Oxidación del Betún Asfáltico y Fatiga
Oxidación del Betún Asfáltico y Fatiga
2017•2018
Convoca:
Estudio físico-químico de
la colaboración institucional de:
la oxidación del betún
Séptima
Edición Séptima Edición 2017 • 2018
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Trabajo premiado
Séptima Edición
2017 • 2018
premio internacional
A LA INNOVACIÓN EN CARRETERAS
JUAN ANTONIO FERNÁNDEZ DEL CAMPO
Estudio físico-químico de la
oxidación del betún asfáltico
y su relación con la fatiga
a temperaturas intermedias
de servicio
Rafael Ernesto Villegas-Villegas
Alejandra Baldi-Sevilla
José Pablo Aguiar Moya
Luis Guillermo Loría-Salazar
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Séptima Edición
Miembros del Jurado 2017 • 2018
Presidente
D. FÉLIX EDMUNDO PÉREZ JIMÉNEZ Dª SOCORRO FERNÁNDEZ LARREA
Doctor Ingeniero de Caminos, Canales y Puertos. Ingeniera de Caminos, Canales y Puertos. Consejera Ejecutiva de la Consultora
Catedrático de Caminos de la Escuela Técnica Superior de JUSTNOW, S.L. Ha sido Directora General en COPISA Constructora Pirenaica,
Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos de Barcelona S.A. Vicepresidente de ANCI. Vocal de la Junta de Gobierno del CICCP.
(Universidad Politécnica de Cataluña). Delegada Nacional de Ferrovial Conservación, S.A., y Directora General de
Medalla de Honor de la Carretera con Mención Especial (AEC). Carreteras, Obras Hidráulicas y Transportes de la Consejería de Obras Públicas
I Premio Internacional a la Innovación en Carreteras “Juan de la Junta de Comunidades de Castilla-La Mancha. En la actualidad, es
Antonio Fernández del Campo”. Miembro de los Consejos de Administración de SEG, S.A. y ACR. Miembro del Consejo Asesor
de CAL Y MAYOR y Consejera Externa Independiente de la compañía Red Eléctrica Española.
Vocales (relacionados alfabéticamente) D. CÉSAR AUGUSTO PEÑA JIMÉNEZ
D. PABLO BUENO TOMÁS Ingeniero Civil por la Universidad Nacional de Colombia. Posgrado en
Ingeniero de Caminos, Canales y Puertos. Presidente y Consejero Ingeniería Civil por la Escuela Técnica Superior de Ingenieros de Caminos,
Delegado de TYPSA. Presidente del Foro para la Ingeniería de Canales y Puertos de Barcelona - Departamento de Ingeniería del Terreno,
Excelencia (FIDEX). Miembro de la Junta de Gobierno del CICCP. Minera y Cartográfica (Universidad Politécnica de Cataluña). Executive
Presidente del Comité Técnico de Obras Públicas del CICCP. Miembro MBA por ESADE. Hasta mayo de 2017 Gerente de Obras y Conservación
de la Ejecutiva de AETOS. Presidente de la Federación Internacional de del Grupo Abertis, responsabilidad también ostentada hasta 2015 en Abertis
Ingenieros Consultores (FIDIC) (2013-2017). Vicepresidente de la Autopistas de España. En la actualidad, Director de Ingeniería y Construcción del Grupo Abertis.
Federación Europea de Asociaciones de Ingeniería y Consultoría (EFCA) (2004-2009).
Miembro del Comité Ejecutivo de TECNIBERIA (2003-2007). CEO del Año 2015 por la Secretario
Asociación Británica de Empresas de Ingeniería (ACE). Medalla de Honor del Colegio de
Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos. D. JACOBO DÍAZ PINEDA
Ingeniero de Caminos, Canales y Puertos.
D. ÓSCAR DE BUEN RICHKARDAY Secretario de la Fundación de la Asociación Española de la Carretera (FAEC).
Ingeniero Civil y Maestro en Ciencias. Anterior Presidente de la Director General de la Asociación Española de la Carretera (AEC).
