en kilovatios-hora? (c) Compare la
inicial de aumento de la temperatura sería cantidad de refrigeración obtenida al fundir
mayor que la calculada aquí porque la una masa idéntica de hielo a con la de la
transferencia de calor se concentra en una evaporación del nitrógeno líquido.
masa más pequeña. Sin embargo, más tarde, el 112. Algunos aficionados a las armas fabrican sus
aumento de la temperatura se ralentizaría propias balas, lo que implica fundir el plomo y
porque el recipiente de contención de acero de vaciarlo en proyectiles de plomo. ¿Cuánta
500.000 kg también comenzaría a calentarse). transferencia de calor se necesita para elevar
109. Usted deja un pastelito en un plato en el la temperatura y fundir 0,500 kg de plomo,
refrigerador y le pide a su compañero de partiendo de ?
vivienda que lo saque antes de que llegue a 113. Un cilindro de hierro de 0,800 kg a una
casa para poder comerlo a temperatura temperatura de se deja caer en
ambiente, como a usted le gusta. En cambio, un cofre aislado con 1,00 kg de hielo en su
su compañero de vivienda juega videojuegos punto de fusión. ¿Cuál es la temperatura final
durante horas. Cuando vuelve, se da cuenta de y cuánto hielo se ha derretido?
que el pastel sigue frío, pero la videoconsola se 114. Repita el problema anterior con 2,00 kg de
ha calentado. Molesto, y sabiendo que el hielo en vez de 1,00 kg.
pastelito no estará bueno si se calienta en el 115. Repita el problema anterior con 0,500 kg de
microondas, calienta el hojaldre en la consola hielo, suponiendo que el hielo está
desenchufada y le pone una bolsa de basura inicialmente en un recipiente de cobre con
limpia (que actúa como un perfecto una masa de 1,50 kg en equilibrio con el hielo.
calorímetro) con el pastelito en el plato. 116. Un cubo de hielo de 30,0 g en su punto de
Después de un rato, se da cuenta de que la fusión se deja caer en un calorímetro de
temperatura de equilibrio es una agradable y aluminio con una masa de 100,0 g en
cálida . Sabe que la videoconsola tiene equilibrio a con 300,0 g de un líquido
una masa de 2,1 kg. Aproxima que tiene una desconocido. La temperatura final es .
temperatura inicial uniforme de . El ¿Cuál es la capacidad calorífica del líquido?
pastelito tiene una masa de 0,16 kg y un calor 117. (a) Calcule la tasa de conducción de calor a
específico de y se está a una través de una ventana de doble paneles de
temperatura inicial uniforme de . El vidrio que tiene un área de y está
plato está a la misma temperatura y tiene una formada por dos paneles de vidrio de 0,800 cm
masa de 0,24 kg y un calor específico de de grosor separados por un espacio de aire de
. ¿Cuál es el calor específico de 1,00 cm. La temperatura de la superficie
la consola? interior es mientras que la del
110. Dos esferas sólidas, A y B, del mismo material, exterior es (Pista: Las caídas de
están a temperaturas de y , temperatura son idénticas en los dos paneles
respectivamente. Las esferas se colocan en de vidrios. Primero calcule estos y luego la
66 1 • Revisión Del Capítulo
Problemas De Desafío
123. Un péndulo está formado por una varilla de péndulo de latón mantiene la hora
longitud L y masa insignificante, pero con correctamente a . Si la temperatura
capacidad de dilatación térmica y un peso de ambiente es , ¿el reloj va más rápido o
tamaño insignificante. (a) Demuestre que más lento? ¿Cuál es su error en segundos por
cuando la temperatura aumenta en dT, el día?
periodo del péndulo aumenta en una fracción 124. A temperaturas de unos cientos de kelvins, la
. (b) Un reloj controlado por un capacidad de calor específico del cobre sigue
Figura 2.1 Una erupción volcánica libera toneladas de gas y polvo a la atmósfera. La mayor parte del gas es vapor
de agua, pero otros gases son comunes, incluidos gases de efecto invernadero como el dióxido de carbono y
contaminantes acídicos como el dióxido de azufre. Sin embargo, la emisión de gas volcánico no es del todo
perjudicial: muchos geólogos creen que en las primeras etapas de la formación de la Tierra las emisiones volcánicas
formaron la atmósfera primitiva (créditos: modificación de la obra de “Boaworm”/Wikimedia Commons).
INTRODUCCIÓN Los gases están literalmente a nuestro alrededor: el aire que respiramos es una mezcla de
gases. Otros gases son los que hacen que los panes y pasteles sean blandos, los que hacen que las bebidas sean
efervescentes y los que se queman para calentar muchos hogares. Los motores y los refrigeradores dependen
del comportamiento de los gases, como veremos en capítulos posteriores.
Como hemos comentado en el capítulo anterior, el estudio del calor y la temperatura forma parte de un área de
la física conocida como termodinámica, en la que se requiere que un sistema sea macroscópico, es decir, que
esté formado por un número enorme (como ) de moléculas. Comenzamos considerando algunas
propiedades macroscópicas de los gases: volumen, presión y temperatura. El sencillo modelo de un hipotético
“gas ideal” describe con gran precisión estas propiedades de un gas en muchas condiciones. Pasamos del
modelo de gas ideal a una aproximación más aplicable, denominada modelo de van der Waals.
Para comprender aun mejor los gases, también debemos observarlos a la escala microscópica de las
moléculas. En los gases, las moléculas interactúan débilmente, por lo que el comportamiento microscópico de
los gases es relativamente sencillo, y sirven como una buena introducción a sistemas de muchas moléculas. El
70 2 • Teoría cinética de los gases
modelo molecular de los gases se denomina teoría cinética de los gases y es uno de los ejemplos clásicos de
modelo molecular que explica el comportamiento cotidiano.
En esta sección exploramos el comportamiento térmico de los gases. Nuestra palabra “gas” proviene del
término flamenco que significa “caos”, utilizado por primera vez para los vapores por el químico del siglo XVII
J. B. van Helmont. El término era más apropiado de lo que él sabía, ya que los gases están formados por
moléculas que se mueven y chocan entre sí al azar. Esta aleatoriedad hace que la conexión entre los dominios
microscópicos y macroscópicos sea más sencilla para gases que para líquidos o sólidos.
¿En qué se diferencian los gases de los sólidos y los líquidos? En condiciones ordinarias, como las del aire que
nos rodea, la diferencia es que las moléculas de los gases están mucho más separadas que las de los sólidos y
líquidos. Dado que las distancias típicas entre las moléculas son grandes en comparación con el tamaño de
una molécula, como se ilustra en la Figura 2.2, las fuerzas entre ellas se consideran insignificantes, excepto
cuando entran en contacto entre sí durante colisiones. Además, a temperaturas muy superiores a la de
ebullición, el movimiento de las moléculas es rápido y los gases se expanden rápidamente para ocupar todo el
volumen accesible. En cambio, en líquidos y sólidos, las moléculas están más juntas y su comportamiento está
muy condicionado por las interacciones entre ellas. Las propiedades macroscópicas de estas sustancias
dependen en gran medida de las fuerzas entre las moléculas y, dado que muchas moléculas interactúan, los
“problemas de muchos cuerpos” resultantes pueden ser extremadamente complicados (vea la sección Física
de la materia condensada ([Link]
FIGURA 2.2 Los átomos y las moléculas de un gas suelen estar muy separados. Como las fuerzas entre ellos son
bastante débiles a estas distancias, las propiedades de un gas dependen más del número de átomos por unidad de
volumen y de la temperatura que del tipo de átomo.
Para estudiar cómo se relacionan la presión, la temperatura y el volumen de un gas considere lo que ocurre
cuando bombea aire en un neumático de automóvil desinflado. El volumen del neumático aumenta primero en
proporción directa a la cantidad de aire inyectado, sin que aumente mucho la presión del neumático. Una vez
que el neumático se ha expandido hasta casi su tamaño total, las paredes del neumático limitan su expansión
de volumen. Si seguimos bombeando aire en el neumático, la presión aumenta. Cuando el automóvil se pone
en marcha y los neumáticos se flexionan, su temperatura aumenta y, por tanto, la presión aumenta aun más
(Figura 2.3).
FIGURA 2.3 (a) Cuando se bombea aire en un neumático desinflado, su volumen aumenta primero sin que
aumente mucho la presión. (b) Cuando el neumático se llena hasta cierto punto, las paredes del neumático se
resisten a seguir expandiéndose y la presión aumenta con más aire. (c) Una vez que el neumático está inflado, su
presión aumenta con la temperatura.
En la Figura 2.4 se muestran datos de los experimentos de Robert Boyle (1627-1691) que ilustran lo que hoy se
llama la ley de Boyle: a temperatura y número de moléculas constantes, la presión absoluta de un gas y su
volumen son inversamente proporcionales (recordemos de la sección Mecánica de fluidos
([Link] que la presión absoluta es
la presión real y la presión manométrica es la presión absoluta menos la presión ambiental, normalmente la
presión atmosférica). El gráfico de la Figura 2.4 muestra esta relación como una proporcionalidad inversa del
volumen a la presión.
FIGURA 2.4 Robert Boyle y su ayudante descubrieron que el volumen y la presión son inversamente
proporcionales. Aquí sus datos se trazan como V versus 1/p; la linealidad del gráfico muestra la proporcionalidad
inversa. El número que aparece como volumen es en realidad la altura en pulgadas del aire en un tubo de vidrio
cilíndrico. El volumen real era esa altura multiplicada por el área de la sección transversal del tubo, lo cual Boyle no
publicó. Los datos proceden del libro de Boyle A Defence of the Doctrine Touching the Spring and Weight of the
1
Air..., p. 60.
1 [Link]
72 2 • Teoría cinética de los gases
La Figura 2.5 muestra datos experimentales que ilustran la llamada ley de Charles, en honor a Jacques Charles
(1746-1823). La ley de Charles establece que a presión y número de moléculas constantes, el volumen de un
gas es proporcional a su temperatura absoluta.
FIGURA 2.5 Datos experimentales que demuestran que, a presión constante, el volumen es aproximadamente
2
proporcional a la temperatura. La línea de mejor ajuste pasa aproximadamente por el origen.
Algo parecido ocurre con la ley de Amonton o ley de Gay-Lussac, la cual establece que a volumen y número de
moléculas constantes, la presión es proporcional a la temperatura. Esta ley es la base del termómetro de gas a
volumen constante, del que se habló en el capítulo anterior (Las historias de estas leyes y el crédito apropiado
para ellas son más complicadas de lo que se puede analizar aquí).
Se sabe experimentalmente que para gases a baja densidad (de manera que sus moléculas ocupan una
fracción insignificante del volumen total) y a temperaturas muy superiores al punto de ebullición estas
proporciones se mantienen con una buena aproximación. No es de extrañar que, manteniendo constantes las
demás magnitudes, la presión o el volumen sean proporcionales al número de moléculas. Y lo que es más
sorprendente, cuando las proporcionalidades se combinan en una sola ecuación, la constante de
proporcionalidad es independiente de la composición del gas. La ecuación resultante para todos los gases se
aplica en el límite de baja densidad y alta temperatura; es la misma para el oxígeno que para el helio o el
hexafluoruro de uranio. Un gas en ese límite se llama gas ideal; obedece a la ley de los gases ideales, que
también se llama ecuación de estado de un gas ideal.
2 [Link]
La ley de los gases ideales describe el comportamiento de cualquier gas real cuando su densidad es lo
suficientemente baja o su temperatura lo suficientemente alta como para estar lejos de la licuefacción. Esto
abarca muchas situaciones prácticas. En la siguiente sección veremos por qué es independiente del tipo de
gas.
En muchas situaciones, la ley de los gases ideales se aplica a una muestra de gas con un número constante de
moléculas; por ejemplo, el gas puede estar en un recipiente sellado. Si N es constante, entonces la resolución
de N muestra que pV /T es constante. Podemos escribir este hecho en una forma conveniente:
2.2
donde los subíndices 1 y 2 se refieren a dos estados cualesquiera del gas en momentos diferentes. De nuevo, la
temperatura debe expresarse en kelvin y la presión debe ser la presión absoluta, que es la suma de la presión
manométrica y la presión atmosférica.
EJEMPLO 2.1
Estrategia
La presión en el neumático cambia solamente por los cambios de temperatura. Conocemos la presión inicial
la temperatura inicial y la temperatura final Debemos
calcular la presión final Como el número de moléculas es constante, podemos utilizar la ecuación
Solución
Importancia
La temperatura final es cerca de mayor que la temperatura original, por lo que la presión final es cerca de
mayor también. Tome en cuenta que en la ley de los gases ideales hay que utilizar la presión absoluta (ver
Mecánica de fluidos ([Link] y la
74 2 • Teoría cinética de los gases
EJEMPLO 2.2
Estrategia
Como la presión, el volumen y la temperatura están especificados, podemos utilizar la ley de los gases ideales,
para calcular a N.
Solución
Importancia
N es enorme, incluso en volúmenes pequeños. Por ejemplo, de un gas a STP contiene
moléculas. Una vez más, note que nuestro resultado para N es el mismo para todos los tipos de gases, incluidas
las mezclas.
Como observamos en el capítulo sobre mecánica de fluidos, los pascales son , así que
Así, nuestro resultado para N es adimensional, un número puro que se podría obtener
contando (en principio) en vez de midiendo. Como se trata del número de moléculas, ponemos “moléculas”
después del número, teniendo en cuenta que es una ayuda para la comunicación más que una unidad.
El número de Avogadro relaciona la masa de una cantidad de sustancia en gramos con el número de protones
y neutrones de un átomo o molécula (12 para un átomo de carbono-12), que determinan aproximadamente su
masa. Es natural definir una unidad de masa tal que la masa de un átomo sea aproximadamente igual a su
número de neutrones y protones. La unidad de este tipo aceptada para su uso con el SI es la unidad de masa
atómica unificada (u), también llamada dalton. En concreto, un átomo de carbono-12 tiene una masa de
exactamente 12 u, de modo que su masa molar M en gramos por mol es numéricamente igual a la masa de un
átomo de carbono-12 en u. Esa igualdad es válida para cualquier sustancia. En otras palabras, no es solo la
conversión de números de moléculas a moles, sino también la conversión de u a gramos:
Vea la Figura 2.6.
FIGURA 2.6 ¿Qué tamaño tiene un mol? A nivel macroscópico, el número de pelotas de tenis de mesa de Avogadro
cubriría la Tierra hasta una profundidad de unos 40 km.
Ahora, dejando que represente la masa de una muestra de una sustancia, tenemos Si m
representa la masa de una molécula, tenemos
y de multiplicar y dividir el lado derecho de la ecuación por y entre el número de Avogadro Esto nos da
Tome en cuenta que es el número de moles. Definimos la constante universal de los gases como
y obtenemos la ley de los gases ideales en términos de moles.
En otras unidades,
76 2 • Teoría cinética de los gases
Se puede utilizar cualquier valor de R que sea más conveniente para un problema específico.
EJEMPLO 2.3
Estrategia y solución
a. Se nos pide que hallemos la densidad, o masa por metro cúbico. Podemos empezar por calcular la masa
molar. Si tenemos cien moléculas, de las cuales 78 son de nitrógeno, 21 de oxígeno y 1 de argón, la masa
Ahora podemos calcular el número de moles por metro cúbico. Usamos la ley de los gases ideales en
términos de moles, con , , y . La opción
más conveniente para R en este caso es porque las cantidades conocidas están en
unidades del SI:
b. La presión del aire en el interior del globo sigue siendo de 1 atm porque el fondo del globo está abierto a la
atmósfera. El cálculo es el mismo, salvo que utilizamos una temperatura de , que es 393 K.
Podemos repetir el cálculo en (a), o simplemente observar que la densidad es proporcional al número de
moles, que es inversamente proporcional a la temperatura. Entonces, utilizando los subíndices 1 para el
aire a STP y 2 para el aire caliente, tenemos
Importancia
La ley de los gases ideales está estrechamente relacionada con la energía: las unidades en ambos lados de la
ecuación son julios. El lado derecho de la ecuación de la ley de los gases ideales es Este término es
aproximadamente la energía cinética traslacional total (que, al hablar de gases, se refiere a la energía
traslacional de una molécula, no a la vibracional de sus átomos ni a la rotacional) de N moléculas a una
temperatura absoluta T, como veremos formalmente en la siguiente sección. El lado izquierdo de la ecuación
de la ley de los gases ideales es pV. Como se mencionó en el ejemplo sobre el número de moléculas de un gas
ideal, la presión multiplicada por el volumen tiene unidades de energía. La energía de un gas puede
modificarse cuando el gas realiza un trabajo al aumentar su volumen, algo que exploramos en el capítulo
anterior, y la cantidad de trabajo está relacionada con la presión. Este es el proceso que se produce en motores
y turbinas de gasolina o de vapor, como veremos en el próximo capítulo.
Paso 2. Haga una lista de las cantidades que se dan o pueden deducirse del problema tal y como está
planteado (identifique las cantidades conocidas).
Paso 3. Identifique exactamente lo que hay que determinar en el problema (identifique las cantidades
desconocidas). Una lista escrita es útil.
Paso 4. Determine si se conoce o se pide el número de moléculas o el número de moles para decidir si se
utiliza la ley de los gases ideales como donde N es el número de moléculas, o donde
n es el número de moles.
Paso 5. Convierta los valores conocidos en unidades adecuadas del SI (K para temperatura, Pa para presión,
para volumen, moléculas para N y moles para n). Si las unidades de los aspectos conocidos son coherentes
con uno de los valores que no son de SI de R, puede dejarlos en esas unidades. Asegúrese de utilizar
temperatura y presión absolutas.
Paso 6. Despeje la ley de los gases ideales para la cantidad a determinar (la cantidad desconocida). Es posible
que tenga que tomar una relación entre los estados finales y los estados iniciales para eliminar las cantidades
desconocidas que se mantienen fijas.
Paso 7. Sustituya las cantidades conocidas, junto con sus unidades, en la ecuación apropiada y obtenga
soluciones numéricas completas con unidades.
2.4
En el límite de baja densidad (n pequeña), los términos a y b son insignificantes, y tenemos la ley de los gases
ideales como deberíamos para la baja densidad. Por otro lado, si es pequeña, lo que significa que las
moléculas están muy juntas, la presión debe ser mayor para dar la misma nRT, como esperaríamos en la
situación de un gas muy comprimido. Sin embargo, el aumento de la presión es menor de lo que sugiere ese
argumento porque a alta densidad el término es significativo. Como es positivo, provoca una presión
menor para dar la misma nRT.
La ecuación de estado de van der Waals funciona bien para la mayoría de los gases en una amplia variedad de
condiciones. Como veremos en el siguiente módulo, incluso predice la transición gas-líquido.
Diagramas pV
Podemos examinar aspectos del comportamiento de una sustancia trazando un diagrama pV, que es un
gráfico de presión versus volumen. Cuando la sustancia se comporta como un gas ideal, la ley de los gases
ideales describe la relación entre su presión y su volumen. En un diagrama pV es común trazar una
isoterma, que es una curva que muestra p como una función de V con el número de moléculas y la
temperatura fijos. Entonces, para un gas ideal, Por ejemplo, el volumen del gas disminuye al
aumentar la presión. El gráfico resultante es una hipérbola.