Asociación Mundial de la Carretera (AIPCR). Académico de Número Presidente del Instituto Vial Ibero-Americano (IVIA).
de la Academia Mexicana de la Ingeniería. Miembro de la Junta de
Gobierno de la Universidad Nacional Autónoma de México. Medalla
al Mérito Internacional de la Asociación Española de la Carretera. Comité de Valoración
D. PEDRO BERRUEZO MARTÍNEZ-ILLESCAS
D. ESTEBAN DIEZ ROUX Subdirector General de Planificación, Proyectos y Construcción de la Dirección General
Ingeniero Civil. Doctor en Filosofía y Maestro en Ciencias en Ingeniería. de Carreteras. COMUNIDAD DE MADRID - CONSEJERÍA DE TRANSPORTES,
Especialista Principal de Transporte del Banco Interamericano de VIVIENDA E INFRAESTRUCTURAS
Desarrollo (BID). Coordinador del Área de Conocimiento e
Investigación de la División de Transporte del BID. Asesor de los Dª ELENA DE LA PEÑA GONZÁLEZ
Gobiernos de Latinoamérica y el Caribe en Política de Transportes. Subdirectora General Técnica. ASOCIACIÓN ESPAÑOLA DE LA CARRETERA (AEC)
D. FRANCISCO JOSÉ LUCAS OCHOA
D. FEDERICO FERNÁNDEZ ALONSO Gerente Sénior de Asistencia Técnica y Desarrollo de Negocios de Asfaltos. REPSOL
Ingeniero de Caminos, Canales y Puertos. Ingeniero Técnico en LUBRICANTES Y ESPECIALIDADES, S.A.
Construcciones Civiles. Master en Gestión Pública Directiva y D. VICENTE PÉREZ MENA
Diplomado en el Curso Superior de Gestión Empresarial. Director Técnico. CEPSA COMERCIAL PETRÓLEO, S.A.U.
ExSubdirector General de Gestión de la Movilidad de la Dirección
General de Tráfico del Ministerio del Interior del Gobierno de
Dª MARTA RODRIGO PÉREZ
Secretaria de la Comisión de Valoración. FUNDACIÓN DE LA ASOCIACIÓN
España. Medalla al Mérito Profesional del Colegio de Ingenieros
de Caminos, Canales y Puertos. Medalla al Mérito de la Protección Civil y Medalla
ESPAÑOLA DE LA CARRETERA (FAEC)
al Mérito de la Guardia Civil. Medalla de Honor de la Carretera con Mención D. IÑAKI ZABALA ZUAZO
Especial (AEC). Director del Área Norte de IECA. OFICEMEN-IECA
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INCERTIDUMBRE vs IMAGINACIÓN
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El equipo ganador está formado por Rafael Ernesto Villegas Villegas, Ale-
jandra Baldi Sevilla, José Pablo Aguiar Moya y Luis Guillermo Loría Salazar,
todos ellos investigadores del Laboratorio Nacional de Materiales y Modelos
Estructurales de la Universidad de Costa Rica (LanammeUCR).
Desde aquí les transmito mi más sincera enhorabuena por el gran tra-
bajo que han presentado a concurso y que, finalmente, se ha alzado con
el Premio.
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Y, por supuesto, gracias también a todos los profesionales que han presen-
tado sus trabajos a esta séptima convocatoria de nuestro Premio. Su valía
es tal que es mi obligación animarles a que prosigan su labor científica,
con optimismo y convencimiento.
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ESTUDIO FÍSICO-QUÍMICO DE LA
OXIDACIÓN DEL BETÚN ASFÁLTICO Y
SU RELACIÓN CON LA FATIGA A
TEMPERATURAS INTERMEDIAS
DE SERVICIO
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A
B
Figura 1. a) Ubicación de muestras para oxidación en el campo, b) diagrama de la superficie expuesta / no expuesta de
películas de betún, c) muestras de betún colocadas en moldes antiadherentes.
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De acuerdo con la Figura 2 y Tabla 3, los betunes pre- PAV como a la intemperie durante seis meses presen-
sentan una pérdida de peso abrupta antes de los 400 tan una mayor pérdida de material antes de 100 °C,
°C, la cual está relacionada con la descomposición de comparados con el betún control. Esto puede deberse a
los compuestos orgánicos que constituyen al material procesos térmicos en los que ocurre el rompimiento de
(Jiang, 2014). En la Tabla 3 se observan las pérdidas moléculas, volviéndolas más pequeñas y volátiles
que tienen lugar hasta los 100°C, correspondientes a (Kuszewski, 1997). De manera adicional, se observa un
los componentes más volátiles del betún. El betún con- aumento en el residuo conforme avanza el nivel de oxi-
trol experimenta mayor pérdida de peso que el betún dación en el betún. En general, los resultados del análi-
envejecido en RTFO, probablemente porque durante sis termogravimétrico muestran que no existe una
este tipo de envejecimiento tiene lugar la pérdida de diferencia significativa entre las pérdidas de masa que
muchos compuestos volátiles en el betún. Por otro le ocurren al betún oxidado en PAV y el oxidado a la
lado, se observa que los betunes envejecidos tanto en intemperie.
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2.2. Análisis Calorimétrico de Barrido Diferencia debe de tener en consideración a la hora de plantear los
(DSC) experimentos. A la hora de realizar el ensayo se mide el
La Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC) es una flujo de calor necesario para mantener la temperatura
técnica física de análisis térmico que se ha utilizado para deseada, la cual ha sido previamente programada. Este
observar los cambios físicos o mecánicos que sufren flujo de calor es directamente proporcional al cambio
materiales cuando experimentan un cambio de tem- de entalpía de la muestra. Las curvas obtenidas muestran
peratura. Estos cambios se relacionan con la tempera- el flujo de calor o bien la capacidad calorífica medida y
tura de transición vítrea (Tg), temperatura de fusión y la temperatura o el tiempo (Gil Redondo, y otros, 2010).
la temperatura de cristalización. Al tratarse de ensayos
de temperatura estos se encuentran influenciados por En betunes se ha utilizado esta técnica para diferentes
el historial térmico de la muestra (es decir, cuantas estudios, como la determinación de las temperaturas
veces o qué tanto se ha procesado el betún), lo que se antes mencionadas y también para cuantificar la canti-
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Señales, cm-1
Asfalto
3500 3050 2900 2800 1700 1600 1030
Control 0.193±0.067 0.0292±0.0019 8.37±0.71 2.76±0.19 0.0100±0.0064 0.758±0.035 0.107±0.038
RTFO 0.164±0.036 0.0281±0.0028 8.61±0.15 2.832±0.037 0.0192±0.0047 0.758±0.010 0.1944±0.0037
PAV (1 Ciclo) 0.382±0.087 0.0281±0.0018 8.36±0.21 2.735±0.066 0.1292±0.0050 0.664±0.072 0.672±0.040
PAV (2 Ciclo) 0.54±0.15 0.0272±0.0032 8.07±0.43 2.64±0.14 0.323±0.060 0.656±0.035 1.025±0.065
PAV (3 Ciclo) 0.389±0.089 0.0248±0.0039 7.1±1.0 2.33±0.34 0.399±0.054 0.644±0.084 0.92±0.14
6 meses
intemperie
5.25±0.83 0.0426±0.0083 4.1±1.1 1.31±0.37 2.96±0.45 1.52±0.29 1.388±0.204
(superficie
expuesta)
6 meses
intemperie
0.335±0.045 0.0330±0.0023 8.60±0.20 2.835±0.052 0.073±0.011 0.799±0.016 0.543±0.022
(superficie
no expuesta)
Mezcla** 0.358±0.061 0.02993±0.00076 8.536±0.075 2.788±0.020 0.106±0.013 0.717±0.017 0.738±0.062
1 año
exposición 0.608±0.044 0.0267±0.0040 8.36±0.12 2.694±0.019 0.270±0.015 0.5577±0.0087 0.889±0.012
a UV
* El área reportada es el promedio de al menos siete réplicas. Cada valor está acompañado de su respectiva incertidumbre a un 95% de confianza.
** La mezcla se preparó al calentar y homogenizar la lámina de asfalto de modo que se mezclaran las superficies expuesta y no expuesta.
la concentración de tal especie (Walas, 2013). Por lo 3.3. Envejecimiento en el Horno PAV
tanto, esta técnica fue empleada para cuantificar la Los cambios detectables y cuantificables en este tipo
extensión de la oxidación en las muestras de betún de oxidación se observan en las bandas de 1705 cm-1,
propuestas. Los resultados obtenidos se enlistan en las cuales se deben a compuestos con grupo funcio-
la Tabla 4. Los resultados serán discutidos en las sec- nal carbonilo (Figura 4a) tales como cetonas, ácidos
ciones siguientes. y anhidros carboxílicos, mientras que a 1030 cm-1
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mayor incremento en compuestos oxigenados, tales las que el betún es sometido en el PAV fuerzan las reac-
como sulfóxido y carbonilo, para las muestras que han ciones de oxigenación. Además, se debe resaltar que el
sido expuestas a la intemperie, en comparación con procedimiento de oxidación en PAV no toma en cuenta
las muestras de PAV. Por otro lado, se observa una dife- la foto-oxidación del betún, la cual promueve la forma-
rencia cuantificable en especies químicas que aportan ción de enlaces dobles y compuestos aromáticos.