Sin embargo, si asumimos la ecuación de estado de van der Waals, las isotermas se vuelven más interesantes,
como se muestra en la Figura 2.7. A altas temperaturas, las curvas son hipérbolas aproximadas, y representan
un comportamiento aproximadamente ideal a varias temperaturas fijas. A temperaturas más bajas, las curvas
se parecen cada vez menos a las hipérbolas, es decir, el gas no se comporta de forma ideal. Hay una
temperatura crítica en la que la curva tiene un punto con pendiente cero. Por debajo de esa temperatura,
las curvas no disminuyen de forma monótona, sino que cada una de ellas tiene una “joroba”, lo que significa
que, para un determinado rango de volumen, el aumento de este incrementa la presión.
FIGURA 2.7 Diagrama pV para un gas de van der Waals a distintas temperaturas. Las curvas rojas se calculan a
temperaturas superiores a la temperatura crítica y las azules a temperaturas inferiores. Las curvas azules tienen
una oscilación en la que el volumen (V) aumenta con el aumento de la temperatura(T), una situación imposible, por
Tal comportamiento no sería físico. En cambio, se entiende que las curvas describen una transición de fase
líquido-gas. La parte oscilante de la curva se sustituye por una línea horizontal, lo que muestra que a medida
que el volumen aumenta a temperatura constante, la presión se mantiene constante. Este comportamiento se
corresponde con la ebullición y la condensación; cuando una sustancia está a su temperatura de ebullición
para una presión determinada, puede aumentar su volumen a medida que parte del líquido se convierte en
gas, o disminuir a medida que parte del gas se convierte en líquido, sin que cambie la temperatura ni la
presión.
En la Figura 2.8 se muestran isotermas similares que son más realistas que las basadas en la ecuación de van
der Waals. Las partes empinadas de las curvas a la izquierda de la región de transición muestran la fase
líquida, que es casi incompresible: una ligera disminución del volumen requiere un gran aumento de presión.
Las partes planas muestran la transición líquido-gas; las regiones azules que definen representan
combinaciones de presión y volumen en las que pueden coexistir líquido y gas.
FIGURA 2.8 Diagramas pV. (a) Cada curva (isoterma) representa la relación entre p y V a una temperatura fija; las
curvas superiores son a temperaturas más altas. Las curvas inferiores no son hipérbolas porque el gas ya no es un
gas ideal. (b) Una porción expandida del diagrama pV para bajas temperaturas, donde la fase puede cambiar de gas
a líquido. El término “vapor” se refiere a la fase gaseosa cuando existe a una temperatura inferior a la de ebullición.
Las isotermas anteriores no pasan por la transición líquido-gas. Por lo tanto, el líquido no puede existir por
encima de esa temperatura, que es la temperatura crítica (descrita en el capítulo sobre temperatura y calor). A
una presión suficientemente baja por encima de esa temperatura, el gas tiene la densidad de un líquido pero
no se condensa; se dice que el gas es supercrítico. A mayor presión, es sólido. El dióxido de carbono, por
ejemplo, no tiene fase líquida a una temperatura superior a . La presión crítica es la presión máxima a
la que puede existir el líquido. El punto en el diagrama pV a presión y temperatura críticas es el punto crítico
(que aprendió en el capítulo sobre temperatura y calor). En la Tabla 2.1 se enumeran temperaturas y presiones
críticas representativas.
K Pa atm
1. Hay un número muy grande N de moléculas, todas idénticas y cada una con una masa m.
2. Las moléculas obedecen las leyes de Newton y están en movimiento continuo, que es aleatorio e
isotrópico, es decir, igual en todas las direcciones.
Para derivar la ley de los gases ideales y la conexión entre cantidades microscópicas, como la energía de una
molécula típica, y cantidades macroscópicas, como la temperatura, analizamos una muestra de un gas ideal en
un recipiente rígido sobre el que hacemos dos suposiciones más:
3. Las moléculas son mucho más pequeñas que la distancia promedio entre ellas, por lo que su volumen total
es mucho menor que el de su recipiente (que tiene un volumen V). En otras palabras, consideramos la
constante b de van der Waals, el volumen de un mol de moléculas de gas es insignificante en comparación
con el volumen de un mol de gas en el recipiente.
4. Las moléculas chocan de forma perfectamente elástica con las paredes del recipiente y entre sí. Otras
fuerzas sobre ellas, incluidas la gravedad y las atracciones representadas por la constante a de van der
Waals, son insignificantes (como es necesario para la suposición de isotropía).
Las colisiones entre moléculas no aparecen en la derivación de la ley de los gases ideales. Tampoco perturban
la derivación, ya que las colisiones entre moléculas que se mueven con velocidades aleatorias dan nuevas
velocidades aleatorias. Además, si las velocidades de las moléculas de gas en un recipiente no son
inicialmente aleatorias e isótropas, las colisiones moleculares son las que las hacen aleatorias e isótropas.
Hacemos otras suposiciones que simplifican los cálculos pero que no afectan el resultado. Primero,
suponemos que el recipiente sea un recuadro rectangular. Segundo, empezamos por considerar los gases
monoatómicos, aquellos cuyas moléculas están formadas por átomos individuales, como el helio. Entonces,
podemos suponer que los átomos no tienen energía, excepto su energía cinética traslacional; por ejemplo, no
tienen energía rotacional ni vibracional (más adelante, discutiremos sobre la validez de esta suposición para
gases monoatómicos reales y prescindiremos de ella para considerar gases diatómicos y poliatómicos).
La Figura 2.9 muestra la colisión de una molécula de gas con la pared de un recipiente, de forma que ejerce
una fuerza sobre la pared (según la tercera ley de Newton). Estas colisiones son la fuente de la presión en un
gas. A medida que aumenta el número de moléculas, aumenta el número de colisiones y, por tanto, la presión.
Del mismo modo, si la velocidad media de las moléculas es mayor, la presión del gas es mayor.
FIGURA 2.9 Cuando una molécula choca con una pared rígida, el componente de su momento perpendicular a la
pared se invierte. De este modo, se ejerce una fuerza sobre la pared y se crea una presión.
En una muestra de gas en un recipiente la aleatoriedad del movimiento molecular hace que fluctúe el número
de colisiones de las moléculas con cualquier parte de la pared en un tiempo determinado. Sin embargo, debido
a que un gran número de moléculas chocan con la pared en un corto periodo, el número de colisiones en las
escalas de tiempo y espacio que medimos fluctúa solo en una fracción diminuta, generalmente inobservable,
del promedio. Podemos comparar esta situación con la de un casino, donde los resultados de las apuestas son
aleatorios y la recaudación del casino fluctúa por minutos y horas. Sin embargo, en periodos largos, como un
año, la recaudación del casino se acerca mucho a los promedios esperados de las probabilidades. Un tanque de
gasolina tiene muchísimas más moléculas que las que tiene un casino en un año, y las moléculas hacen
muchísimas más colisiones en un segundo que las que tiene un casino en sus apuestas.
El cálculo de la fuerza promedio ejercida por las moléculas sobre las paredes del recuadro nos lleva a la ley de
los gases ideales y a la conexión entre temperatura y energía cinética molecular (de hecho, tomaremos dos
promedios: uno a lo largo del tiempo para obtener la fuerza promedio ejercida por una molécula con una
velocidad determinada, y luego otro promedio sobre moléculas con diferentes velocidades). Este enfoque fue
desarrollado por Daniel Bernoulli (1700-1782), más conocido en física por sus trabajos sobre la circulación de
fluidos (hidrodinámica). Sorprendentemente, Bernoulli hizo este trabajo antes de que Dalton estableciera la
idea de que la materia está formada por átomos.
La Figura 2.10 muestra un recipiente lleno de gas y una vista ampliada de una colisión elástica de una
molécula de gas con una pared del recipiente desglosada en componentes. Hemos asumido que una molécula
es pequeña comparada con la separación de las moléculas en el gas y que su interacción con otras moléculas
puede ser ignorada. En estas condiciones, la ley de los gases ideales es válida experimentalmente. Como
también hemos asumido que la pared es rígida y las partículas son puntuales, la colisión es elástica (por
82 2 • Teoría cinética de los gases
conservación de la energía: la energía cinética de una partícula no tiene dónde ir). Por lo tanto, la energía
cinética de la molécula permanece constante y, por lo tanto, su velocidad y la magnitud de su momento
también permanecen constantes. Esta suposición no siempre es válida, y los resultados del resto de este
módulo también se obtienen en modelos que permiten a las moléculas intercambiar energía y momento con la
pared.
FIGURA 2.10 El gas en una caja ejerce una presión hacia afuera en sus paredes. Una molécula que colisiona con
una pared rígida tiene su velocidad y momento en la dirección x invertida. Esta dirección es perpendicular a la
pared. Las componentes de su momento de velocidad en las direcciones y y z no se modifican, lo que significa que
no hay ninguna fuerza paralela a la pared.
(solo en esta ecuación, p representa el momento, no la presión). No hay ninguna fuerza entre la pared y la
molécula, excepto mientras la molécula está tocando la pared. Durante el corto tiempo de la colisión, la fuerza
entre la molécula y la pared es relativamente grande, pero esa no es la fuerza que buscamos. Estamos
buscando la fuerza promedio, así que tomamos para ser el tiempo promedio entre colisiones de la molécula
dada con esta pared, que es el tiempo en el que esperamos calcular una colisión. Supongamos que l represente
la longitud de la caja en la dirección x. Entonces, es el tiempo que la molécula tardaría en atravesar la caja y
volver, una distancia 2l, a una velocidad de Así que y la expresión de la fuerza se convierte en
Esta fuerza se debe a una molécula. Para calcular la fuerza total sobre la pared, F, necesitamos sumar los
aportes de todas las moléculas N:
Ahora usamos la definición del promedio, que denotamos con una barra, para calcular la fuerza:
Queremos la fuerza en términos de la velocidad v, en vez del componente x de la velocidad. Tome en cuenta
que la velocidad total al cuadrado es la suma de los cuadrados de sus componentes, por lo que
Con la suposición de isotropía, los tres promedios del lado derecho son iguales, por lo que
2.5
Podemos obtener la energía cinética promedio de una molécula, , del lado izquierdo de la ecuación al
dividir N y multiplicar por 3/2.
2.6
La ecuación es la energía cinética promedio por molécula. Tome en cuenta, en particular, que
nada de lo contenido en esta ecuación depende de la masa molecular (ni de cualquier otra propiedad) del gas,
de la presión ni de cualquier otra cosa que no sea la temperatura. Si unas muestras de gas de helio y xenón con
masas moleculares muy diferentes están a la misma temperatura, las moléculas tienen la misma energía
cinética promedio.
La energía interna de un sistema termodinámico es la suma de las energías mecánicas de todas las moléculas
que lo componen. Ahora podemos dar una ecuación para la energía interna de un gas ideal monoatómico. En
un gas así, la única energía de las moléculas es su energía cinética traslacional. Por lo tanto, al denotar la
energía interna por simplemente tenemos o
84 2 • Teoría cinética de los gases
2.7
Podemos despejar para una rapidez típica de una molécula en un gas ideal en términos
de temperatura para determinar lo que se conoce como velocidad media cuadrática (rms) de una molécula.
2.8
La velocidad rms no es el promedio ni la rapidez más probable de las moléculas, como veremos en la sección
Distribución de las velocidades moleculares, pero proporciona una estimación fácilmente calculable de la
velocidad de las moléculas que está relacionada con su energía cinética. De nuevo podemos escribir esta
ecuación en términos de la constante de los gases R y la masa molar M en kg/mol:
2.9
Hacemos un paréntesis para responder una pregunta que tal vez se le haya ocurrido: cuando aplicamos el
modelo a átomos en vez de a partículas puntuales teóricas, ¿la energía cinética rotacional cambia nuestros
resultados? Para responder esta pregunta tenemos que recurrir a la mecánica cuántica. En la mecánica
cuántica la energía cinética rotacional no puede tomar cualquier valor; está limitada a un conjunto discreto de
valores, y el valor más pequeño es inversamente proporcional a la inercia rotacional. La inercia rotacional de
un átomo es minúscula porque casi toda su masa está en el núcleo, el cual suele tener un radio inferior a
. Así, la energía rotacional mínima de un átomo es mucho más que para cualquier temperatura
alcanzable, y la energía disponible no es suficiente para hacer girar un átomo. Volveremos a este punto cuando
hablemos de gases diatómicos y poliatómicos en la siguiente sección.
EJEMPLO 2.4
Estrategia
(a) Lo conocido en la ecuación de la energía cinética promedio es la temperatura:
Antes de sustituir valores en esta ecuación debemos convertir la temperatura dada en kelvin:
Podemos calcular la velocidad rms de una molécula de nitrógeno mediante la
ecuación
pero primero debemos hallar la masa de una molécula de nitrógeno. Al obtener la masa molar del nitrógeno
de la tabla periódica, hallamos
Solución
a. La temperatura por sí sola es suficiente para calcular la energía cinética traslacional promedio. Al sustituir
la temperatura en la ecuación de la energía cinética traslacional se obtiene
Importancia
Note que la energía cinética promedio de la molécula es independiente del tipo de molécula. La energía
cinética traslacional promedio solo depende de la temperatura absoluta. La energía cinética es muy pequeña
en comparación con las energías macroscópicas, por lo que no sentimos cuando una molécula de aire golpea
nuestra piel. Por otro lado, es mucho mayor que la típica diferencia de energía potencial gravitacional cuando
una molécula se mueve, por ejemplo, de la parte superior a la inferior de una habitación, por lo que nuestra
desestimación de la gravitación está justificada en situaciones típicas del mundo real. La velocidad rms de la
molécula de nitrógeno es sorprendentemente grande. Estas grandes velocidades moleculares no producen el
movimiento macroscópico del aire, ya que las moléculas se mueven en todas las direcciones con igual
probabilidad. La trayectoria libre media (la distancia que una molécula recorre en promedio entre colisiones,
que se analiza un poco más adelante en esta sección) de las moléculas en el aire es muy pequeña, por lo que
las moléculas se mueven rápidamente pero no llegan muy lejos en un segundo. El alto valor de la velocidad
rms se refleja en la velocidad del sonido, que es de unos 340 m/s a temperatura ambiente. Cuanto mayor sea la
velocidad rms de las moléculas de aire, más rápido se podrán transmitir las vibraciones sonoras a través del
aire. La velocidad del sonido aumenta con la temperatura y es mayor en los gases con masas moleculares
pequeñas, como el helio (vea la Figura 2.11).
FIGURA 2.11 (a) En un gas ordinario, tantas moléculas se mueven tan rápido que chocan miles de millones de
veces cada segundo. (b) Las moléculas individuales no se mueven muy lejos en una pequeña cantidad de tiempo,
86 2 • Teoría cinética de los gases
pero perturbaciones como las ondas sonoras se transmiten a velocidades relacionadas con las velocidades
moleculares.
EJEMPLO 2.5
Estrategia
Identifique las incógnitas y los aspectos conocidos y determine qué ecuaciones usar para resolver el problema.
Solución
para producir
Importancia
Esta temperatura es mucho más alta que la temperatura atmosférica, que es de 250 K aproximadamente
a gran elevación. Quedan muy pocos átomos de helio en la atmósfera, pero muchos
estaban presentes cuando se formó la atmósfera y siempre se crean más por decaimiento radiactivo (vea el
capítulo sobre física nuclear). La justificación de la pérdida de átomos de helio es que un pequeño número de
átomos de helio tiene velocidades superiores a la velocidad de escape de la Tierra incluso a temperaturas
normales. La velocidad de un átomo de helio cambia de una colisión a otra, de modo que en cualquier instante
existe una pequeña posibilidad, pero que no llega a ser cero, de que la velocidad del átomo sea mayor que la
velocidad de escape. La probabilidad es lo suficientemente alta como para que, a lo largo de la vida de la
Tierra, casi todos los átomos de helio que han estado en la atmósfera hayan alcanzado la velocidad de escape a
gran altura y hayan escapado de la atracción gravitacional de la Tierra. Las moléculas más pesadas, como las
del oxígeno, del nitrógeno y del agua, tienen velocidades rms menores, por lo que es mucho menos probable
que alguna de ellas tenga velocidades superiores a la de escape. De hecho, la probabilidad es tan pequeña que
se necesitan miles de millones de años para perder cantidades significativas de moléculas más pesadas de la
atmósfera. La Figura 2.12 muestra el efecto de la falta de atmósfera en la Luna. Como la atracción gravitacional
de la Luna es mucho más débil, ha perdido casi toda su atmósfera. En ejercicios de este capítulo se comparan
las atmósferas de la Tierra y de otros cuerpos.
FIGURA 2.12 Esta fotografía del comandante del Apolo 17, Eugene Cernan, conduciendo el rover lunar en la Luna
en 1972, parece haber sido tomada de noche con un gran foco. De hecho, la luz viene del Sol. Como la aceleración
debido a la gravedad en la Luna es tan baja (aproximadamente 1/6 de la de la Tierra), la velocidad de escape de la
Luna es mucho menor. Por ello, las moléculas de gas se escapan muy fácilmente de la Luna, dejándola
prácticamente sin atmósfera. Incluso durante el día, el cielo es negro porque no hay gas que disperse la luz solar
(créditos: Harrison H. Schmitt/Administración Nacional de Aeronáutica y Espacio [National Aeronautics and Space
Administration, NASA]).
En una mezcla de gases ideales en equilibrio térmico, el número de moléculas de cada gas es proporcional a su
presión parcial. Este resultado se desprende de la aplicación de la ley de los gases ideales a cada uno de ellos
en la forma Dado que el lado derecho es el mismo para cualquier gas a una temperatura
88 2 • Teoría cinética de los gases
Una aplicación importante de la presión parcial es que, en química, funciona como la concentración de un gas
para determinar la tasa de una reacción. Aquí solo mencionamos que la presión parcial de oxígeno en los
pulmones de una persona es fundamental para la vida y la salud. Respirar aire con una presión parcial de
oxígeno inferior a 0,16 atm puede perjudicar la coordinación y el juicio, especialmente en personas no
aclimatadas a una gran altura. Presiones parciales más bajas de tienen efectos más graves; las presiones
parciales inferiores a 0,06 atm pueden ser rápidamente mortales, y es probable que se produzcan daños
permanentes incluso si se rescata a la persona. Sin embargo, la sensación de necesidad de respirar, como
cuando se aguanta la respiración, está causada mucho más por las altas concentraciones de dióxido de
carbono en la sangre que por las bajas concentraciones de oxígeno. Así, si una pequeña habitación o un
armario se llenan de aire con una baja concentración de oxígeno, quizás porque se almacena allí una bombona
con fugas de algún gas comprimido, una persona no sentirá ninguna sensación de “asfixia” y puede sufrir
convulsiones o perder el conocimiento sin notar nada malo. Los ingenieros de seguridad prestan mucha
atención a este peligro.