rigidez a las moléculas de betún, como enlaces dobles
carbono-carbono y compuestos aromáticos, siendo Estas observaciones refuerzan la idea expuesta con
las muestras oxidadas a la intemperie afectadas en anterioridad, referente a que los tratamientos térmicos
mayor magnitud. oxidan el betún solamente a través de la incorporación
de oxígeno en sus moléculas. De esta forma, el someter
Este hallazgo sugiere que la superficie de betún expues- al material a este tipo de tratamientos previo a su eva-
ta a condiciones ambientales durante un período corto luación mecánica podría comprometer la correcta
de tiempo experimenta una oxidación más severa que caracterización del betún.
el betún sometido a tratamiento térmico, el cual pre-
tende simular hasta 10 años de servicio. Los datos de la 3.6. Análisis SARA de betún y la influencia de
Tabla 4, así como las observaciones anteriores indican la oxidación
que el PAV no es capaz de simular de manera comple- El análisis SARA permite determinar cuál es el por-
tala oxidación del betún: se observa que el PAV pro- centaje de los cuatro componentes del betún (Satu-
mueve la formación de compuestos oxigenados, sin rados-Aromáticos-Resinas-Asfaltenos). El análisis de
embargo, es insuficiente simulando la producción de cromatografía además de mostrar el comportamiento
insaturaciones y compuestos aromáticos en el material. del betún en base a su composición, referencia la afi-
Para justificar lo anterior, es necesario cuantificar las nidad o la poca miscibilidad entre el modificante y el
áreas de las señales del betún en condición original (no betún referenciado al incremento o decrecimiento de
oxidado) y compararlas con las áreas de las señales del alguna de las familias de compuestos de este (Corbett,
betún tratado térmicamente. Los resultados muestran 1970). El análisis SARA se puede realizar mediante el
que la única diferencia significativa es el incremento en método ASTM 4124(2009).
los compuestos oxigenados luego del tratamiento en
PAV. Las diferencias pueden atribuirse a que las condi- Los resultados de la separación del betún en las dife-
ciones severas de presión de aire y temperatura alta a rentes fracciones SARA se ilustran en la Figura 6.
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De acuerdo con la Figura 6, se aprecia que el envejeci- material durante este tiempo. Por otro lado, se observa
miento térmico (PAV) provoca una pérdida de los com- una disminución en el contenido de resinas tanto para el
puestos saturados del betún. Por el contrario, la oxidación betún oxidado térmicamente como para el oxidado al
a la intemperie no presenta un cambio significativo en el ambiente. De igual manera, se aprecia un aumento en la
contenido de esta fracción. Tales resultados son espera- cantidad de aromáticos y asfaltenos luego de que el betún
bles debido a que la oxidación en el horno PAV se lleva a es sometido a ambos tipos de envejecimiento.
cabo bajo condiciones severas de presión y temperatura,
por lo que la pérdida de componentes volátiles como los 3.6.1. Espectrometría de Absorción en el Infrarrojo
saturados puede darse en mayor medida luego de este de Fracciones SARA
procedimiento. En contraste, la oxidación a la intemperie Las señales de interés corresponden a aquellas que
durante seis meses ocurre a temperatura ambiente, por lo sirvan como indicativo de la oxidación del material,
que no se espera una degradación térmica apreciable del tales como las bandas de hidroxilo (3500 cm-1), carbo-
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nilo (1700 cm-1) y sulfóxidos (1030 cm-1). Dichas bandas espera que estas bandas crezcan conforme avance el
se relacionan con el grado de oxigenación producido en proceso de oxidación (Yang, 2015). De forma similar, el
el betún tras la oxidación (Petersen, 2009; Feng, 2012; contenido de enlaces C-H (2800cm-1 y 2900 cm-1) es
Feng, 2013; Xiao, 2013). Además, se consideran las ban- indicativo de la saturación del material (cantidad de
das relacionadas con la aromaticidad del material (3050 enlaces simples) y está relacionado con la flexibilidad de
cm-1) (Bruice, 2007), así como el contenido de enlaces las moléculas (Liu M. F., 1998). La Tabla 5 resume los
dobles (1600 cm-1). Tales tipos de enlaces están rela- resultados de la cuantificación de las áreas de los espec-
cionados con la rigidez de las moléculas, por lo que se tros infrarrojo de las fracciones SARA.