Otra aplicación importante de la presión parcial es la presión de vapor, que es la presión parcial de un vapor
en la que está en equilibrio con la fase líquida (o sólida, en el caso de la sublimación) de la misma sustancia. A
cualquier temperatura, la presión parcial del agua en el aire no puede superar la presión de vapor del agua a
esa temperatura, ya que siempre que la presión parcial alcanza la presión de vapor, el agua se condensa fuera
del aire. El rocío es un ejemplo de esta condensación. La temperatura a la que se produce la condensación de
una muestra de aire se denomina punto de rocío. Se mide fácilmente al enfriar lentamente una bola de metal;
el punto de rocío es la temperatura a la que aparece la condensación por primera vez en la bola.
Las presiones de vapor del agua a algunas temperaturas de interés para la meteorología se indican en la Tabla
2.2.
0 610,5
3 757,9
5 872,3
8 1.073
10 1.228
13 1.497
15 1.705
18 2.063
20 2.338
23 2.809
25 3.167
30 4.243
35 5.623
40 7.376
Una humedad relativa de significa que la presión parcial del agua es igual a la presión de vapor; en otras
palabras, el aire está saturado de agua.
EJEMPLO 2.6
Estrategia
Simplemente buscamos la presión de vapor a la temperatura dada y la del punto de rocío y hallamos la
relación.
Solución
Importancia
La HR es importante para nuestra comodidad. El valor de está dentro del rango de
recomendado para la comodidad en espacios interiores.
Como se ha señalado en el capítulo sobre temperatura y calor, la temperatura casi nunca desciende por debajo
del punto de rocío, ya que cuando alcanza el punto de rocío o de congelación el agua se condensa y libera una
cantidad relativamente grande de calor de vaporización latente.
Tener en cuenta el movimiento de todas las moléculas dificulta mucho el cálculo, pero el único cambio es un
factor de El resultado es
2.10
2.11
El tiempo libre medio es simplemente la trayectoria libre media dividida entre una velocidad típica, y la
elección habitual es la velocidad rms. Entonces,
2.12
EJEMPLO 2.7
Solución
1. Identifique los aspectos conocidos y conviértalos en unidades del SI. Sabemos que la masa molar es
0,0399 kg/mol, la temperatura es 273 K, la presión es y el radio es
2. Calcule la velocidad rms: .
3. Sustituir en la ecuación para el tiempo libre medio:
Importancia
Apenas podemos comparar este resultado con nuestra intuición sobre las moléculas de los gases, pero nos da
una imagen de moléculas que chocan con una frecuencia extremadamente alta.
En el capítulo sobre temperatura y calor definimos la capacidad calorífica específica con la ecuación
o . Sin embargo, las propiedades de un gas ideal dependen directamente del
número de moles en una muestra, por lo que aquí definimos la capacidad calorífica específica en términos del
número de moles, no de la masa. Además, al hablar de sólidos y líquidos, ignoramos los cambios de volumen y
presión con los cambios de temperatura: una buena aproximación para sólidos y líquidos, pero para los gases
tenemos que poner alguna condición a los cambios de volumen o presión. Aquí nos centramos en la capacidad
calorífica y el volumen se mantiene constante. Podemos calcularlo para un gas ideal.
2.13
Si el volumen no cambia, no hay desplazamiento global, por lo que no se realiza trabajo, y el único cambio en
la energía interna se debe al flujo de calor (este enunciado se analiza con más detalle en el
siguiente capítulo). Utilizamos la ecuación para escribir y sustituir para
Q para calcular , lo que da el siguiente resultado simple para un gas ideal monoatómico:
Es independiente de la temperatura, lo que justifica que utilicemos diferencias finitas en vez de una derivada.
Esta fórmula coincide con resultados experimentales.
En el siguiente capítulo tratamos el calor específico molar a presión constante que siempre es mayor que
EJEMPLO 2.8
Calcular la temperatura
Una muestra de 0,125 kg de xenón está contenida en un cilindro metálico rígido, lo suficientemente grande
como para que el xenón se pueda modelar como un gas ideal, a una temperatura de . El cilindro se
traslada al exterior en un día caluroso de verano. A medida que el xenón entra en equilibrio al alcanzar la
temperatura de su entorno, se le conducen 180 J de calor a través de las paredes del cilindro. ¿Cuál es la
temperatura de equilibrio? Ignore la expansión del cilindro metálico.
Solución
Por lo tanto, la temperatura final es . El problema se podría resolver igualmente en kelvin; como un
kelvin es del mismo tamaño que un grado Celsius de cambio de temperatura, se obtendría
Importancia
El calentamiento de un gas ideal o casi ideal a volumen constante es importante en los motores de los
automóviles y en muchos otros sistemas prácticos.
Nos gustaría generalizar nuestros resultados a gases ideales con más de un átomo por molécula. En estos
sistemas, las moléculas pueden tener otras formas de energía además de la energía cinética traslacional, como
la energía cinética rotacional y las energías vibracional cinética y potencial. Veremos que una regla sencilla
nos permite determinar las energías promedio presentes en estas formas y resolver problemas de forma muy
parecida a como lo hemos hecho con gases monoatómicos.
Grados de libertad
En la sección anterior hemos comprobado que y , de lo que se deduce que
. La misma ecuación es válida para y para . Por lo tanto, podemos ver nuestra energía de
como la suma de los aportes de de cada una de las tres dimensiones del movimiento de
traslación. Pasando al gas en su conjunto, vemos que el 3 de la fórmula también refleja esas tres
dimensiones. Definimos un grado de libertad como un movimiento posible e independiente de una molécula,
como cada una de las tres dimensiones de traslación. Entonces, dejando que d represente el número de grados
de libertad, la capacidad calorífica molar a volumen constante de un gas ideal monoatómico es
donde .
La rama de la física llamada mecánica estadística nos dice, y la experiencia lo confirma, que de cualquier
gas ideal viene dada por esta ecuación, independientemente del número de grados de libertad. Este hecho se
desprende de un resultado más general, el teorema de equipartición, que se mantiene en la termodinámica
clásica (no cuántica) para sistemas en equilibrio térmico en condiciones técnicas que están fuera de nuestro
alcance. Aquí solo mencionamos que en un sistema la energía se reparte entre los grados de libertad mediante
colisiones.
Teorema de equipartición
La energía de un sistema termodinámico en equilibrio se reparte por igual entre sus grados de libertad. En
consecuencia, la capacidad calorífica molar de un gas ideal es proporcional a su número de grados de
libertad, d:
2.14
Este resultado se debe al físico escocés James Clerk Maxwell (1831-1871), cuyo nombre aparecerá varias veces
más en este libro.
Por ejemplo, considere un gas ideal diatómico (un buen modelo para el nitrógeno, y el oxígeno, Un gas
así tiene más grados de libertad que un gas monoatómico. Además de los tres grados de libertad para la
traslación, tiene dos grados de libertad para la rotación perpendicular a su eje. Además, la molécula puede
vibrar a lo largo de su eje. Este movimiento se suele modelar imaginando un resorte que conecta los dos
átomos, y sabemos por el movimiento armónico simple que dicho movimiento tiene energía cinética y
potencial. Cada una de estas formas de energía corresponde a un grado de libertad, lo que da dos más.
Podríamos esperar que para un gas diatómico deberíamos utilizar 7 como número de grados de libertad;
clásicamente, si las moléculas de un gas solo tuvieran energía cinética traslacional, las colisiones entre
moléculas pronto las harían girar y vibrar. Sin embargo, como se explicó en el módulo anterior, la mecánica
cuántica controla qué grados de libertad están activos. El resultado se muestra en la Figura 2.13. Tanto las
energías rotacionales como las vibracionales están limitadas a valores discretos. Para temperaturas inferiores
a unos 60 K, las energías de las moléculas de hidrógeno son demasiado bajas para que una colisión lleve el
estado rotacional o el estado vibracional de una molécula de la energía más baja a la segunda más baja, por lo
que la única forma de energía es la energía cinética traslacional, y o como en un gas
monoatómico. Por encima de esa temperatura, los dos grados de libertad rotacionales comienzan a aportar, es
decir, algunas moléculas se excitan al estado rotacional con la segunda energía más baja (esta temperatura es
mucho más baja que aquella a la que aportan las rotaciones de los gases monoatómicos porque las moléculas
diatómicas tienen inercias rotacionales mucho más altas y, por tanto, energías rotacionales mucho más bajas).
Desde la temperatura ambiente (un poco menos de 300 K) hasta alrededor de 600 K, los grados de libertad
rotacionales están totalmente activos, pero los vibracionales no, y . Finalmente, por encima de alrededor
de 3.000 K, los grados de libertad vibracionales están totalmente activos, y como predecía la teoría
clásica.
FIGURA 2.13 La capacidad calorífica molar del hidrógeno como una función de temperatura (en una escala
logarítmica). Las tres “fases” o “mesetas” muestran diferentes números de grados de libertad que las energías
típicas de las moléculas deben alcanzar para activarse. La energía cinética traslacional corresponde a tres grados de
libertad, la rotacional a otros dos y la vibracional a otros dos.
Las moléculas poliatómicas suelen tener un grado de libertad rotacional adicional a temperatura ambiente, ya
que tienen momentos de inercia comparables alrededor de cualquier eje. Así, a temperatura ambiente, tienen
y a alta temperatura, Solemos suponer que los gases a temperatura ambiente tienen los valores
teóricos de d.
Como se muestra en la Tabla 2.3, los resultados concuerdan bien con los experimentos para muchos gases
monoatómicos y diatómicos, pero la concordancia para los gases triatómicos es solo justa. Las diferencias
94 2 • Teoría cinética de los gases
surgen de las interacciones que hemos ignorado entre y dentro de las moléculas.
Gas a y 1 atm
Ar 1,50
He 1,50
Ne 1,50
CO 2,50
2,47
2,50
2,53
2,8
3,48
3,13
3,66
¿Y qué pasa con la energía interna de los gases diatómicos y poliatómicos? Para esos gases, es una función
de temperatura (Figura 2.13), por lo que no tenemos el tipo de resultado simple que tenemos para gases
ideales monoatómicos.
FIGURA 2.14 En un modelo sencillo de un elemento sólido, cada átomo está unido a otros por seis resortes, dos
para cada movimiento posible: x, y y z. Cada uno de los tres movimientos corresponde a dos grados de libertad, uno
de energía cinética y otro de energía potencial. Así,
De forma análoga a la discusión de la vibración en el módulo anterior, cada átomo tiene seis grados de libertad:
uno cinético y uno potencial para cada una de las direcciones x, y y z. En consecuencia, el calor específico
molar de un metal debe ser 3R. Este resultado, conocido como la Ley de Dulong y Petit, funciona bastante bien
experimentalmente a temperatura ambiente (para cada elemento, falla a bajas temperaturas por razones de
mecánica cuántica. Dado que los efectos cuánticos son especialmente importantes para partículas de baja
masa, la Ley de Dulong y Petit ya falla a temperatura ambiente para algunos elementos ligeros, como el berilio
y el carbono. También falla para algunos elementos más pesados por varias razones más allá de lo que
podemos cubrir).
EJEMPLO 2.9
Estrategia
Usaremos la ecuación Como parte del galio no se funde, sabemos que la temperatura
96 2 • Teoría cinética de los gases
final sigue siendo el punto de fusión. Entonces el único es el calor que se pierde al enfriar el aire,
donde El único es el calor de fusión latente del galio,
Es positivo porque el calor fluye hacia el galio.
Solución
1. Plantee la ecuación:
Despejamos para hallar que el calor de fusión del galio es de 80,2 kJ/kg.
Las partículas de un gas ideal se desplazan todas a velocidades relativamente altas, pero no con la misma
rapidez. La velocidad rms es un tipo de promedio, pero muchas partículas se mueven más rápido y otras más
lento. La distribución real de las velocidades tiene varias implicaciones interesantes para otras áreas de la
física, como veremos en capítulos posteriores.
La distribución de Maxwell-Boltzmann
El movimiento de las moléculas en un gas es aleatorio en magnitud y dirección para moléculas individuales,
pero un gas de muchas moléculas tiene una distribución predecible de velocidades moleculares. Esta
distribución predecible de las velocidades moleculares se conoce como distribución de Maxwell-Boltzmann,
en honor a sus creadores, que la calcularon basándose en la teoría cinética, y desde entonces se ha confirmado
experimentalmente (Figura 2.15).
Para entender esta figura, debemos definir una función de distribución de las velocidades moleculares, ya que,
con un número finito de moléculas, la probabilidad de que una molécula tenga exactamente una velocidad
determinada es 0.
FIGURA 2.15 La distribución de Maxwell-Boltzmann de velocidades moleculares en un gas ideal. La velocidad más
probable es menor que la velocidad rms . Aunque es posible alcanzar velocidades muy altas, solo una
pequeña fracción de las moléculas tiene velocidades de un orden de magnitud superior a
(Como N es adimensional, la unidad de f[v] es el segundo por metro). Podemos escribir esta ecuación
convenientemente en forma diferencial:
En esta forma, podemos entender la ecuación como que el número de moléculas con velocidades entre v y
es el número total de moléculas de la muestra por f(v) por dv. Es decir, la probabilidad de que la
velocidad de una molécula esté entre v y es f(v)dv.
Ahora podemos citar el resultado de Maxwell, aunque la demostración está fuera de nuestro alcance.
2.15
Los factores antes de la son una constante de normalización; aseguran que ∞ asegurándose de
∞
que Centrémonos en la dependencia de v. El factor de significa que y para una v
pequeña, la curva parece una parábola. El factor de significa que y el gráfico tiene
∞
una cola exponencial, lo que indica que unas pocas moléculas pueden moverse a varias veces la velocidad rms.
La interacción de estos factores da a la función la forma de pico único que se muestra en la figura.
EJEMPLO 2.10
Estrategia
Como estamos viendo un rango pequeño, podemos aproximar el número de moléculas cerca de 100 m/s como
Entonces la relación que queremos es
Todo lo que tenemos que hacer es tomar la relación de los dos valores de f.
Solución
En la Figura 2.16 se muestra que la curva se desplaza hacia velocidades más altas a temperaturas más
elevadas, con un rango de velocidades más amplio.
INTERACTIVO
Con un número relativamente pequeño de moléculas, la distribución de velocidades fluctúa en torno a la
distribución de Maxwell-Boltzmann. Sin embargo, puede observar esta simulación ([Link]
21maxboltzdisim) para ver las características esenciales de que las moléculas más masivas se mueven más
lentamente y tienen una distribución más estrecha. Use la configuración “2 gases, velocidades aleatorias”.
Fíjese en la pantalla de la parte inferior que compara histogramas de las distribuciones de velocidad con las
curvas teóricas.
Podemos utilizar una distribución de probabilidad para calcular los valores medios al multiplicar la función de
distribución por la cantidad media e integrar el producto sobre todas las velocidades posibles (esto es análogo
al cálculo de medias de distribuciones discretas, donde se multiplica cada valor por el número de veces que se
produce, se suman los resultados y se dividen entre el número de valores. La integral es análoga a los dos
primeros pasos, y la normalización es análoga a dividir entre el número de valores). Así, la velocidad media es
∞
2.16
De la misma manera,
como en la sección Presión, temperatura y velocidad media cuadrática (rms). La rapidez más probable,
también llamada velocidad máxima es la velocidad en el pico de la distribución de la velocidad (en
estadística se llamaría la moda). Es menor que la velocidad rms La rapidez más probable se puede
calcular por el método más conocido de establecer la derivada de la función de distribución, con respecto a v,
igual a 0. El resultado es
2.17
que es menor que De hecho, la velocidad rms es mayor que la rapidez más probable y la rapidez media.
La velocidad máxima proporciona una forma a veces más conveniente de escribir la función de distribución de
Maxwell-Boltzmann:
2.18
En el factor , es fácil reconocer la energía cinética traslacional. Por lo tanto, esa expresión es igual a
La distribución f(v) se puede transformar en una distribución de energía cinética al requerir que
Boltzmann demostró que la fórmula resultante es mucho más aplicable en general si
sustituimos la energía cinética de traslación por la energía mecánica total E. El resultado de Boltzmann es
La primera parte de esta ecuación, con el exponencial negativo, es la forma habitual de escribirla. Damos la
segunda parte solo para comentar que en el denominador es omnipresente tanto en la mecánica
estadística cuántica como en la clásica.
Distribución de rapidez
Paso 1. Examine la situación para determinar que se relaciona con la distribución de las velocidades
moleculares.
Paso 2. Haga una lista de las cantidades que se dan o pueden deducirse del problema tal y como está
planteado (identifique las cantidades conocidas).
Paso 3. Identifique exactamente lo que hay que determinar en el problema (identifique las cantidades
desconocidas). Una lista escrita es útil.
Paso 4. Convierta los valores conocidos en unidades adecuadas del SI (K para temperatura, Pa para presión,
para volumen, moléculas para N y moles para n). Sin embargo, en muchos casos, usar R y la masa molar
será más conveniente que usar y la masa molecular.
Paso 5. Determine si necesita la función de distribución de la velocidad o la de la energía, y si usa una fórmula
para una de las velocidades características (media, más probable o rms), halle una relación de valores de la
función de distribución, o aproxime una integral.
Paso 6. Despeje la ecuación apropiada de la ley de los gases ideales para la cantidad a determinar (la cantidad
desconocida). Note que si está tomando una relación de valores de la función de distribución, los factores de
normalización se dividen. O si se trata de aproximar una integral, use el método que se pide en el problema.
100 2 • Teoría cinética de los gases
Paso 7. Sustituya las cantidades conocidas, junto con sus unidades, en la ecuación apropiada y obtenga
soluciones numéricas completas con unidades.
Ahora también podemos echar un vistazo a la refrigeración por evaporación, de la que hablamos en el capítulo
sobre la temperatura y el calor. Los líquidos, como los gases, tienen una distribución de energías moleculares.
Las moléculas de mayor energía son las que pueden escapar de las atracciones intermoleculares del líquido.
Así, cuando un líquido se evapora, las moléculas que quedan tienen una energía promedio más baja, y el
líquido tiene una temperatura más baja.
Ecuaciones Clave
Energía interna
Resumen
2.1 Modelo molecular de un gas ideal donde n es el número de moles y R es la
constante universal de los gases,
• La ley de los gases ideales relaciona la presión y
el volumen de un gas con el número de
moléculas del gas y su temperatura. • La ley de los gases ideales suele ser válida a
• Un mol de cualquier sustancia tiene un número temperaturas muy superiores a la de ebullición.
de moléculas igual al número de átomos de una • La ecuación de estado de van der Waals para los
muestra de 12 g de carbono-12. El número de gases es válida más cerca del punto de
moléculas en un mol se llama número de ebullición que la ley de los gases ideales.
Avogadro • Por encima de la temperatura y la presión
críticas para una sustancia determinada, la fase
líquida no existe y la muestra es “supercrítica”.