Tabla 5. Área de las señales de los espectros FTIR de las fracciones SARA de betunes*.
Señales, cm-1
Asfalto
3500 3050 2900 2800 1700 1600 1030
Saturados
Control - - 8.06±0.64 2.600±0.096 - - -
PAV - - 8.470±0.024 2.708±0.021 - - -
6 Meses - - 8.12±0.66 2.60±0.15 - - -
Aromáticos
Control - 0.0239±0.0026 8.110±0.025 2.601±0.020 - 0.2854±0.0054 0.063±0.020
PAV - 0.0188±0.0018 8.169±0.056 2.5910±0.0095 0.0122±0.0031 0.2883±0.0071 0.0629±0.0023
6 Meses - 0.0222±0.0039 8.01±0.53 2.56±0.17 0.0167±0.0048 0.292±0.021 0.084±0.018
Resinas
Control 0.82±0.15 0.0351±0.0098 7.2±1.6 2.30±0.48 0.148±0.013 0.71±0.10 1.65±0.32
PAV 0.82±0.14 0.0325±0.0074 7.0±1.7 2.15±0.46 0.171±0.034 0.68±0.14 1.52±0.35
6 Meses 0.80±0.12 0.0389±0.0016 5.93±0.29 1.855±0.079 0.0715±0.0073 0.754±0.016 0.624±0.054
Asfaltenos
Control 0.677±0.029 0.212±0.042 4.29±0.25 1.349±0.093 - 2.26±0.37 0.227±0.012
PAV 1.33±0.57 0.153±0.013 4.52±1.2 1.35±0.31 0.180±0.039 1.269±0.086 0.971±0.098
6 Meses 0.97±0.17 0.140±0.027 3.49±0.59 1.07±0.15 0.079±0.017 1.10±0.13 0.73±0.10
* El área reportada es el promedio de al menos siete réplicas. Cada valor está acompañado de su respectiva incertidumbre a un 95% de confianza.
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dimensiones de la celda unidad de asfalteno (pará- Los parámetros descritos anteriormente se calcularon
metros de cristalito): aromaticidad (fa), distancia entre para los asfaltenos del betún control y oxidados. Los
láminas aromáticas (dm), distancia entre porciones resultados se enlistan en la Tabla 6.
saturadas (cadenas alifáticas) (dγ), altura del apila-
miento de las láminas aromáticas (Lc) y el número de De acuerdo con la Tabla 6, se observa que la aromatici-
láminas aromáticas por apilamiento (M). Los paráme- dad de los asfaltenos disminuye luego de que el betún
tros anteriores se describen de acuerdo con las ecua- es sometido a envejecimiento térmico. Por otro lado, los
ciones1 a 5 (Siddiqui, 2002). asfaltenos del betún oxidado a la intemperie muestran
un aumento en la aromaticidad. Estas observaciones son
consistentes con los resultados obtenidos con espectro-
(1)
metría IR (Ver Tabla 4), donde se concluyó que el pro-
cedimiento RTFO+PAV ocasiona la ruptura de enlaces
(2)
dobles, lo que tiene como consecuencia una reducción
en la aromaticidad del betún. Asimismo, se encontró que
(3) la oxidación bajo condiciones ambientales promueve la
foto-oxidación del betún, la cual está relacionada con un
aumento tanto en las insaturaciones como en la aromati-
(4) cidad del material. Al tener en cuenta que la interacción
aromática π-π es la interacción principal entre moléculas
de asfaltenos (Sedghi, 2013), un aumento en la aromati-
(5)
cidad a causa de la oxidación implicaría un aumento en
el número y fuerza de las interacciones. Sin embargo, la
donde A(grafeno) y A(γ) son las áreas de las bandas de estabilidad de tales interacciones está limitada por el
grafeno y gamma (Figura 7), respectivamente; γ es la impedimento estérico de las cadenas alifáticas laterales
longitud de onda de la lámpara Cu Kα; θ es el ángulo (Figura 8), lo cual no permite un óptimo empaqueta-
de Bragg y B1/2 es el ancho de la banda tomado a la miento entre las moléculas de asfaltenos.