• Un mol de cualquier sustancia tiene una masa
en gramos numéricamente igual a su masa 2.2 Presión, temperatura y velocidad media
molecular en unidades de masa unificada, la cuadrática (rms)
cual se puede determinar a partir de la tabla • La teoría cinética es la descripción atómica de
periódica de elementos. La ley de los gases los gases, así como de los líquidos y los sólidos.
ideales también se puede escribir y despejar en Modela las propiedades de la materia en
términos del número de moles del gas: términos de movimiento aleatorio continuo de
Preguntas Conceptuales
2.1 Modelo molecular de un gas ideal 2.2 Presión, temperatura y velocidad media
cuadrática (rms)
1. Dos moléculas pueden reaccionar con una
molécula para producir dos moléculas . 6. ¿Cómo se relaciona el momento con la presión
¿Cuántos moles de moléculas de hidrógeno se ejercida por un gas? Explique a nivel molecular y
necesitan para reaccionar con un mol de considere el comportamiento de las moléculas.
moléculas de oxígeno? 7. Si un tipo de molécula tiene el doble de radio que
2. ¿En qué circunstancias esperaría que un gas se otra y ocho veces más masa, ¿cómo se comparan
comportara de forma significativamente sus trayectorias libres medias en las mismas
diferente a la predicha por la ley de los gases condiciones? ¿Cómo se comparan sus tiempos
ideales? libres medios?
3. Un termómetro de gas a volumen constante 8. ¿Cuál es la velocidad media de las moléculas de
contiene una cantidad fija de gas. ¿Qué aire en la habitación en la que se encuentra en
propiedad del gas se mide para indicar su este momento?
temperatura? 9. ¿Por qué las atmósferas de Júpiter, Saturno,
4. Infle un globo a temperatura ambiente. Deje el Urano y Neptuno, planetas mucho más masivos y
globo inflado en el refrigerador durante toda la alejados del Sol que la Tierra, contienen grandes
noche. ¿Qué pasa con el globo y por qué? cantidades de hidrógeno y helio?
5. En el capítulo anterior se explicó la convección 10. La mecánica estadística dice que en un gas que
libre como consecuencia de fuerzas de flotación se mantiene a una temperatura constante
sobre fluidos calientes. Explique el movimiento mediante el contacto térmico con un sistema
ascendente del aire en las llamas basándose en la mayor (un “depósito”) a esa temperatura, las
ley de los gases ideales. fluctuaciones de la energía interna suelen ser
una fracción de la energía interna. Como
fracción de la energía interna total de un mol de
104 2 • Revisión Del Capítulo
Problemas
2.1 Modelo molecular de un gas ideal interior se ha expandido. Una bolsa de pretzels
se envasó a una presión de 1,00 atm y a una
18. La presión manométrica de los neumáticos de
temperatura de Cuando se abrió en un
su automóvil es a una
pícnic de verano en Santa Fe, Nuevo México, a
temperatura de cuando lo mete en un
una temperatura de el volumen del aire
barco en Los Ángeles para que lo envíen a
en la bolsa es 1,38 veces su volumen original.
Alaska. ¿Cuál es su presión manométrica en
¿Cuál es la presión del aire?
una noche en Alaska cuando su temperatura ha
21. ¿Cuántos moles hay en (a) 0,0500 g de gas
bajado a ? Suponga que los neumáticos
b) 10,0 g de gas
no han ganado ni perdido aire.
(c) ¿Cuántas moléculas hay
19. Suponga que una bombilla incandescente llena
en cada caso?
de gas se fabrica de manera que el gas de su
22. Un recipiente cúbico de volumen 2,00 L
interior está a presión atmosférica cuando la
contiene 0,500 mol de gas nitrógeno a una
bombilla tiene una temperatura de . (a)
temperatura de ¿Cuál es la fuerza neta
Calcule la presión manométrica dentro de dicha
debido al nitrógeno sobre una de las paredes
bombilla cuando está caliente, suponiendo que
del recipiente? Compare esa fuerza con el peso
su temperatura promedio es (una
de la muestra.
aproximación) y desestime cualquier cambio de
23. Calcule el número de moles en el volumen de
volumen debido a dilatación térmica o a fugas
aire de 2,00 L de los pulmones de una persona
de gas. (b) La presión final real de la bombilla
promedio. Tome en cuenta que el aire está a
será menor que la calculada en la parte (a)
(temperatura corporal) y que el
porque el vidrio de la bombilla se expandirá.
volumen total en los pulmones es varias veces
¿Este efecto es significativo?
superior a la cantidad inhalada en una
20. Las personas que compran alimentos en bolsas
respiración típica, como se indica en el Ejemplo
selladas en zonas altas suelen notar que las
2.2.
bolsas están hinchadas porque el aire de su
24. Un pasajero de avión tiene de aire en
su estómago justo antes de que el avión ambiente de pero antes de forzar el huevo
despegue de un aeropuerto a nivel del mar. en la botella?
¿Qué volumen tendrá el aire a la altitud de 31. Un cilindro de gas de alta presión contiene 50,0
crucero si la presión de la cabina baja a L de gas tóxico a una presión de
? y una temperatura de
25. Una compañía anuncia que suministra helio a . El cilindro se enfría a la temperatura
una presión manométrica de en del hielo seco para reducir la tasa de
un cilindro de volumen 43,8 L. ¿Cuántos globos fuga y la presión de modo que se pueda reparar
se pueden inflar hasta un volumen de 4,00 L con seguridad. (a) ¿Cuál es la presión final en el
con esa cantidad de helio? Suponga que la tanque, suponiendo que una cantidad
presión dentro de los globos es y insignificante de gas se escapa mientras se
la temperatura en el cilindro y los globos es enfría y que no hay cambio de fase? (b) ¿Cuál es
. la presión final si se escapa una décima parte
26. Según [Link] del gas? (c) ¿A qué temperatura se debe enfriar
hbase/solar/[Link], la atmósfera de el tanque para reducir la presión a 1,00 atm
Venus está compuesta de, aproximadamente, (suponga que el gas no cambia de fase y que no
y por volumen. En la hay fugas durante el enfriamiento)? (d) ¿Parece
superficie, donde la temperatura es de unos 750 que enfriar el tanque como en la parte (c) es una
K y la presión es de unas 90 atm, ¿cuál es la solución práctica?
densidad de la atmósfera? 32. Calcule el número de moles en 2,00 L de gas a
27. Un sistema de vacío costoso puede alcanzar una y con de presión.
presión tan baja como a 33. Calcule la profundidad a la que el número de
¿Cuántas moléculas hay en un Avogadro de pelotas de tenis de mesa cubriría la
centímetro cúbico a esta presión y Tierra. Cada pelota tiene un diámetro de 3,75
temperatura? cm. Suponga que el espacio entre las pelotas
28. La densidad numérica N/V de las moléculas de añade un a su volumen y asuma que no
gas en un lugar determinado del espacio sobre son aplastadas por su propio peso.
nuestro planeta es de, aproximadamente, 34. (a) ¿Cuál es la presión manométrica en un
y la presión es neumático de automóvil a que contiene
en este espacio. ¿Cuál es la 3,60 mol de gas en un volumen de 30,0 L? (b)
temperatura allí? ¿Cuál será su presión manométrica si se añade
29. Un neumático de bicicleta contiene 2,00 L de 1,00 L de gas originalmente a presión
gas a una presión absoluta de atmosférica y ? Suponga que la
y una temperatura de . ¿Cuál será su temperatura se mantiene en y el
presión si se deja salir una cantidad de aire que volumen se mantiene constante.
tiene un volumen de a presión
atmosférica? Suponga que la temperatura y el 2.2 Presión, temperatura y velocidad media
volumen del neumático permanecen cuadrática (rms)
constantes.
En los problemas de esta sección suponga que todos
30. En una demostración común, se calienta una
los gases son ideales.
botella y se tapa con un huevo sancochado que
es un poco más grande que el cuello de la 35. Una persona golpea una pelota de tenis con una
botella. Cuando la botella se enfría, la diferencia masa de 0,058 kg contra una pared. El
de presión entre el interior y el exterior fuerza componente promedio de la velocidad de la
al huevo a entrar en la botella. Suponga que la pelota perpendicular a la pared es de 11 m/s, la
botella tiene un volumen de 0,500 L y la pelota golpea la pared cada 2,1 s en promedio y
temperatura en su interior se eleva a rebota con el componente perpendicular
mientras la presión se mantiene constante en opuesto de la velocidad. (a) ¿Cuál es la fuerza
1,00 atm porque la botella está abierta. (a) promedio ejercida sobre la pared? (b) Si la parte
¿Cuántos moles de aire hay dentro? (b) Ahora se de la pared que golpea la persona tiene un área
coloca el huevo y sella la botella. ¿Cuál es la de ¿cuál es la presión promedio en esa
presión manométrica en el interior después de área?
que el aire se enfríe de nuevo a la temperatura 36. Una persona se encuentra en una habitación
106 2 • Revisión Del Capítulo
Problemas Adicionales
76. En el espacio profundo entre las galaxias la 82. En un día de invierno, cuando la temperatura
densidad de las moléculas (que son en su del aire es la humedad relativa es . El
mayoría átomos individuales) puede ser tan aire exterior entra en el interior y se calienta
baja como y la temperatura es hasta alcanzar una temperatura ambiente de
de unos gélidos 2,7 K. ¿Cuál es la presión? (b) . ¿Cuál es la humedad relativa del aire
¿Qué volumen (en ) está ocupado por 1 mol dentro de la habitación? (¿Este problema
de gas? (c) Si este volumen es un cubo, ¿cuál es muestra por qué el aire interior es tan seco en
la longitud de sus lados en kilómetros? invierno?).
77. (a) Calcule la densidad en unidades del SI del 83. En un día cálido en el que la temperatura del
aire a una presión de 1,00 atm y una aire es , una lata de metal se enfría
temperatura de , asumiendo que el aire es lentamente añadiendo trozos de hielo al agua
, (b) Calcule la líquida que contiene. La condensación aparece
densidad de la atmósfera en Venus, suponiendo por primera vez cuando la lata alcanza .
que es , con una temperatura ¿Cuál es la humedad relativa del aire?
de 737 K y una presión de 92,0 atm. 84. (a) La gente suele pensar que el aire húmedo es
78. El aire del interior de un globo aerostático tiene “pesado”. Compare las densidades del aire con
una temperatura de 370 K y una presión de de humedad relativa y de humedad
101,3 kPa, la misma que la del aire exterior. Use relativa cuando ambos están a 1 atm y .
la composición del aire como Suponga que el aire seco es un gas ideal
, y calcule la densidad compuesto por moléculas con una masa molar
del aire dentro del globo. de 29,0 g/mol y que el aire húmedo es el mismo
79. Cuando una burbuja de aire sube desde el fondo gas mezclado con vapor de agua. (b) Como se
hasta la cima de un lago de agua dulce su analizó en el capítulo sobre las aplicaciones de
volumen aumenta en . Si las temperaturas las leyes de Newton, la resistencia del aire que
en el fondo y en la parte superior del lago son de sienten proyectiles como pelotas de béisbol y de
4,0 y 10 , respectivamente, ¿qué profundidad golf es, aproximadamente, ,
tiene el lago? donde es la densidad de masa del aire, A es el
80. (a) Use la ecuación de los gases ideales para área de la sección transversal del proyectil y C
estimar la temperatura a la que 1,00 kg de es el coeficiente de arrastre del proyectil. Para
vapor de agua (masa molar )a una presión atmosférica fija, describa
una presión de ocupa un cualitativamente cómo cambia el alcance de un
volumen de . (b) Las constantes de van proyectil con la humedad relativa. (c) Cuando se
der Waals para el agua son avecina una tormenta, normalmente la
y humedad es alta y la presión atmosférica es
. Use la ecuación de baja. ¿Esas condiciones dan ventaja o
estado de van der Waals para estimar la desventaja a los jonroneros?
temperatura en las mismas condiciones. (c) La 85. La trayectoria libre media del helio a una
temperatura real es de 779 K. ¿Cuál estimación determinada temperatura y presión es
es mejor? El radio de un átomo de helio
81. Un proceso para descafeinar el café utiliza puede tomarse como . ¿Cuál es
dióxido de carbono a una la medida de la densidad del helio en esas
densidad molar de, aproximadamente, condiciones (a) en moléculas por metro cúbico y
y una temperatura de, (b) en moles por metro cúbico?
aproximadamente, . (a) ¿El CO2 es un 86. La trayectoria libre media del metano a una
sólido, un líquido, un gas o un fluido temperatura de 269 K y una presión de
supercrítico en esas condiciones? (b) Las es de Calcule el
constantes de van der Waals para el dióxido de radio efectivo r de la molécula de metano.
carbono son y 87. En el capítulo sobre mecánica de fluidos, la
Use la ecuación de ecuación de Bernoulli para el flujo de fluidos
van der Waals y estime la presión de a esa incompresibles se explicó en términos de
temperatura y densidad. cambios que afectan a un pequeño volumen dV
de fluido. Dichos volúmenes son una idea
110 2 • Revisión Del Capítulo
Problemas De Desafío
94. Un dispensador hermético de agua potable es por unidad de longitud (análoga a la presión)
en dimensiones horizontales y que los carritos ejercen sobre los bordes de la
20 cm de altura. Tiene un grifo de volumen pista.
insignificante que se abre a la altura del fondo
96. Verifique que .
del dispensador. Inicialmente, contiene agua
hasta un nivel a 3,0 cm de la parte superior y 97. Verifique la ecuación de normalización
aire a la presión ambiente, 1,00 atm, desde ahí ∞
Al hacer la integral, primero
hasta la parte superior. Al abrir el grifo, el agua
saldrá hasta que la presión manométrica en el hay que hacer la sustitución
fondo del dispensador, y por tanto en la Esta transformación de
apertura del grifo, sea 0. ¿Qué volumen de agua
sale? Suponga que la temperatura es constante, “escala” le da todas las características de la
que el dispensador es perfectamente rígido y respuesta excepto la integral, que es un factor
que el agua tiene una densidad constante de numérico adimensional. Necesitará la fórmula
. ∞
95. Ocho carritos chocones, con una masa de 322
kg cada uno, circulan por una pista de 21,0 m de para calcular el factor numérico y verificar la
largo y 13,0 m de ancho. No tienen normalización.
controladores, así que van dando tumbos por su
cuenta. La velocidad rms de los carritos es de 98. Verifique que Haga la misma
2,50 m/s. Repita los argumentos de la sección transformación de escala que en el problema
Presión, temperatura y velocidad media anterior.
cuadrática (rms) y calcule la fuerza promedio
99. Verifique que .
Figura 3.1 Un débil frente de aire frío empuja toda la niebla tóxica del noreste de China hacia un gigantesco manto
de niebla tóxica sobre el mar Amarillo, tal como lo captó el satélite Terra de la NASA en 2012. Para entender los
cambios en el tiempo y el clima, como el acontecimiento que se muestra aquí, se necesita un conocimiento
profundo de la termodinámica (créditos: modificación del trabajo de la NASA).
INTRODUCCIÓN El calor es la transferencia de energía debido a una diferencia de temperatura entre dos
sistemas. El calor describe el proceso de conversión de una forma de energía en otra. El motor de un
automóvil, por ejemplo, quema gasolina. El calor se produce cuando el combustible quemado se transforma
químicamente en su mayoría en y que son gases a la temperatura de combustión. Estos gases
ejercen una fuerza sobre un pistón a través de un desplazamiento, realizan un trabajo y convierten la energía
cinética del pistón en una variedad de otras formas: en energía cinética del automóvil; en energía eléctrica
para hacer funcionar las bujías, la radio y las luces; y de nuevo en energía almacenada en la batería del
automóvil.
La energía se conserva en todos los procesos, incluidos los asociados a los sistemas termodinámicos. Las
funciones de la transferencia de calor y el cambio de energía interna varían de un proceso a otro y afectan el
trabajo que realiza el sistema en ese proceso. Veremos que la primera ley de la termodinámica explica que un
cambio en la energía interna de un sistema proviene de cambios en el calor o en el trabajo. Por tanto,
112 3 • Primera ley de la termodinámica
comprender las leyes que rigen los procesos termodinámicos y la relación entre el sistema y su entorno es
primordial para adquirir conocimientos científicos sobre la energía y su consumo.
Un sistema termodinámico incluye cualquier cosa cuyas propiedades termodinámicas sean de interés. Está
incrustado en su entorno o ambiente; puede intercambiar calor con su ambiente y realizar trabajo sobre él a
través de un límite, que es la pared imaginaria que separa el sistema y el ambiente (Figura 3.2). En realidad, el
entorno inmediato del sistema interactúa directamente con él y, por tanto, influye mucho más en su
comportamiento y propiedades. Por ejemplo, si estudiamos el motor de un automóvil, la gasolina que se
quema dentro del cilindro del motor es el sistema termodinámico; el pistón, el sistema de escape, el radiador y
el aire del exterior forman el entorno del sistema. El límite está formado por las superficies interiores del
cilindro y del pistón.
FIGURA 3.2 (a) Un sistema, que puede incluir cualquier proceso o valor relevante, es autónomo en un área. El
entorno también puede tener información relevante; sin embargo, solo es importante para estudiar si la situación es
un sistema abierto. (b) La gasolina que se quema en el cilindro de un motor de automóvil es un ejemplo de sistema
termodinámico.
Normalmente, un sistema debe tener algunas interacciones con su entorno. Un sistema se denomina aislado y
sistema cerrado si está completamente separado de su ambiente; por ejemplo, un gas que está rodeado de
paredes inamovibles y térmicamente aislantes. En realidad, un sistema cerrado no existe, a menos que se trate
todo el universo como el sistema, o se use como modelo de un sistema real que tenga interacciones mínimas
con su ambiente. La mayoría de los sistemas se conocen como sistema abierto, que pueden intercambiar
energía o materia con su entorno (Figura 3.3).
FIGURA 3.3 (a) Esta tetera hirviendo es un sistema termodinámico abierto. Transfiere calor y materia (vapor de
agua) a su entorno. (b) Una olla a presión es una buena aproximación a un sistema cerrado. Un poco de vapor de
agua se escapa por la válvula superior para evitar la explosión (crédito a: modificación del trabajo de Gina Hamilton;
crédito b: modificación del trabajo de Jane Whitney).
Antes de poder llevar a cabo cualquier estudio sobre un sistema termodinámico necesitamos una
caracterización fundamental del sistema. Cuando estudiamos un sistema mecánico nos centramos en las
fuerzas y los torques del sistema, y sus balances dictan el equilibrio mecánico del sistema. Del mismo modo,
deberíamos examinar la transferencia de calor entre un sistema termodinámico y su ambiente o entre las
diferentes partes del sistema, y su equilibrio debería dictar el equilibrio térmico del sistema. Intuitivamente,
dicho equilibrio se alcanza si la temperatura pasa a ser la misma para los distintos objetos o partes del sistema
en contacto térmico, y la transferencia de calor neta en el tiempo pasa a ser cero.