mitad del máximo del pico. Para una mejor interpre-
tación de los resultados, los parámetros de cristalito se Los valores obtenidos de separación entre las láminas
ilustran en la Figura 8. de asfaltenos, dm, muestran que las moléculas se en-
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llos producidos en el laboratorio. Lo anterior responde funcionales. Por ejemplo, hay una reducción significa-
a que los factores ambientales, tales como radiación solar tiva en el contenido de carbonos alifáticos, tal como se
y humedad, producen tales cambios, y estas condicio- observa en las señales a (2800-2900) cm-1. El incremen-
nes no pueden ser reproducidas en el horno PAV. A to en el área de la señal del enlace carbono-carbono
manera de ilustrar esto, la Figura 9 muestra la compa- doble, localizada a 1600 cm-1 también se observa en la
ración entre espectros de IR de un betún que ha sido Figura 9. Se cree que estos cambios específicos ocurren
oxidado en el PAV y el mismo betún oxidado bajo mediante un mecanismo de radicales libres, promo-
condiciones ambientales durante 2 años. vido por la radiación UV(Wang, 2012). Con base en lo
anterior, se es posible notar:
A pesar de que los carbonilos y sulfóxidos se relacionan
más comúnmente con la oxidación, es posible notar en 1.- Los carbonilos y los sulfóxidos están presentes
la Figura 9 que la oxidación del material genera cam- luego de ambos tipos de oxidación, en laborato-
bios químicos que van más allá de estos dos grupos rio y en campo.
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34 premio internacional
A LA INNOVACIÓN EN CARRETERAS
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2.- El procedimiento de oxidación en laboratorio 3.- Para reaccionar, el oxígeno debe difundir hacia
involucra temperatura y presión alta, compa- el interior de la película de betún. En consecuen-
rado con las condiciones de campo. cia, el modelo de cinético seleccionado debe des-
cribir tal mecanismo de transporte.
3.- La radiación UV, un posible catalítico para la
oxidación, está ausente durante la simulación 4.- El procedimiento de oxidación efectuado en
de la oxidación en el laboratorio. el laboratorio es isotérmico. La oxidación en
campo es considerado isotérmico también ya
Además de estos puntos, se asume que la aparición de que los cambios en temperatura no se conside-
carbonilos y sulfóxidos está relacionada exclusivamente ran abruptos.
con la difusión de oxígeno en la lámina de betún, y que
tal mecanismo ocurre durante ambos tipos de oxida- Con base en las consideraciones previas, se eligió la
ción (acelerada y real). Por lo tanto, ya que la reacción ecuación de rapidez de Ozawa (ecuación 6) para reac-
de oxidación se da entre el betún y el aire, se considera ciones heterogéneas en condición isotérmica (Ozawa,
que es de tipo heterogénea, ya que ambos reactivos están 1992).
en distintas fases (un fluido y un gas).
(6)
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2017 • 2018
que el envejecimiento oxidativo involucra una película t, respectivamente; y CIi y SIi son los índices iniciales
de betún, el modelo que describe adecuadamente la de carbonilo y sulfóxido, respectivamente.
velocidad de reacción sería el modelo de difusión
dimensional (D1) descrito en la ecuación 7 (Popescu, 3.7.3. Cinética de la oxidación en el laboratorio y en
1996). campo
α 2 = kt (7) Con el fin de analizar el comportamiento cinético de
donde k es una constante. los betunes expuestos a condiciones de oxidación ace-
lerada, las muestras estudiadas se sometieron a varios
El modelo de difusión D1 describe la velocidad de ciclos de PAV. El cuadrado del grado de conversión
reacción que ocurre en un plano (1-dimensional) y correspondiente a los grupos carbonilo y sulfóxido de
para el cual el grado de conversión α (cantidad de pro- las muestras se cuantificó en el tiempo. Se encontró
ducto formado luego de una reacción) es proporcional una relación lineal entre las variables (Tabla 7), que
al espesor de la capa del material (Ammar, 2006), que apoya que el mecanismo de difusión D1 es seguido por
en nuestro caso, es el betún asfáltico. Si se observa una las moléculas de oxígeno para reaccionar con el betún.
relación lineal al representar el cuadrado de la conver- Se encontró que la energía de activación para la forma-
sión de undeterminado proceso en función del tiempo, ción de sulfóxido es ligeramente menor que la de la
puede considerarse que la ley de rapidez D1 describe formación de carbonilo, lo que significa que la produc-
adecuadamente dicho proceso. En tal caso, la pendi- ción de sulfóxido requiere menos inversión de energía
ente sería igual a -Ea/RT y la intersección sería cercana y, por consiguiente, se produce fácilmente. En otras
a cero. De acuerdo con el propósito de este documento, palabras, los betunes son más propensos a desarrollar
el grado de conversión de carbonilo y sulfóxido en el sulfóxidos que carbonilos.
betún se cuantificará en el tiempo de acuerdo con las
ecuaciones 8 y 9. Según la Tabla 7, los valores de las energías de activación
α C=O = CI t - CI i (8) para la producción de carbonilo y sulfóxido son simila-
α s=O = SI t - SI i (9) res para los cinco betunes utilizados en este estudio. En
consecuencia, se consideró que la selección de un betún
donde α C=O y α s=O corresponden al grado de conver- para el envejecimiento en el campo sería representativo
sión de carbonilo y sulfóxido, respectivamente; CIt y del comportamiento cinético de los cinco betunes, con
SIt son los índices de carbonilo y sulfóxido en el tiempo respecto a la aparición de estos grupos funcionales. Por
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Tabla 7. Parámetros de ajuste lineal y Energías de Activación para la producción de carbonilo y sulfóxido en el PAV.
Carbonilo Sulfóxido
Betún R2 Pendiente Intercepto Ea R2 Pendiente Intercepto Ea
(10 -6) -5
(10 ) (kJ mol -1) (10 -6) (10 -5) (kJ mol-1)
Costa Rica 2 0.9555 2.325 -3.758 40.24 0.9680 13.01 23.74 34.90
Costa Rica 1 0.9972 1.481 -1.759 41.64 0.9699 12.44 112.8 35.04
esta razón, el betún fue seleccionado aleatoriamente para la muestra) se describe como una reacción en dos
ser sometido a oxidación ambiental durante dos años. etapas, cada una con una tasa diferente (si se puede
Por lo tanto, de forma similar a las muestras tratadas con mencionar).
PAV, el cuadrado del grado de conversión de carbonilo y
sulfóxido para el betún oxidado en el campo se cuan- De acuerdo con la ecuación6, la Ea se calcula a partir de
tificó en el tiempo (Figura 10). la pendiente del ajuste lineal. Por lo tanto, suponiendo
que los primeros 6 meses coincidan con una relación
Según la Figura 10, se pueden observar dos etapas lineal, la Ea se calculó de esta manera para este conjun-
diferentes para la producción de carbonilo y sulfó- to de datos. Sin embargo, para obtener la energía de
xido: la primera etapa (hasta 6 meses) corresponde a activación para la segunda etapa de las reacciones (de
un aumento lento de la conversión, seguido de un 9 a 24 meses, que se ajustan a un comportamiento expo-
aumento exponencial de la conversión (de 9 a 24 nencial) la ecuación exponencial resultante se linealizó.
meses). Estos hallazgos son consistentes con hallazgos Los resultados muestran que, en el caso de la produc-
previos (Xin, 2011), en los cuales la oxidación (cuan- ción de carbonilo, la Ea aumenta de 64.65 kJ/mol (para
tificada por cambios en el contenido de carbonilo de la etapa lineal) a 98.32 kJ/mol (para la etapa exponen-
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cial). Se encontró una tendencia similar para la pro- ciales. Estos hallazgos son consistentes con los valores
ducción de sulfóxido, para la cual la Ea aumenta de reportados (Xin, 2011) en los que la reacción de veloci-
57.86 kJ/mol a 92.53 kJ/mol, para las etapas lineal y dad alta muestra una Ea menor que la reacción de
exponencial, respectivamente. Estos hallazgos podrían velocidad constante.