Así, cuando decimos que dos objetos (un sistema termodinámico y su ambiente, por ejemplo) están en
equilibrio térmico, nos referimos a que están a la misma temperatura, tal y como comentamos en la sección
Temperatura y calor. Consideremos tres objetos a temperaturas y respectivamente. ¿Cómo
sabemos si están en equilibrio térmico? El principio que rige en este caso es la ley cero de termodinámica, tal y
como se describe en la sección Temperatura y calor sobre la temperatura y el calor:
Si el objeto 1 está en equilibrio térmico con los objetos 2 y 3, respectivamente, entonces los objetos 2 y 3
también deben estar en equilibrio térmico.
3.1
Esta es la forma más fundamental de definir la temperatura: dos objetos deben estar a la misma temperatura
termodinámicamente si la transferencia de calor neta entre ellos es cero cuando se ponen en contacto térmico
y han alcanzado un equilibrio térmico.
La ley cero de termodinámica es igualmente aplicable a las diferentes partes de un sistema cerrado y requiere
que la temperatura en todas partes dentro del sistema sea la misma si el sistema ha alcanzado un equilibrio
térmico. Para simplificar nuestra discusión, suponemos que el sistema es uniforme con un solo tipo de
114 3 • Primera ley de la termodinámica
material, por ejemplo, agua en un tanque. Las propiedades medibles del sistema incluyen, al menos, su
volumen, presión y temperatura. El rango de variables específicas relevantes depende del sistema. Por
ejemplo, para una banda elástica estirada las variables relevantes serían longitud, tensión y temperatura. La
relación entre estas tres propiedades básicas del sistema se denomina ecuación de estado del sistema y se
escribe simbólicamente para un sistema cerrado como
3.2
donde V, p y T son el volumen, la presión y la temperatura del sistema en una condición determinada.
En principio, esta ecuación de estado existe para cualquier sistema termodinámico, pero no siempre está
disponible. Las formas de para muchos materiales se han determinado experimental o
teóricamente. En el capítulo anterior vimos un ejemplo de ecuación de estado para un gas ideal,
Hasta ahora hemos introducido varias propiedades físicas que son relevantes para la termodinámica de un
sistema termodinámico, como su volumen, presión y temperatura. Podemos separar estas cantidades en dos
categorías genéricas. La cantidad asociada a una porción de materia es una variable extensiva, como el
volumen y el número de moles. Las otras propiedades de un sistema son variables intensivas, como la
presión y la temperatura. Una variable extensiva duplica su valor si se duplica la cantidad de materia en el
sistema, siempre que todas las variables intensivas sigan siendo las mismas. Por ejemplo, el volumen o la
energía total del sistema se duplica si duplicamos la cantidad de materia en el sistema manteniendo la
temperatura y la presión del sistema sin cambios.
Ya hemos hablado de los conceptos de trabajo y energía en mecánica. En los capítulos anteriores también se
han tratado ejemplos y asuntos relacionados con transferencia de calor entre diferentes objetos. Aquí
queremos ampliar estos conceptos a un sistema termodinámico y su ambiente. En concreto, en los dos
capítulos anteriores hemos profundizado en los conceptos de calor y transferencia de calor. En este caso,
queremos entender cómo se realiza el trabajo por o hacia un sistema termodinámico; cómo se transfiere el
calor entre un sistema y su ambiente; y cómo cambia la energía total del sistema con la influencia del trabajo
realizado y la transferencia de calor.
trabajo neto:
3.4
FIGURA 3.4 El trabajo realizado por un gas confinado al mover un pistón una distancia dx viene dado por
Esta integral solo tiene sentido para un proceso cuasiestático, es decir, un proceso que se lleva a cabo en
pasos infinitesimales y mantiene el sistema en equilibrio térmico (examinaremos esta idea con más detalle
más adelante en este capítulo). Solo entonces existe una relación matemática bien definida (la ecuación de
estado) entre la presión y el volumen. Esta relación se puede representar en un diagrama pV de presión versus
volumen, donde la curva es el cambio de estado. Podemos aproximar dicho proceso como uno que ocurre
lentamente, a través de una serie de estados de equilibrio. La integral se interpreta gráficamente como el área
debajo de la curva pV (el área sombreada de la Figura 3.5). El trabajo realizado por el gas es positivo para
expansión y negativo para compresión.
FIGURA 3.5 Cuando un gas se expande lentamente desde el trabajo realizado por el sistema está
representado por el área sombreada debajo de la curva pV.
Considere los dos procesos que involucran a un gas ideal y que están representados por las trayectorias AC y
ABC en la Figura 3.6. El primer proceso es una expansión isotérmica, con el volumen del gas cambiando su
volumen de . Este proceso isotérmico está representado por la curva entre los puntos A y C. El gas se
mantiene a una temperatura constante T manteniéndolo en equilibrio térmico con un depósito de calor a esa
temperatura. De la Ecuación 3.4 y la ley de los gases ideales,
116 3 • Primera ley de la termodinámica
FIGURA 3.6 Las trayectorias ABC, AC y ADC representan tres transiciones cuasi estáticas diferentes entre los
estados de equilibrio A y C.
La expansión es isotérmica, por lo que T permanece constante durante todo el proceso. Como n y R también
son constantes, la única variable en el integrando es V, por lo que el trabajo realizado por un gas ideal en un
proceso isotérmico es
Las líneas rectas de A a B y luego de B a C representan un proceso diferente. Aquí, un gas a una presión se
expande primero de forma isobárica (presión constante) y cuasiestáticamente desde , tras lo cual se
enfría cuasiestáticamente a volumen constante hasta que su presión baje a . De A a B, la presión es
constante en p, por lo que el trabajo en esta parte de la trayectoria es
De B a C, no hay cambio de volumen y, por tanto, no se realiza ningún trabajo. El trabajo neto en la trayectoria
ABC es entonces
Una comparación de las expresiones para el trabajo realizado por el gas en los dos procesos de la Figura 3.6
muestra que son bastante diferentes. Esto ilustra una propiedad muy importante del trabajo termodinámico:
depende de la trayectoria. No podemos determinar el trabajo realizado por un sistema al pasar de un estado de
equilibrio a otro, a menos que conozcamos su trayectoria termodinámica. Los diferentes valores del trabajo se
asocian a diferentes trayectorias.
EJEMPLO 3.1
donde a y b son dos parámetros para un gas específico. Suponga que el gas se expande de forma isotérmica y
cuasiestática a partir del volumen al volumen ¿Cuánto trabajo realiza el gas durante la expansión?
Estrategia
Como la ecuación de estado está dada, podemos usar la Ecuación 3.4 para expresar la presión en términos de
V y T. Además, la temperatura T es una constante bajo la condición isotérmica, por lo que V se convierte en la
única variable cambiante bajo la integral.
Solución
Para evaluar esta integral, debemos expresar p como una función de V. A partir de la ecuación de estado dada,
la presión del gas es
Dado que T es constante bajo la condición isotérmica, el trabajo realizado por 1 mol de un gas de van der Waals
al expandirse de un volumen a un volumen así pues, es
Importancia
Al tener en cuenta el volumen de las moléculas, la expresión del trabajo es mucho más compleja. Sin embargo,
si establecemos y vemos que la expresión del trabajo coincide exactamente con el trabajo
realizado por un proceso isotérmico para un mol de un gas ideal.
Energía interna
La energía interna de un sistema termodinámico es, por definición, la suma de las energías mecánicas de
todas las moléculas o entidades del sistema. Si las energías cinética y potencial de la molécula i son y
respectivamente, entonces la energía interna del sistema es el promedio de la energía mecánica total de todas
las entidades:
3.5
donde la suma es sobre todas las moléculas del sistema, y las barras sobre K y U indican valores promedios. La
energía cinética de una molécula individual incluye los aportes debido a su rotación y vibración, así como
su energía de traslación donde es la velocidad de la molécula medida con respecto al centro de
masa del sistema. La energía potencial se asocia únicamente a las interacciones entre la molécula i y las
demás moléculas del sistema. De hecho, ni la ubicación del sistema ni su movimiento tienen importancia en lo
que respecta a la energía interna. La energía interna del sistema no se ve afectada por el hecho de trasladarlo
del sótano a la azotea de un edificio de 100 pisos o por colocarlo en un tren en movimiento.
En un gas monoatómico ideal cada molécula es un solo átomo. Por lo tanto, no hay energía cinética rotacional
ni vibracional y . Además, no hay interacciones interatómicas (a pesar de las colisiones), por lo
que , lo cual fijamos en cero. Por tanto, la energía interna se debe únicamente a la energía
cinética de traslación y
118 3 • Primera ley de la termodinámica
A partir de la discusión del capítulo anterior, sabemos que la energía cinética promedio de una molécula en un
gas monoatómico ideal es
donde T es la temperatura kelvin del gas. En consecuencia, la energía mecánica promedio por molécula de un
gas monoatómico ideal es también es decir,
La energía interna no es más que el número de moléculas multiplicado por la energía mecánica promedio por
molécula. Por lo tanto, para n moles de un gas monoatómico ideal,
3.6
Observe que la energía interna de una cantidad dada de un gas ideal monoatómico depende solo de la
temperatura y es completamente independiente de la presión y del volumen del gas. Para otros sistemas, la
energía interna no se puede expresar de forma tan sencilla. Sin embargo, un aumento de la energía interna se
puede asociar, a menudo, con un aumento de temperatura.
Sabemos por la ley cero de termodinámica que cuando dos sistemas se ponen en contacto térmico acaban
alcanzando el equilibrio térmico, momento en el que se encuentran a la misma temperatura. Como ejemplo,
suponga que mezclamos dos gases ideales monoatómicos. Ahora bien, la energía por molécula de un gas
monoatómico ideal es proporcional a su temperatura. Así, cuando los dos gases se mezclan, las moléculas del
gas más caliente deben perder energía y las moléculas del gas más frío deben ganar energía. Esto continúa
hasta que se alcanza el equilibrio térmico, momento en el que la temperatura, y por tanto la energía cinética
traslacional promedio por molécula, es la misma para ambos gases. La aproximación al equilibrio para los
sistemas reales es algo más complicada que para un gas monoatómico ideal. Aun así, podemos decir que la
energía se intercambia entre los sistemas hasta que sus temperaturas son iguales.
Ahora que hemos visto cómo calcular energía interna, calor y trabajo realizado para un sistema
termodinámico que sufre un cambio durante algún proceso, podemos ver cómo estas cantidades interactúan
para afectar la cantidad de cambio que puede ocurrir. Esta interacción viene dada por la primera ley de la
termodinámica. Al científico y novelista británico C. P. Snow (1905-1980) se le atribuye un chiste sobre las
cuatro leyes de termodinámica. Su enunciado humorístico de la primera ley de la termodinámica es que “no se
puede ganar”, o lo que es lo mismo, no se puede sacar más energía de un sistema de la que se pone en él. En
este capítulo veremos cómo energía interna, calor y trabajo desempeñan un papel en la primera ley de la
termodinámica.
Suponga que Q representa el calor intercambiado entre un sistema y el ambiente y W es el trabajo realizado
por el sistema o en el sistema. La primera ley establece que el cambio de energía interna de ese sistema viene
dado por . Dado que el calor añadido aumenta la energía interna de un sistema, Q es positivo cuando se
añade al sistema y negativo cuando se retira de este.
Cuando un gas se expande, realiza un trabajo y su energía interna disminuye. Por lo tanto, W es positivo
cuando el sistema realiza trabajo y negativo cuando se realiza trabajo sobre el sistema. Esta convención de
signos se resume en la Tabla 3.1. La primera ley de la termodinámica se enuncia de la siguiente manera:
Proceso Convención
TABLA 3.1
La primera ley es un enunciado de conservación de energía. Nos dice que un sistema puede intercambiar
energía con su entorno mediante la transmisión de calor y la realización de trabajo. La energía neta
intercambiada es entonces igual al cambio en la energía mecánica total de las moléculas del sistema (es decir,
la energía interna del sistema). Así, si un sistema está aislado, su energía interna debe permanecer constante.
Aunque tanto Q como W dependen de la trayectoria termodinámica recorrida entre dos estados de equilibrio,
su diferencia no lo hace. La Figura 3.7 muestra el diagrama pV de un sistema que está haciendo la
transición de A a B repetidamente a lo largo de diferentes trayectorias termodinámicas. A lo largo de la
trayectoria 1, el sistema absorbe el calor y trabaja a lo largo de la trayectoria 2, absorbe el calor y
trabaja y así sucesivamente. Los valores de y pueden variar de una trayectoria a otra, pero tenemos
FIGURA 3.7 Diferentes trayectorias termodinámicas tomadas por un sistema al pasar del estado A al estado B.
Para todas las transiciones, el cambio en la energía interna del sistema es el mismo.
EJEMPLO 3.2
Estrategia
La primera ley de la termodinámica relaciona el cambio de energía interna, el trabajo realizado por el sistema
y el calor transferido al sistema en una ecuación sencilla. La energía interna es una función del estado y, por lo
tanto, es fija en cualquier punto dado, independientemente de cómo el sistema alcance el estado.
Solución
b. Consideremos una trayectoria cerrada que pasa por los estados A y B. La energía interna es una función de
estado, por lo que es cero para una trayectoria cerrada. Así,
Esto produce
y el calor intercambiado es
Importancia
Cuando se considera un ciclo cerrado para la primera ley de la termodinámica, el cambio de energía interna
en toda la trayectoria es igual a cero. Si la fricción jugara un papel en este ejemplo, se produciría menos trabajo
con este calor añadido. El Ejemplo 3.3 tiene en cuenta lo que ocurre si la fricción juega un papel.
Tome en cuenta que en el Ejemplo 3.2, no asumimos que las transiciones fueran cuasiestáticas. Esto se debe a
que la primera ley no está sujeta a tal restricción. Describe las transiciones entre estados de equilibrio, pero no
se ocupa de los estados intermedios. El sistema no tiene que pasar solamente por estados de equilibrio. Por
ejemplo, si se hace explotar un gas en un recipiente de acero a una temperatura y presión bien definidas
mediante una chispa, parte del gas se puede condensar, diferentes moléculas de gas se pueden combinar para
formar nuevos compuestos y puede haber todo tipo de turbulencias en el recipiente, pero finalmente el
sistema se asentará en un nuevo estado de equilibrio. Este sistema claramente no está en equilibrio durante su
transición; sin embargo, su comportamiento aún se rige por la primera ley porque el proceso comienza y
termina con el sistema en estados de equilibrio.
EJEMPLO 3.3
Pulir un accesorio
Un maquinista pule un accesorio de cobre de 0,50 kg con un trozo de tela de esmeril durante 2,0 min. Mueve la
tela a través del accesorio a una velocidad constante de 1,0 m/s y aplica una fuerza de 20 N tangente a la
superficie del accesorio. (a) ¿Cuál es el trabajo total realizado en el accesorio por el maquinista? (b) ¿Cuál es el
aumento de la energía interna del accesorio? Suponga que el cambio en la energía interna de la tela es
insignificante y que no se intercambia calor entre el accesorio y su ambiente. (c) ¿Cuál es el aumento de la
temperatura del accesorio?
Estrategia
La fuerza del maquinista sobre una distancia que se puede calcular a partir de la velocidad y el tiempo dados
es el trabajo realizado en el sistema. El trabajo, a su vez, aumenta la energía interna del sistema. Esta energía
se puede interpretar como el calor que eleva la temperatura del sistema a través de su capacidad calorífica.
Tenga cuidado con el signo de cada cantidad.
Solución
a. La potencia creada por una fuerza sobre un objeto o la velocidad a la que el maquinista realiza un trabajo
de fricción sobre el accesorio es . Así, en un tiempo transcurrido (2,0 min), el trabajo
realizado en el accesorio es
b. Por supuesto, no se intercambia calor entre el accesorio y su ambiente, por lo que la primera ley da para el
cambio en la energía interna del accesorio:
Importancia
Si se liberara calor, el cambio de energía interna sería menor y provocaría un cambio de temperatura menor
que el calculado en el problema.
Q (J) W (J)
–80 –120
90
40
–40
TABLA 3.2
EJEMPLO 3.4
Estrategia
La diferencia de trabajo realizado entre el proceso ABC y el proceso ADC es el área encerrada por ABCD. Dado
que el cambio de la energía interna (una función del estado) es el mismo para ambos procesos, la diferencia de
trabajo es, por tanto, la misma que la diferencia de calor transferido al sistema.
Solución
Para la trayectoria ABC, el calor añadido es y el trabajo realizado por el gas es el área debajo de
la trayectoria en el diagrama pV, que es
A lo largo de ADC, el trabajo realizado por el gas es de nuevo el área bajo la trayectoria:
lo que lleva a
Importancia
Los cálculos de trabajo en este problema se simplifican, ya que no se realiza trabajo a lo largo de AD y BC y a lo
largo de AB y DC; la presión es constante sobre el cambio de volumen, por lo que el trabajo realizado es
simplemente . También se podría haber utilizado una línea isotérmica, ya que hemos derivado el trabajo
para un proceso isotérmico como .
EJEMPLO 3.5
Estrategia
(a) Dado que el sistema es un gas ideal, la energía interna solo cambia cuando cambia la temperatura. (b) Por
lo tanto, el calor añadido al sistema se utiliza puramente para realizar el trabajo que se ha calculado en la
sección Trabajo, calor y energía interna. (c) Por último, se puede utilizar la primera ley de la termodinámica
para calcular el calor añadido al gas.
Solución
a. Hemos visto en la sección anterior que la energía interna de un gas monoatómico ideal es una función
únicamente de temperatura. Dado que los valores de , para este proceso,
b. La expansión isotérmica cuasiestática de un gas ideal fue considerada en la sección anterior y se halló que
era
c. Con los resultados de las partes (a) y (b) podemos utilizar la primera ley para determinar el calor añadido:
lo que lleva a
Importancia
Un proceso isotérmico no tiene cambios en la energía interna. A partir de ahí, la primera ley de la
termodinámica se reduce a .
EJEMPLO 3.6
Vaporizar agua
Cuando 1,00 g de agua a pasa de la fase líquida a la gaseosa a presión atmosférica, su cambio de
volumen es (a) ¿Cuánto calor hay que añadir para vaporizar agua? (b) ¿Cuánto trabajo realiza
el agua contra la atmósfera en su expansión? (c) ¿Cuál es el cambio en la energía interna del agua?
Estrategia
Primero podemos calcular cuánto calor se necesita a partir del calor de vaporización latente del agua. A partir
del cambio de volumen podemos calcular el trabajo realizado de porque la presión es constante.
Entonces, la primera ley de la termodinámica nos proporciona el cambio en la energía interna.
124 3 • Primera ley de la termodinámica
Solución
a. Con que representa el calor de vaporización latente, el calor necesario para vaporizar el agua es
c. A partir de la primera ley, la energía térmica del agua durante su vaporización cambia por
Importancia
Notamos que en la parte (c) vemos un cambio en energía interna, sin embargo, no hay cambio en temperatura.
Los gases ideales que no sufren cambios de fase tienen la energía interna proporcional a la temperatura. La
energía interna en general es la suma de toda la energía del sistema.
INTERACTIVO
Vea este sitio ([Link] para aprender cómo se aplica la primera ley de la
termodinámica. Primero, bombee algunas moléculas de especies pesadas en la cámara. A continuación,
reproduzca realizando un trabajo (empuje la pared hacia la derecha donde se encuentra la persona) para ver
cómo cambia la energía interna (según la temperatura). A continuación, observe cómo el calor añadido cambia
la energía interna. Por último, puede establecer un parámetro constante, como la temperatura, y ver qué
ocurre cuando realiza un trabajo para mantener la temperatura constante(Nota: Es posible que al principio
vea un cambio en estas variables al moverse rápidamente en la simulación pero, finalmente, este valor volverá
a su valor de equilibrio).
Al resolver problemas de mecánica aislamos el cuerpo en cuestión, analizamos las fuerzas externas que
actúan sobre él y luego utilizamos las leyes de Newton para predecir su comportamiento. En termodinámica,
adoptamos un enfoque similar. Empezamos por identificar la parte del universo que queremos estudiar;
también se conoce como nuestro sistema (al principio de este capítulo definimos un sistema como cualquier
cosa cuyas propiedades nos interesan; puede ser un solo átomo o la Tierra entera). Una vez seleccionado
nuestro sistema, determinamos cómo el ambiente, o el entorno, interactúa con el sistema. Por último, una vez
comprendida la interacción, estudiamos el comportamiento térmico del sistema con la ayuda de las leyes de la
termodinámica.
termodinámicas de una banda elástica estirada son tensión, longitud, temperatura y masa.
El estado de un sistema puede cambiar como consecuencia de su interacción con el ambiente. El cambio en un
sistema puede ser rápido o lento y grande o pequeño. La forma en que un estado de un sistema puede cambiar
de un estado inicial a un estado final se llama proceso termodinámico. Para fines analíticos en
termodinámica, es útil dividir los procesos en cuasiestáticos o no cuasiestáticos, como explicamos ahora.
Los procesos cuasiestáticos se hacen con la suficiente lentitud como para que el sistema permanezca en
equilibrio termodinámico en cada instante, a pesar de que el sistema cambie con el tiempo. El equilibrio
termodinámico del sistema es necesario para que el sistema tenga valores bien definidos de las propiedades
macroscópicas como la temperatura y la presión del sistema en cada instante del proceso. Por lo tanto, los
procesos cuasiestáticos se pueden mostrar como trayectorias bien definidas en el espacio de estados del
sistema.
Dado que los procesos cuasiestáticos no se pueden hacer completamente para cualquier cambio finito del
sistema, todos los procesos de la naturaleza son no cuasiestáticos. En la Figura 3.8 se muestran ejemplos de
procesos cuasiestáticos y no cuasiestáticos. A pesar de que todos los cambios finitos deben ocurrir
esencialmente no cuasiestáticos, en alguna etapa del cambio podemos imaginar la realización de infinitos
procesos cuasiestáticos correspondientes a cada proceso cuasiestático. Dado que los procesos cuasiestáticos
se pueden examinar analíticamente, en este libro estudiamos principalmente los procesos cuasiestáticos. Ya
hemos visto que en un proceso cuasiestático el trabajo de un gas viene dado por pdV.
FIGURA 3.8 Procesos cuasiestáticos y no cuasiestáticos entre los estados A y B de un gas. En un proceso
cuasiestático, la trayectoria del proceso entre A y B se puede dibujar en un diagrama de estados, ya que se conocen
todos los estados por los que pasa el sistema. En un proceso no cuasiestático, no se conocen los estados entre A y
B, por lo que no se puede trazar ninguna trayectoria. Puede seguir la línea discontinua como se muestra en la figura
o tomar una trayectoria muy diferente.
Procesos isotérmicos
Un proceso isotérmico es un cambio de estado del sistema a una temperatura constante. Este proceso se
consigue al mantener el sistema en equilibrio térmico con un gran baño de calor durante el proceso.
Recordemos que un baño de calor es un sistema idealizado “infinitamente” grande cuya temperatura no
126 3 • Primera ley de la termodinámica
cambia. En la práctica, la temperatura de un baño finito se controla al añadir o quitar una cantidad finita de
energía, según el caso.
Como ilustración de un proceso isotérmico, considere un cilindro de gas con un pistón móvil sumergido en un
gran tanque de agua cuya temperatura se mantiene constante. Como el pistón se mueve libremente, la presión
en el interior se equilibra con la presión exterior por unas pesas en el pistón, como en la Figura 3.9.
FIGURA 3.9 Expansión de un sistema a temperatura constante. La eliminación de las pesas en el pistón provoca
un desequilibrio de fuerzas, lo que hace que se mueva hacia arriba. Cuando el pistón se mueve hacia arriba, la
temperatura se reduce momentáneamente, lo que hace que el calor fluya desde el baño de calor hacia el sistema.
La energía para mover el pistón proviene finalmente del baño de calor.
A medida que se eliminan las pesas en el pistón, se produce un desequilibrio de fuerzas en el pistón. La fuerza
neta distinta a cero sobre el pistón haría que este se acelerara, lo que provocaría un aumento de volumen. La
expansión del gas lo enfría a una temperatura más baja, lo que hace posible que el calor entre desde el baño de
calor al sistema hasta que la temperatura del gas se restablezca a la temperatura del baño de calor. Si las pesas
se eliminan en pasos infinitesimales, la presión en el sistema disminuye infinitesimalmente. De este modo, se
puede llevar a cabo un proceso isotérmico de forma cuasiestática. Una línea isotérmica en un diagrama(p, V)
está representada por una línea curva desde el punto de partida A hasta el punto de llegada B, como se ve en la
Figura 3.10. Para un gas ideal, un proceso isotérmico es hiperbólico, ya que para un gas ideal a temperatura
constante, .
FIGURA 3.10 Una expansión isotérmica de un estado identificado como A a otro estado identificado como B en un
diagrama pV. La curva representa la relación entre presión y volumen en un gas ideal a temperatura constante.
Un proceso isotérmico estudiado en este capítulo se realiza de forma cuasiestática, ya que para que sea
isotérmico a lo largo del cambio de volumen, se debe poder indicar la temperatura del sistema en cada paso, lo
cual es posible solo si el sistema está en equilibrio térmico de forma continua. El sistema debe salir del
equilibrio para que el estado cambie, pero para los procesos cuasiestáticos, imaginamos que el proceso se
realiza en pasos infinitesimales, de manera que estas salidas del equilibrio pueden ser tan breves y pequeñas
como queramos.
Otros procesos cuasiestáticos de interés para los gases son los procesos isobáricos e isocóricos. Un proceso
isobárico es un proceso en el que la presión del sistema no cambia, mientras que un proceso isocórico es un
proceso en el que el volumen del sistema no cambia.
Procesos adiabáticos
En un proceso adiabático el sistema está aislado de su ambiente de modo que, aunque el estado del sistema
cambia, no se permite que el calor entre o salga del sistema, como se ve en la Figura 3.11. Un proceso
adiabático se puede llevar a cabo de forma cuasiestática o no cuasiestática. Cuando un sistema se expande
adiabáticamente, debe realizar un trabajo contra el mundo exterior y, por tanto, su energía disminuye, lo que
se refleja en el descenso de la temperatura del sistema. Una expansión adiabática conduce a una disminución
de temperatura, y una compresión adiabática conduce a un aumento de temperatura. Volvemos a hablar de la
expansión adiabática en la sección Procesos adiabáticos para un gas ideal.
FIGURA 3.11 Se libera un pistón aislado con un gas caliente y comprimido. El pistón se mueve hacia arriba, el
volumen se expande y la presión y la temperatura disminuyen. La energía interna va al trabajo. Si la expansión se
produce en un tiempo en el que el calor puede entrar en el sistema de forma insignificante, el proceso se denomina
adiabático. Idealmente, durante un proceso adiabático no entra ni sale calor del sistema.
Procesos cíclicos
Decimos que un sistema pasa por un proceso cíclico si el estado del sistema al final es el mismo que el estado
al principio. Por lo tanto, las propiedades de estado como temperatura, presión, volumen y energía interna del
sistema no cambian a lo largo de un ciclo completo:
Cuando se aplica la primera ley de la termodinámica a un proceso cíclico, se obtiene una relación sencilla
entre el calor que entra en el sistema y el trabajo realizado por este a lo largo del ciclo:
Los procesos termodinámicos también se distinguen por ser o no reversibles. Un proceso reversible es aquel
que se puede hacer para retroceder en la trayectoria mediante cambios diferenciales en el ambiente. Por lo
tanto, este proceso debe ser también cuasiestático. Sin embargo, hay que tener en cuenta que un proceso
cuasiestático no es necesariamente reversible, ya que pueden intervenir fuerzas disipativas. Por ejemplo, si se
produjera una fricción entre el pistón y las paredes del cilindro que contiene el gas, la energía perdida por la
fricción nos impediría reproducir los estados originales del sistema.
También se producen muchos otros procesos que no encajan en ninguna de estas cuatro categorías.
INTERACTIVO
Vea este sitio ([Link] para configurar su propio proceso en un diagrama pV.
Compruebe si puede calcular los valores predichos por la simulación para calor, trabajo y cambio de energía
128 3 • Primera ley de la termodinámica
interna.
Hemos aprendido sobre calor específico y capacidad calorífica molar en la sección Temperatura y calor; sin
embargo, no hemos considerado un proceso en el que se añada calor. Lo hacemos en esta sección. Primero,
examinamos un proceso en el que el sistema tiene un volumen constante, luego lo contrastamos con un
sistema a presión constante y mostramos cómo se relacionan sus calores específicos.
Comencemos observando la Figura 3.12, que muestra dos recipientes A y B, cada uno de los cuales contiene 1
mol del mismo tipo de gas ideal a una temperatura T y un volumen V. La única diferencia entre los dos
recipientes es que el pistón de la parte superior de A está fijo, mientras que el de la parte superior de B es libre
de moverse frente a una presión externa constante p. Consideremos ahora lo que ocurre cuando la
temperatura del gas en cada recipiente se incrementa lentamente hasta con la adición de calor.
FIGURA 3.12 Los dos recipientes son idénticos, excepto que el pistón de la parte superior de A está fijo, mientras
que el de la parte superior de B es libre de moverse contra una presión externa constante p.
Como el pistón del recipiente A es fijo, el volumen del gas encerrado no cambia. En consecuencia, el gas no
realiza ningún trabajo, y tenemos por la primera ley
donde es la capacidad calorífica molar a volumen constante del gas. Además, como para este
proceso en particular,
3.9
Obtuvimos esta ecuación suponiendo que el volumen del gas era fijo. Sin embargo, la energía interna es una
función de estado que depende únicamente de la temperatura de un gas ideal. Por lo tanto, da
el cambio de energía interna de un gas ideal para cualquier proceso que implique un cambio de temperatura
dT.
Cuando el gas del recipiente B se calienta, se expande contra el pistón móvil y realiza un trabajo
En este caso, el calor se añade a presión constante, y escribimos
donde es la capacidad calorífica molar a presión constante del gas. Además, dado que el gas ideal se
expande contra una presión constante,
se convierte en
Hemos hallado para un proceso isocórico e isobárico. Debido a que la energía interna de un gas ideal
solo depende de la temperatura, debe ser la misma para ambos procesos. Así,
3.10
La derivación de la Ecuación 3.10 se basó únicamente en la ley de los gases ideales. En consecuencia, esta
relación es aproximadamente válida para todos los gases diluidos, ya sean monoatómicos como He,
diatómicos como o poliatómicos como
En el capítulo anterior hallamos que la capacidad calorífica molar de un gas ideal a volumen constante es
donde d es el número de grados de libertad de una molécula en el sistema. En la Tabla 3.3 se muestran las
capacidades térmicas molares de algunos gases ideales diluidos a temperatura ambiente. Las capacidades
caloríficas de los gases reales son algo mayores que las predichas por las expresiones de y dadas en la
Ecuación 3.10. Esto indica que el movimiento vibracional en las moléculas poliatómicas es significativo,
incluso a temperatura ambiente. Aun así, la diferencia en las capacidades térmicas molares, está
muy cerca de R, incluso para los gases poliatómicos.
Monoatómico Ideal
Diatómico Ideal
Poliatómico Ideal
TABLA 3.3
aumenta; en una expansión adiabática, el gas realiza trabajo y su temperatura desciende. Las compresiones
adiabáticas se producen en realidad en los cilindros de un automóvil, donde las compresiones de la mezcla de
gas y aire ocurren tan rápidamente que no hay tiempo para que la mezcla intercambie calor con su ambiente.
Aun así, como se realiza un trabajo sobre la mezcla durante la compresión, su temperatura aumenta
considerablemente. De hecho, los aumentos de temperatura pueden ser tan grandes que la mezcla puede
explotar sin necesidad de una chispa. Estas explosiones, al no estar cronometradas, hacen que el automóvil
funcione con deficiencia: suele “golpear”. Dado que la temperatura de ignición aumenta con el octanaje de la
gasolina, una forma de superar este problema es utilizar una gasolina de mayor octanaje.
Otro proceso adiabático interesante es la expansión libre de un gas. En la Figura 3.13 se muestra un gas
confinado por una membrana a un lado de un recipiente de dos compartimentos aislado térmicamente.
Cuando se perfora la membrana, el gas entra en el lado vacío del recipiente y se expande libremente. Porque el
gas se expande “contra el vacío” , no realiza ningún trabajo, y como el recipiente está aislado
térmicamente, la expansión es adiabática. Con y en la primera ley, así que
para la expansión libre.
FIGURA 3.13 El gas de la cámara izquierda se expande libremente hacia la cámara derecha cuando se perfora la
membrana.
Si el gas es ideal, la energía interna depende solo de la temperatura. Por lo tanto, cuando un gas ideal se
expande libremente, su temperatura no cambia.
Una expansión cuasiestática adiabática de un gas ideal se representa en la Figura 3.14, que muestra un
cilindro aislado que contiene 1 mol de un gas ideal. Se hace que el gas se expanda de forma cuasiestática al
retirar un grano de arena a la vez de la parte superior del pistón. Cuando el gas se expande en dV, el cambio en
su temperatura es dT. El trabajo realizado por el gas en la expansión es porque el cilindro
está aislado; y el cambio en la energía interna del gas es, desde la Ecuación 3.9, Por lo tanto, a
partir de la primera ley,
así que
FIGURA 3.14 Cuando se retira la arena del pistón, grano a grano, el gas se expande adiabática y
cuasiestáticamente en el recipiente aislado.
así que
Ahora, dividimos esta ecuación entre npV y usamos . Nos quedamos entonces con
que se convierte en
3.11
Así,
132 3 • Primera ley de la termodinámica
3.12
Esta ecuación es la condición que debe cumplir un gas ideal en un proceso adiabático cuasiestático. Por
ejemplo, si un gas ideal realiza una transición adiabática cuasiestática desde un estado con presión y volumen
y a un estado con y entonces debe ser cierto que
La condición adiabática de la Ecuación 3.12 se puede escribir en términos de otros pares de variables
termodinámicas combinándola con la ley de los gases ideales. Al hacer esto, hallamos que
3.13
3.14
Una expansión adiabática reversible de un gas ideal se representa en el diagrama pV de la Figura 3.15. La
pendiente de la curva en cualquier punto es
La curva discontinua que se muestra en este diagrama de pV representa una expansión isotérmica en la que T
(y por tanto pV) es constante. La pendiente de esta curva es útil cuando consideramos la segunda ley de la
termodinámica en el próximo capítulo. Esta pendiente es
EJEMPLO 3.7
Estrategia
Como estamos modelando el proceso como una compresión adiabática cuasiestática de un gas ideal, tenemos
Solución
Importancia
El signo negativo del trabajo hecho indica que el pistón realiza un trabajo sobre la mezcla gas-aire. El motor no
funcionaría si la mezcla de gas y aire funcionara en el pistón.
134 3 • Revisión Del Capítulo
Ecuaciones Clave
Resumen
3.1 Sistemas termodinámicos intercambia calor con otros sistemas su
temperatura no cambia.
• Un sistema termodinámico, su límite y su
• Un proceso cuasiestático se genera tan
entorno se deben definir con todas las funciones
lentamente que el sistema implicado está
de los componentes completamente explicados
siempre en equilibrio termodinámico.
antes de que podamos analizar una situación.
• Un proceso reversible es aquel que se puede
• El equilibrio térmico se alcanza con dos objetos
hacer para retroceder en la trayectoria y tanto la
si un tercer objeto está en equilibrio térmico con
temperatura como la presión son uniformes en
los otros dos por separado.
todo el sistema.
• Una ecuación de estado general para un sistema
• Hay varios tipos de procesos termodinámicos,
cerrado tiene la forma con un
entre ellos (a) isotérmico, donde la temperatura
gas ideal como ejemplo ilustrativo.
del sistema es constante; (b) adiabático, donde
3.2 Trabajo, calor y energía interna el sistema no intercambia calor; (c) isobárico,
donde la presión del sistema es constante; y (d)
• Un sistema termodinámico realiza trabajo isocórico, donde el volumen del sistema es
positivo (negativo) cuando se expande (contrae) constante.
bajo una presión externa. • Como consecuencia de la primera ley de la
• El calor es la energía que se transfiere entre dos termodinámica, he aquí un resumen de los
objetos (o dos partes de un sistema) debido a procesos termodinámicos: (a) isotérmico:
una diferencia de temperatura. (b) adiabático:
• La energía interna de un sistema (c) isobárico:
termodinámico es su energía mecánica total. e (d) isocórico:
3.3 Primera ley de la termodinámica
Preguntas Conceptuales
3.1 Sistemas termodinámicos llenar un neumático vacío; (c) una lata de gas
vacía y sellada se expande en un día caluroso y
1. Considere estos escenarios e indique si el trabajo
arquea las paredes.
es realizado por el sistema sobre el ambiente
(system on the environment, SE) o por el
3.2 Trabajo, calor y energía interna
ambiente sobre el sistema (environment on the
system, ES): (a) abrir una bebida carbonatada; (b) 2. ¿Es posible determinar si un cambio en la
136 3 • Revisión Del Capítulo
energía interna está causado por el calor isotérmico, a menos que sea un proceso muy
transferido, por el trabajo realizado o por una lento. Explique por qué. ¿Es lo mismo para los
combinación de ambos? procesos isobárico e isocórico? Explique su
3. Cuando un líquido se vaporiza, su cambio de respuesta.
energía interna no es igual al calor añadido. ¿Por
qué? 3.5 Capacidades térmicas de un gas ideal
4. ¿Por qué la bomba de la bicicleta se calienta al
12. ¿Cómo un objeto puede transferir calor si el
inflar el neumático?
objeto no posee una cantidad discreta de calor?
5. ¿Es posible que la temperatura de un sistema
13. La mayoría de los materiales se expanden
permanezca constante cuando el calor entra o
cuando se calientan. Una notable excepción es
sale de él? Si es así, dé ejemplos.
el agua entre y que en realidad
disminuye su volumen con el aumento de la
3.3 Primera ley de la termodinámica
temperatura. Lo cual es mayor para el agua en
6. ¿Qué nos dice la primera ley de la termodinámica esta región de temperatura, o ?
sobre la energía del universo? 14. ¿Por qué hay dos calores específicos para los
7. ¿Añadir calor a un sistema aumenta siempre su gases y , y sin embargo solo uno dado por
energía interna? sólido?
8. Se ha invertido mucho esfuerzo, tiempo y dinero
en la búsqueda de la llamada máquina de 3.6 Procesos adiabáticos para un gas ideal
movimiento perpetuo, la cual se define como una
máquina hipotética que funciona o produce 15. ¿Es posible que sea menor que la unidad?
trabajo útil indefinidamente o una máquina 16. ¿Espera que ser mayor para un gas o un
hipotética que produce más trabajo o energía de sólido? Explique.
la que consume. Explique, en términos de la 17. La energía interna de un gas ideal que sufre un
primera ley de la termodinámica, por qué es proceso isotérmico no varía, ya que la energía
probable o no que se construya tal máquina. interna solo depende de la temperatura. ¿Es,
por tanto, correcto decir que un proceso
3.4 Procesos termodinámicos isotérmico es lo mismo que un proceso
adiabático para un gas ideal? Explique su
9. Cuando un gas se expande isotérmicamente, respuesta.
realiza un trabajo. ¿Cuál es la fuente de energía 18. ¿Un gas realiza algún trabajo cuando se
necesaria para realizar este trabajo? expande adiabáticamente? Si es así, ¿cuál es la
10. Si se dan la presión y el volumen de un sistema, fuente de energía necesaria para realizar este
¿la temperatura se determina siempre de forma trabajo?
única?
11. Es poco probable que un proceso pueda ser
Problemas
3.1 Sistemas termodinámicos isobárico y un coeficiente
isotérmico presión-volumen
19. Un gas sigue en una curva
isotérmica, donde p es la presión, V es el
3.2 Trabajo, calor y energía interna
volumen, b es una constante y c es una función
de la temperatura. Demostrar que con este gas 22. Un gas a una presión de 2,00 atm experimenta
se puede establecer una escala de temperatura una expansión isobárica cuasiestática de 3,00 a
en un proceso isocórico y que es idéntica a la de 5,00 L. ¿Cuánto trabajo realiza el gas?
un gas ideal. 23. Se necesitan 500 J de trabajo para comprimir
20. Un mol de gas tiene un coeficiente de dilatación cuasiestáticamente 0,50 mol de un gas ideal
isobárica y el coeficiente hasta una quinta parte de su volumen original.
isocórico de presión-temperatura . Calcule la temperatura del gas, suponiendo que
Calcule la ecuación de estado del gas. se mantiene constante durante la compresión.
21. Calcule la ecuación de estado de un sólido que 24. Se halla que, cuando un gas diluido se expande
tiene un coeficiente de dilatación cuasiestáticamente de 0,50 a 4,0 L, realiza 250 J
de trabajo. Suponiendo que la temperatura del siguientes pasos cuasiestáticos: (a) una
gas se mantiene constante a 300 K, ¿cuántos expansión isobárica hasta un volumen de 10,0
moles de gas hay? L; (b) un cambio isocórico hasta una presión de
25. En una expansión isobárica cuasiestática, el gas 0,50 atm; (c) una compresión isobárica hasta un
realiza 500 J de trabajo. Si la presión del gas es volumen de 4,0 L; y (d) un cambio isocórico
de 0,80 atm, ¿cuál es el aumento fraccionario hasta una presión de 2,0 atm. Muestre estos
del volumen del gas, suponiendo que estaba pasos en un diagrama pV y determine en su
originalmente a 20,0 L? gráfico el trabajo neto realizado por el gas.
26. Cuando un gas experimenta un cambio 32. ¿Cuál es la energía mecánica promedio del
isobárico cuasiestático de volumen de 10,0 a 2,0 átomo de un gas monoatómico ideal a 300 K?
L, se requieren 15 J de trabajo de una fuente 33. ¿Cuál es la energía interna de 6,00 mol de un
externa. ¿Cuál es la presión del gas? gas monoatómico ideal a ?
27. Un gas ideal se expande cuasiestáticamente e 34. Calcule la energía interna de 15 mg de helio a
isotérmicamente desde un estado con presión p una temperatura de
y volumen V a un estado con volumen 4V. 35. Dos gases ideales monoatómicos A y B están a la
Demuestre que el trabajo realizado por el gas en misma temperatura. Si 1,0 g de gas A tiene la
la expansión es pV(ln 4). misma energía interna que 0,10 g de gas B,
28. Como se muestra a continuación, calcule el ¿cuáles son (a) la relación del número de moles
trabajo realizado por el gas en los procesos de cada gas y (b) la relación de las masas
cuasiestáticos representados por las atómicas de los dos gases?
trayectorias (a) AB; (b) ADB; (c) ACB; y (d) ADCB. 36. Los coeficientes de van der Waals para el
oxígeno son y
. Use estos valores
para dibujar una isoterma de van der Waals del
oxígeno a 100 K. En el mismo gráfico, dibuje las
isotermas de un mol de un gas ideal.
37. Calcule el trabajo realizado en los procesos
cuasiestáticos que se muestran a continuación.
Los estados se dan como valores (p, V) para los
puntos del plano pV: 1 (3 atm, 4 L), 2 (3 atm, 6
29. (a) Calcule el trabajo realizado por el gas a lo L), 3 (5 atm, 4 L), 4 (2 atm, 6 L), 5 (4 atm, 2 L), 6
largo de la trayectoria cerrada que se muestra a (5 atm, 5 L) y 7 (2 atm, 5 L).
continuación. La sección curva entre R y S es
semicircular. (b) Si el proceso se realiza en
sentido contrario, ¿cuál es el trabajo realizado
sobre el gas?
59. Se colocan dos moles de gas helio en un 3.6 Procesos adiabáticos para un gas ideal
recipiente cilíndrico con un pistón. El gas está a 67. Un gas ideal monoatómico experimenta una
temperatura ambiente y bajo la presión expansión adiabática cuasiestática en la que su
de Cuando se disminuye la volumen se duplica. ¿Cómo cambia la presión
presión del exterior y se mantiene la misma del gas?
temperatura que la del ambiente, el volumen 68. Un gas ideal tiene una presión de 0,50 atm y un
del gas se duplica. (a) Calcule el trabajo que el volumen de 10 L. Se comprime adiabática y
agente externo realiza sobre el gas en el cuasiestáticamente hasta que su presión es de
proceso. (b) Calcule el calor intercambiado por 3,0 atm y su volumen de 2,8 L. ¿El gas es
el gas e indique si el gas toma o cede calor. monoatómico, diatómico o poliatómico?
Suponga el comportamiento de un gas ideal. 69. A continuación se muestran las mediciones de
60. Una cantidad de n moles de un gas ideal presión y volumen de un gas diluido que
monoatómico en un recipiente conductor con experimenta una expansión adiabática
un pistón móvil se coloca en un gran baño de cuasiestática. Grafique ln p versus V y
calor térmico a la temperatura y se deja que determine para este gas de su gráfico.
el gas alcance el equilibrio. Una vez alcanzado el
equilibrio, la presión sobre el pistón se reduce P (atm) V (L)
para que el gas se expanda a temperatura
constante. El proceso continúa de forma 20,0 1,0
cuasiestática hasta que la presión final es 4/3 de
la presión inicial (a) Calcule el cambio en la 17,0 1,1
energía interna del gas. (b) Calcule el trabajo
realizado por el gas. (c) Calcule el calor 14,0 1,3
intercambiado por el gas, e indique si el gas
toma o cede calor. 11,0 1,5
Problemas Adicionales
79. Considere el proceso que se muestra a
continuación. Durante los pasos AB y BC, se
añaden al sistema 3.600 J y 2.400 J de calor,
respectivamente. (a) Halle el trabajo realizado
en cada uno de los procesos AB, BC, AD y DC. (b)
Halle el cambio de energía interna en los
procesos AB y BC. (c) Halle la diferencia de
energía interna entre los estados C y A. (d) Halle
el calor total añadido en el proceso ADC. (e) A
partir de la información dada, ¿puede calcular
el calor añadido en el proceso AD? ¿Por qué sí o
por qué no? 80. Un neumático de automóvil contiene
de aire a una presión de (unos 32
psi). ¿Cuánta más energía interna tiene este gas
que la que tiene el mismo volumen a presión
manométrica cero (que equivale a la presión
atmosférica normal)?
81. Un globo de juguete lleno de helio tiene una
presión manométrica de 0,200 atm y un
volumen de 10,0 L. ¿Cuánto mayor es la energía
interna del helio en el globo de lo que sería a
presión manométrica cero?
82. El vapor para accionar una locomotora de vapor proceso? (c) ¿Cuánto calor se transfirió al gas?
antigua se suministra a una presión 88. El gas helio se enfría de a y se
manométrica constante de expande de 40 atm a 1 atm. Si hay 1,4 mol de
(unos 250 psi) a un pistón con un radio de 0,200 helio, (a) ¿cuál es el volumen final de helio? (b)
m. (a) Al calcular , calcule el trabajo ¿Cuál es el cambio de energía interna?
realizado por el vapor cuando el pistón se 89. En un proceso adiabático, el gas oxígeno en un
mueve 0,800 m. Tome en cuenta que este es el recipiente se comprime a lo largo de una
trabajo neto realizado, ya que se utiliza la trayectoria que puede describirse mediante la
presión manométrica. (b) Ahora halle la siguiente presión en atm como una función de
cantidad de trabajo al calcular la fuerza ejercida volumen V, con :
por la distancia recorrida. ¿La respuesta es la . Los volúmenes inicial
misma que en la parte (a)? y final durante el proceso fueron de 2 L y 1,5 L,
83. Una bomba de neumáticos manual tiene un respectivamente. Calcule la cantidad de trabajo
pistón con un diámetro de 2,50 cm y un tiro realizado en el gas.
máximo de 30,0 cm. (a) ¿Cuánto trabajo realiza 90. Un cilindro que contiene tres moles de un gas
en un tiro si la presión manométrica promedio ideal monoatómico se calienta a una presión
(unos 35 psi)? b) ¿Qué fuerza constante de 2 atm. La temperatura del gas
promedio ejerce sobre el pistón si desestima cambia de 300 K a 350 K como consecuencia de
fricción y fuerza gravitacional? la expansión. Calcule el trabajo realizado (a)
84. Calcule la producción de trabajo neto de una sobre el gas; y (b) por el gas.
máquina térmica que sigue la trayectoria ABCDA 91. Un cilindro que contiene tres moles de gas
como se muestra a continuación. nitrógeno se calienta a una presión constante
de 2 atm. La temperatura del gas cambia de 300
K a 350 K como consecuencia de la expansión.
Calcule el trabajo realizado (a) en el gas, y (b)
por el gas mediante la ecuación de estado de
van der Waals en vez de la ley de los gases
ideales.
92. Dos moles de un gas ideal monoatómico como
el helio se comprimen adiabáticamente y de
forma reversible desde un estado (3 atm, 5 L) a
un estado con una presión de 4 atm. (a) Calcule
el volumen y la temperatura del estado final. (b)
Calcule la temperatura del estado inicial. (c)
85. ¿Cuál es el trabajo neto de una máquina térmica
Calcule el trabajo realizado por el gas en el
que sigue la trayectoria ABDA del problema
proceso. (d) Calcule el cambio de energía
anterior con una línea recta de B a D? ¿Por qué
interna en el proceso. Suponga que y
el rendimiento del trabajo es menor que el de la
para el gas ideal diatómico en las
trayectoria ABCDA?
condiciones dadas.
86. Cinco moles de un gas ideal monoatómico en un
93. Un recipiente aislado contiene 1,5 moles de
cilindro a se expanden isotérmicamente
argón a 2 atm. El gas ocupa inicialmente un
de un volumen de 5 L a 10 L. (a) ¿Cuál es el
volumen de 5 L. Como consecuencia de la
cambio en la energía interna? (b) ¿Cuánto
expansión adiabática la presión del gas se
trabajo se realizó sobre el gas en el proceso? (c)
reduce a 1 atm. (a) Calcule el volumen y la
¿Cuánto calor se transfirió al gas?
temperatura del estado final. (b) Calcule la
87. Cuatro moles de un gas ideal monoatómico en
temperatura del gas en el estado inicial. (c)
un cilindro a se expanden a presión
Calcule el trabajo realizado por el gas en el
constante igual a 1 atm hasta que su volumen se
proceso. (d) Calcule el cambio en la energía
duplica. (a) ¿Cuál es el cambio en la energía
interna del gas en el proceso.
interna? (b) ¿Cuánto trabajo realizó el gas en el
Problemas De Desafío
94. Un mol de un gas monoatómico ideal ocupa un volumen de a una presión de
144 3 • Revisión Del Capítulo
Figura 4.1 Una máquina de iones de xenón del Laboratorio de Propulsión a Chorro muestra el tenue resplandor
azul de los átomos cargados que emite la máquina. La máquina de propulsión iónica es la primera propulsión no
química que se utiliza como medio principal de propulsión de una nave espacial (créditos: modificación del trabajo
de la NASA/Laboratorio de Propulsión a Reacción [Jet Propulsion Laboratory, JPL).
INTRODUCCIÓN Según la primera ley de la termodinámica, los únicos procesos que pueden darse son los
que conservan la energía. Pero esta no puede ser la única restricción impuesta por la naturaleza, porque
muchos procesos termodinámicos aparentemente posibles que conservarían la energía no se producen. Por
ejemplo, cuando dos cuerpos están en contacto térmico, el calor nunca fluye del cuerpo más frío al más
caliente, aunque la primera ley no lo prohíba. Por lo tanto, otros principios termodinámicos deben controlar el
comportamiento de los sistemas físicos.
Uno de estos principios es la segunda ley de la termodinámica, que limita el uso de la energía dentro de una
fuente. La energía no puede pasar arbitrariamente de un objeto a otro, al igual que no podemos transferir el
calor de un objeto frío a otro caliente sin realizar ningún trabajo. No podemos separar la nata del café sin un
proceso químico que cambie las características físicas del sistema o su ambiente. No podemos utilizar la
energía interna almacenada en el aire para propulsar un auto, o utilizar la energía del océano para hacer
146 4 • Segunda ley de la termodinámica
En el capítulo dedicado a la primera ley de la termodinámica, comenzamos nuestra discusión con un chiste de
C. P. Snow que decía que la primera ley significa "no se puede ganar”. Parafraseó la segunda ley como "no se
puede romper el equilibrio, excepto en un día muy frío”. A menos que esté a cero kelvin, no puede convertir el
100 % de la energía térmica en trabajo. Comenzamos hablando de los procesos espontáneos y explicamos por
qué algunos procesos requieren trabajo para producirse incluso si la energía se hubiera conservado.
Considere un gas ideal que se mantiene en la mitad de un recipiente aislado térmicamente por una pared en el
medio del recipiente. La otra mitad del recipiente está en vacío sin moléculas en su interior. Ahora, si quitamos
la pared del medio rápidamente, el gas se expande y llena todo el recipiente inmediatamente, como se
muestra en la Figura 4.2.
FIGURA 4.2 Un gas que se expande desde la mitad de un recipiente hasta la totalidad del recipiente (a) antes y (b)
después de eliminar la pared del centro.
Como la mitad del recipiente está en vacío antes de que el gas se expanda allí, no esperamos que el sistema
realice ningún trabajo, es decir, , porque no se ejerce ninguna fuerza del vacío sobre el gas durante la
expansión. Si el contenedor está aislado térmicamente del resto del ambiente, tampoco esperamos ninguna
transferencia de calor al sistema, por lo que . Entonces, la primera ley de la termodinámica conduce al
cambio de la energía interna del sistema,
Para un gas ideal, si la energía interna no cambia, entonces la temperatura permanece igual. Así, la ecuación
de estado del gas ideal nos da la presión final del gas, donde es la presión del gas antes
de la expansión. El volumen se duplica y la presión se reduce a la mitad, pero nada más parece haber
cambiado durante la expansión.
Todo este debate se basa en lo que hemos aprendido hasta ahora y tiene sentido. Esto es lo que nos
desconcierta: ¿todas las moléculas pueden volver a la mitad original del contenedor en algún momento futuro?
Nuestra intuición nos dice que esto va a ser muy improbable, aunque nada de lo que hemos aprendido hasta
ahora impide que tal evento ocurra, independientemente de lo pequeña que sea la probabilidad. Lo que
realmente nos preguntamos es si la expansión en la mitad del vacío del recipiente es reversible.
ambiente se restaure a su estado original al mismo tiempo. Por ejemplo, en el ejemplo de un gas ideal que se
expande en el vacío hasta el doble de su volumen original, podemos empujarlo fácilmente hacia atrás con un
pistón y restablecer su temperatura y presión eliminando parte del calor del gas. El problema es que no
podemos hacerlo sin cambiar algo en su entorno, como por ejemplo verter algo de calor allí.
Un proceso reversible es realmente un proceso ideal que rara vez ocurre. Podemos hacer que ciertos procesos
sean casi reversibles y, por tanto, utilizar las consecuencias de los correspondientes procesos reversibles
como punto de partida o referencia. En realidad, casi todos los procesos son irreversibles y algunas
propiedades del ambiente se alteran cuando se restablecen las propiedades del sistema. La expansión de un
gas ideal, como acabamos de exponer, es irreversible porque el proceso ni siquiera es cuasiestático, es decir,
no se encuentra en un estado de equilibrio en ningún momento de la expansión.
Desde el punto de vista microscópico, una partícula descrita por la segunda ley de Newton puede ir hacia atrás
si invertimos la dirección del tiempo. Pero este no es el caso, en términos prácticos, en un sistema
macroscópico con más de partículas o moléculas, donde las numerosas colisiones entre estas moléculas
tienden a borrar cualquier rastro de memoria de la trayectoria inicial de cada una de las partículas. Por
ejemplo, podemos estimar la posibilidad de que todas las partículas del gas expandido vuelvan a la mitad
original del contenedor, pero la edad actual del universo aún no es lo suficientemente larga como para que
ocurra ni siquiera una vez.
Un proceso irreversible es lo que encontramos en la realidad casi todo el tiempo. El sistema y su ambiente no
pueden ser restaurados a sus estados originales al mismo tiempo. Como esto es lo que ocurre en la naturaleza,
también se le llama proceso natural. El signo de un proceso irreversible proviene del gradiente finito entre los
estados que se producen en el proceso real. Por ejemplo, cuando el calor fluye de un objeto a otro, hay una
diferencia de temperatura finita (gradiente) entre los dos objetos. Y lo que es más importante, en cualquier
momento del proceso, lo más probable es que el sistema no esté en equilibrio o en un estado bien definido.
Este fenómeno se llama irreversibilidad.
Veamos otro ejemplo de irreversibilidad en los procesos térmicos. Consideremos dos objetos en contacto
térmico: uno a temperatura y el otro a temperatura , como se muestra en la Figura 4.3.
FIGURA 4.3 Flujo de calor espontáneo de un objeto a mayor temperatura a otro a menor temperatura
Sabemos por experiencia personal que el calor fluye de un objeto más caliente a otro más frío. Por ejemplo,
cuando sostenemos unos trozos de hielo en las manos, sentimos frío porque el calor ha salido de nuestras
manos hacia el hielo. Lo contrario ocurre cuando sujetamos un extremo de una varilla de metal mientras
mantenemos el otro extremo sobre el fuego. Basándose en todos los experimentos que se han realizado sobre
la transferencia de calor espontánea, la siguiente declaración resume el principio rector:
Esta declaración resulta ser una de las diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinámica. La
forma de esta declaración se atribuye al físico alemán Rudolf Clausius (1822-1888) y se conoce como la
declaración de Clausius de la segunda ley de la termodinámica. La palabra "espontáneamente" significa
aquí que no se ha realizado ningún otro esfuerzo por parte de un tercero, o que no es el objeto más caliente ni
más frío. Presentaremos algunos otros enunciados importantes de la segunda ley y mostraremos que se
implican mutuamente. De hecho, todos los diferentes enunciados de la segunda ley de la termodinámica
148 4 • Segunda ley de la termodinámica
pueden demostrarse equivalentes, y todos conducen a la irreversibilidad del flujo de calor espontáneo entre
objetos macroscópicos de un número muy grande de moléculas o partículas.
Tanto los procesos isotérmicos como los adiabáticos esbozados en un gráfico pV (discutido en la sección
Primera ley de la termodinámica) son reversibles en principio porque el sistema está siempre en un estado de
equilibrio en cualquier punto de los procesos y puede avanzar o retroceder a lo largo de las curvas dadas. Otros
procesos idealizados pueden representarse mediante curvas pV; la Tabla 4.1 resume los procesos reversibles
más comunes.
Una máquina térmica es un dispositivo utilizado para extraer el calor de una fuente y convertirlo en trabajo
mecánico que se utiliza para todo tipo de aplicaciones. Por ejemplo, una máquina de vapor en un tren antiguo
puede producir el trabajo necesario para conducir el tren. La construcción y la aplicación de las máquinas
térmicas plantean varias cuestiones. Por ejemplo, ¿cuál es el porcentaje máximo del calor extraído que puede
utilizarse para realizar trabajo? Esto resulta ser una pregunta que solo puede responderse a través de la
segunda ley de la termodinámica.
La segunda ley de la termodinámica puede enunciarse formalmente de varias maneras. Una de las
afirmaciones presentadas hasta ahora es la relativa a la dirección del flujo de calor espontáneo, conocida como
declaración de Clausius. Otras dos afirmaciones se basan en las máquinas térmicas Cuando consideramos las
máquinas térmicas y los dispositivos asociados, como los refrigeradores y las bombas de calor, no utilizamos
la convención normal de signos para el calor y el trabajo. Por comodidad, suponemos que los símbolos
y W representan únicamente las cantidades de calor transferido y de trabajo entregado, independientemente
de cuáles sean los dadores o los receptores. El hecho de que el calor entre o salga de un sistema y que el trabajo
lo haga un sistema, o hacia un él, se indica con los signos adecuados delante de los símbolos y con las
direcciones de las flechas en los diagramas.
Resulta que necesitamos más de una fuente de calor/sumidero para construir una máquina térmica.
Volveremos sobre este punto más adelante, cuando comparemos diferentes enunciados de la segunda ley de la
termodinámica. Por el momento, suponemos que se construye una máquina térmica entre una fuente de calor
(reservorio de alta temperatura o reservorio caliente) y un disipador de calor (reservorio de baja temperatura o
reservorio frío), representado esquemáticamente en la Figura 4.4. La máquina absorbe el calor desde una
fuente de calor (reservorio caliente) de temperatura Kelvin utiliza parte de esa energía para producir un
trabajo W útil, y luego desecha la energía restante en forma de calor en un disipador de calor (reservorio
frío) de temperatura Kelvin Las centrales eléctricas y los motores de combustión interna son ejemplos de
máquinas térmicas. Las centrales eléctricas utilizan el vapor producido a alta temperatura para accionar los
generadores eléctricos, al tiempo que expulsan el calor a la atmósfera o a una masa de agua cercana en el
papel de disipador de calor. En un motor de combustión interna se utiliza una mezcla de gas y aire caliente
para empujar un pistón, y el calor se expulsa a la atmósfera cercana de manera similar.
FIGURA 4.4 Representación esquemática de una máquina térmica. La energía fluye del reservorio caliente al
reservorio frío mientras se realiza el trabajo.
Las máquinas térmicas reales tienen muchos diseños diferentes. Algunos ejemplos son los motores de
combustión interna, como los utilizados en la mayoría de los autos actuales, y los motores de combustión
externa, como las máquinas de vapor utilizadas en los antiguos trenes con máquinas de vapor. La Figura 4.5
muestra una foto de una central eléctrica nuclear en funcionamiento. La atmósfera que rodea a los reactores
actúa como reservorio frío, y el calor que genera la reacción nuclear proporciona el calor del reservorio
caliente.
FIGURA 4.5 El calor que se expulsa en una central eléctrica nuclear va a las torres de refrigeración, donde se
libera a la atmósfera.
Las máquinas térmicas funcionan llevando una sustancia de trabajo a través de un ciclo. En una central
eléctrica de vapor, la sustancia de trabajo es el agua, que comienza como líquido, se vaporiza, se utiliza para
accionar una turbina y finalmente se condensa de nuevo en estado líquido. Como ocurre con todas las
sustancias de trabajo en los procesos cíclicos, una vez que el agua vuelve a su estado inicial, repite la misma
secuencia.
Por ahora, suponemos que los ciclos de las máquinas térmicas son reversibles, por lo que no hay pérdida de
energía por fricción u otros efectos irreversibles. Supongamos que la máquina de la Figura 4.4 realiza un ciclo
completo y que y W representan los calores intercambiados y el trabajo realizado para ese ciclo. Dado
que los estados inicial y final del sistema son los mismos, para el ciclo. Por lo tanto, tenemos de la
primera ley de la termodinámica,
para que
4.1
La medida más importante de una máquina térmica es su eficiencia (e), que es simplemente "lo que sacamos"
150 4 • Segunda ley de la termodinámica
dividido por "lo que metemos" durante cada ciclo, como se define por
Con una máquina térmica trabajando entre dos reservorios de calor, sacamos W y ponemos por lo que la
eficiencia de la máquina es
4.2
En este caso, utilizamos la Ecuación 4.1, en el último paso de esta expresión para la eficiencia.
EJEMPLO 4.1
Estrategia
A partir de la potencia media (es decir, del ritmo de producción de trabajo) podemos calcular el trabajo
realizado en un tiempo transcurrido. Entonces, a partir de la eficiencia dada, podemos calcular la descarga
mínima de calor con
Solución
lo que lleva a
Importancia
A medida que aumenta la eficiencia, disminuye el calor mínimo descargado. Esto ayuda al medio ambiente y a
la atmósfera al no expulsar tanto calor residual.
Los ciclos que utilizamos para describir la máquina en la sección anterior son todos reversibles, por lo que
cada secuencia de pasos puede realizarse fácilmente en la dirección opuesta. En este caso, la máquina se
conoce como un refrigerador o una bomba de calor, dependiendo de cuál sea el objetivo: el calor extraído del
reservorio frío o el calor vertido al reservorio caliente. Un refrigerador o una bomba de calor es una máquina
que funciona a la inversa. En el caso de un refrigerador, el objetivo es eliminar el calor de una zona concreta.
En el caso de una bomba de calor, el objetivo es descargar el calor en una zona específica.
Consideramos primero un refrigerador (Figura 4.6). El propósito de esta máquina es eliminar el calor del
reservorio frío, que es el espacio dentro de la nevera para un refrigerador doméstico real o el espacio dentro de
un edificio para una unidad de aire acondicionado.
FIGURA 4.6 Representación esquemática de un refrigerador (o una bomba de calor). La flecha junto al trabajo(W)
indica el trabajo que se está realizando en el sistema.
Un refrigerador (o bomba de calor) absorbe el calor del reservorio frío a temperatura Kelvin y descarta
el calor al reservorio caliente a temperatura Kelvin mientras que el trabajo W se realiza en la sustancia
de trabajo de la máquina, como lo muestra la flecha que apunta hacia el sistema en la figura. Un refrigerador
doméstico extrae el calor de los alimentos que contiene y expulsa el calor al aire circundante. El trabajo
necesario, por el que pagamos en nuestra factura de la luz, lo realiza la máquina que mueve un refrigerante a
través de las bobinas. En la Figura 4.7 se ofrece un esquema de un refrigerador doméstico.
FIGURA 4.7 Diagrama esquemático de un refrigerador doméstico. Un refrigerante con una temperatura de
ebullición inferior al punto de congelación del agua se envía a través del ciclo (en el sentido de las agujas del reloj en
este diagrama). El refrigerante extrae el calor del refrigerador en el evaporador, haciendo que el refrigerante se
vaporice. A continuación, se comprime y se envía a través del condensador, donde expulsa el calor al exterior.
152 4 • Segunda ley de la termodinámica
La eficacia o el coeficiente de rendimiento de un refrigerador se mide por el calor extraído del reservorio
frío dividido por el trabajo realizado por la sustancia de trabajo ciclo a ciclo:
4.3
La eficacia o el coeficiente de rendimiento de una bomba de calor se mide por el calor vertido al reservorio
caliente dividido por el trabajo realizado a la máquina en la sustancia de trabajo ciclo a ciclo:
4.4
Una vez más, utilizamos la condición de conservación de energía para obtener el último paso
de esta expresión.
Esto se conoce como la declaración de Kelvin de la segunda ley de la termodinámica. Esta declaración
describe una “máquina perfecta” inalcanzable, como se representa esquemáticamente en la Figura 4.8(a).
Observe que "sin ningún otro efecto" es una restricción muy fuerte. Por ejemplo, un motor puede absorber el
calor y convertirlo todo en trabajo, pero no si completa un ciclo. Sin completar un ciclo, la sustancia del motor
no está en su estado original y, por tanto, se ha producido un "otro efecto". Otro ejemplo es una cámara de gas
que puede absorber el calor de un reservorio térmico y realizar un trabajo isotérmico contra un pistón al
expandirse. Sin embargo, si se devolviera el gas a su estado inicial (es decir, se le hiciera completar un ciclo),
habría que comprimirlo y extraerle calor.
La declaración de Kelvin es una manifestación de un problema de ingeniería bien conocido. A pesar de los
avances tecnológicos, no somos capaces de construir una máquina térmica que sea eficiente. La primera
ley no excluye la posibilidad de construir una máquina perfecta, pero la segunda lo prohíbe.
FIGURA 4.8 (a) Una “máquina térmica perfecta" convierte todo el calor aportado en trabajo. (b) Un "refrigerador
perfecto" transporta el calor de un reservorio frío a un reservorio caliente sin aportar trabajo. Ninguno de estos
dispositivos es realizable en la realidad.
Podemos demostrar que la declaración de Kelvin es equivalente a la de Clausius si consideramos los dos
objetos de la declaración de Clausius como un reservorio frío y un reservorio caliente. Por lo tanto, la
declaración de Clausius se convierte en: Es imposible construir un refrigerador que transfiera el calor de un
reservorio frío a un reservorio caliente sin ayuda de una fuente externa. La declaración de Clausius está
relacionada con la observación cotidiana de que el calor nunca fluye espontáneamente de un objeto frío a un
objeto caliente. La transferencia de calor en la dirección de aumento de la temperatura siempre requiere un
cierto aporte de energía. Un "refrigerador perfecto", mostrado en la Figura 4.8(b), que funciona sin esa ayuda
externa, es imposible de construir.
Para demostrar la equivalencia de las declaraciones de Kelvin y Clausius, demostramos que si una declaración
es falsa, se deduce necesariamente que la otra también lo es. Supongamos primero que la declaración de
Clausius es falsa, por lo que el refrigerador perfecto de la Figura 4.8(b) sí existe. El refrigerador extrae el calor
Q de un reservorio frío a una temperatura y lo transfiere todo a un reservorio caliente a una temperatura
Consideremos ahora una máquina térmica real que trabaje en el mismo rango de temperaturas. Extrae el
calor del reservorio caliente, realiza el trabajo W, y desecha el calor Q al reservorio frío. A partir de la
primera ley, estas cantidades están relacionadas por .
Supongamos que estos dos dispositivos se combinan como se muestra en la Figura 4.9. El calor neto que se
extrae del reservorio caliente es , no se produce ninguna transferencia neta de calor hacia o desde el
reservorio frío, y el trabajo W se realiza sobre algún cuerpo externo. Dado que , la combinación de un
refrigerador perfecto y una máquina térmica real es en sí misma una máquina térmica perfecta,
contradiciendo así la declaración de Kelvin. Por lo tanto, si la declaración de Clausius es falsa, la de Kelvin
también debe serlo.
FIGURA 4.9 Al combinar un refrigerador perfecto y una máquina térmica real se obtiene una máquina térmica
perfecta porque
Utilizando la segunda ley de la termodinámica, demostramos ahora dos importantes propiedades de las
154 4 • Segunda ley de la termodinámica
máquinas térmicas que funcionan entre dos reservorios de calor. La primera propiedad es que cualquier
máquina reversible que opere entre dos reservorios tiene una mayor eficiencia que cualquier máquina
irreversible que opere entre los mismos dos reservorios.
La segunda propiedad que hay que demostrar es que todos las máquinas reversibles que funcionan entre los
dos mismos reservorios tienen el mismo rendimiento. Para demostrarlo, comenzamos con los dos motores D y
E de la Figura 4.10(a), que funcionan entre dos reservorios de calor comunes a temperaturas Primero,
suponemos que D es una máquina reversible y que E es una hipotética máquina irreversible que tiene un
mayor rendimiento que D. Si ambas máquinas realizan la misma cantidad de trabajo por ciclo, se deduce
de la Ecuación 4.2 que . De la primera ley se deduce que
FIGURA 4.10 (a) Dos motores desacoplados D y E trabajando entre los mismos depósitos. (b) Los motores
acoplados, con D trabajando en reversa.
Supongamos que el ciclo de D se invierte para que funcione como un refrigerador, y que los dos motores se
acoplan de manera que la producción de trabajo de E se utiliza para impulsar D, como se muestra en la Figura
4.10(b). Dado que y el resultado neto de cada ciclo equivale a una transferencia
espontánea de calor del reservorio frío al reservorio caliente, un proceso que la segunda ley no permite. Por lo
tanto, la suposición original debe ser errónea, y es imposible construir una máquina irreversible tal que E sea
más eficiente que la máquina reversible D.
Ahora es bastante fácil demostrar que las eficiencias de todas las máquinas reversibles que funcionan entre
los mismos reservorios son iguales. Supongamos que D y E son máquinas reversibles. Si están acoplados como
se muestra en la Figura 4.10(b), la eficiencia de E no puede ser mayor que la eficiencia de D, o se violaría la
segunda ley. Si a continuación se invierten ambas máquinas, el mismo razonamiento implica que el
rendimiento de D no puede ser mayor que el de E. La combinación de estos resultados lleva a la conclusión de
que todas las máquinas reversibles que trabajan entre los dos mismos reservorios tienen el mismo
rendimiento.
A principios de la década de los años 20 del siglo XIX, Sadi Carnot (1786-1832), un ingeniero francés, se
interesó por mejorar la eficiencia de las máquinas térmicas prácticas. En 1824, sus estudios le llevaron a
proponer un hipotético ciclo de trabajo con el mayor rendimiento posible entre los mismos dos reservorios,
conocido actualmente como ciclo de Carnot. Una máquina que funciona en este ciclo se denomina máquina
de Carnot. El ciclo de Carnot es de especial importancia por varias razones. A nivel práctico, este ciclo
representa un modelo reversible para la central eléctrica de vapor y el refrigerador, o la bomba de calor. Sin
embargo, también es muy importante desde el punto de vista teórico, ya que desempeña un papel
fundamental en el desarrollo de otro importante enunciado de la segunda ley de la termodinámica. Por último,
como solo intervienen dos reservorios en su funcionamiento, puede utilizarse junto con la segunda ley de la
termodinámica para definir una escala de temperatura absoluta que sea realmente independiente de
cualquier sustancia utilizada para medir la temperatura.
Con un gas ideal como sustancia de trabajo, las etapas del ciclo de Carnot, representadas por la Figura 4.11,
son las siguientes.
1. Expansión isotérmica. El gas se pone en contacto térmico con un reservorio de calor a una temperatura
El gas absorbe el calor del reservorio de calor y se deja que se expanda isotérmicamente,
realizando trabajo Ya que la energía interna de un gas ideal es una función de la temperatura
solamente, el cambio de la energía interna es cero, es decir, durante esta expansión isotérmica.
Con la primera ley de la termodinámica, hallamos que el calor absorbido por el gas es
FIGURA 4.11 Los cuatro procesos del ciclo de Carnot. Se supone que la sustancia de trabajo es un gas ideal
cuya trayectoria termodinámica MNOP se representa en Figura 4.12.
156 4 • Segunda ley de la termodinámica
FIGURA 4.12 El trabajo total que realiza el gas en el ciclo de Carnot se muestra y viene dado por el área
encerrada por el bucle MNOPM.
2. Expansión adiabática. El gas se aísla térmicamente y se deja que se expanda más, realizando trabajo
Como esta expansión es adiabática, la temperatura del gas cae, en este caso, de Desde
y la ecuación de estado de un gas ideal, , tenemos
para que
3. Compresión isotérmica. El gas se pone en contacto térmico con un reservorio frío a temperatura y
comprimido isotérmicamente. Durante este proceso, el trabajo se hace en el gas y da calor al
reservorio frío. El razonamiento utilizado en el paso 1 da como resultado
Este trabajo es igual al área que encierra el bucle que se muestra en el diagrama pV de Figura 4.12. Como los
estados inicial y final del sistema son los mismos, el cambio de la energía interna del gas en el ciclo debe ser
cero, es decir, . La primera ley de la termodinámica da entonces
Cuando la constante adiabática del paso 2 se divide entre la del paso 4, tenemos
Finalmente, con la Ecuación 4.2, tenemos que el rendimiento de esta máquina de Carnot de gas ideal se da por
4.5
Una máquina no tiene que seguir necesariamente un ciclo de máquina de Carnot. Sin embargo, todos los
motores tienen el mismo efecto neto, es decir, la absorción de calor de un depósito caliente, la producción de
trabajo y el desecho de calor a un reservorio frío. Esto nos lleva a preguntarnos: ¿todos los ciclos reversibles
que operan entre los mismos dos reservorios tienen el mismo rendimiento? La respuesta a esta pregunta
proviene de la segunda ley de la termodinámica, de la que ya hemos hablado: todos los ciclos de máquinas
reversibles producen exactamente el mismo rendimiento. Además, como es de esperar, todas la