explicarse por el hecho de que, en las primeras etapas
del proceso de oxidación, la producción de carbonilo o Además, es importante resaltar las diferencias en los
sulfóxido involucra un mecanismo que requiere menos valores de Ea encontrados entre los betunes oxidados en
energía que para las últimas etapas, para las cuales la el laboratorio y en condiciones ambientales. Por ejemplo,
necesidad de energía aumenta probablemente debido a la formación de carbonilo después de la oxidación en
la mayor energía de los compuestos y productos ini- campo muestra una energía de activación que duplica el
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valor correspondiente obtenido en el laboratorio con el torio los ensayos de mezcla (ej. viga de fatiga) y betunes
PAV. Es decir, las condiciones de temperatura y presión (ej. curvas de fatiga y LAS) se realizan a deformación
del PAV hacen que las moléculas de betún reaccionen controlada, introduciendo en las mediciones respues-
más fácilmente durante este procedimiento. Por otro tas de relajación del betún, por lo que se hace difícil la
lado, se puede observar que la energía de activación para modelación y correlación de estos ensayos a fatiga con
la producción de sulfóxido es menor tanto para la oxi- la realidad de las carreteras.
dación en laboratorio como en campo, lo que significa
que los sulfóxidos se forman más fácilmente en el agluti- Basado en lo anterior, se propone el estudio reológico a
nante, en comparación con los carbonilos. Lo anterior esfuerzo controlado de la fatiga en betunes. Para el caso
no debe confundirse con que el PAV genera una mayor de temperaturas intermedias se debe contemplar la
cantidad de carbonilos y sulfóxidos, sino que hace que se influencia de tres áreas esenciales que determinan la
generen más rápido. Es importante reconocer que el respuesta del material: modo de falla, temperatura de
efecto de la intemperie en el betún es mucho más drástico prueba y el cambio en la composición química del
que la oxidación en el PAV. betún. Para este fin se realizó una revisión bibliográfica
y una evaluación de los protocolos de ensayos a fatiga
recomendados internacionalmente. Adicionalmente, y
como uno de los resultados de la presente investigación
CAPÍTULO 4 se propone un parámetro de evaluación de betunes a
fatiga (Capítulo 5), que permite capturar fractura a
ANÁLISIS REOLÓGICOS DE BETUNES
temperaturas donde se espera que exista únicamente
OXIDADOS Y SU RESPUESTA A deformación en el caso de betunes oxidados.
TEMPERATURAS INTERMEDIAS
DE SERVICIO 4.2. La temperatura de prueba
El comportamiento viscoelástico de los materiales poli-
4.1. Introducción méricos se rige por la variación de la magnitud de los
Actualmente, los experimentos a escala real están dise- componentes viscosos y elásticos con la temperatura.
ñados a condiciones de esfuerzo controlado, de tal forma La Figura 11 ilustra este comportamiento, en la cual se
que se introduce una carga y se observa la respuesta del distinguen cuatro regiones del comportamiento viscoe-
material (ej. deformación). En contraste, en el labora- lástico del polímero: la región vidriosa, la región de tran-
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sición, la región gomosa y la región terminal. El movi- se producen configuraciones más complejas. En esta
miento y la disposición final de las moléculas definen las región, hay movimientos traslacionales y configura-
características mecánicas del polímero en las diferentes cionales. El aumento de la temperatura promueve la
regiones del comportamiento viscoelástico. En la región movilidad y la flexibilidad de las moléculas y, por lo
vidriosa, el movimiento molecular se reduce: solo hay tanto, comienzan a comportarse como un fluido. En la
movimientos de traslación vibratorios o cortos. En esta región gomosa, las cadenas moleculares comienzan a
región, las deformaciones están asociadas con la elon- moverse de una manera más rápida y coordinada. Esta
gación y el acortamiento de la distancia de unión y los movilidad rápida hace que las deformaciones y la rela-
ángulos de unión. La región de transición es, como su jación se produzcan casi instantáneamente. En esta
nombre lo indica, una transición desde la región vítrea región, el módulo material varía poco con la tempera-
de movimiento restringido a la región de gomosa, donde tura. Finalmente, en la región terminal, las moléculas
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tienen una mayor libertad de movimiento y los enlaces barrido se realizó a una frecuencia de 10 rad/s y una
secundarios se rompen y se restablecen. En este punto, deformación del 1%. Los resultados se muestran en la
las deformaciones irrecuperables ocurren debido a los Figura 12.
cambios de configuración de largo alcance (Rosen, 1993;
Padmarekha, 2013; Brinson, 2015). De acuerdo con la Figura 12, es posible observar en el
betún asfáltico un comportamiento similar a un mate-
Para evaluar el comportamiento mecánico del aglu- rial polimérico. Sin embargo, es importante observar
tinante de betún, se realizó un barrido de los compo- que, debido a la composición heterogénea del betún,
nentes elásticos y viscosos a diferentes temperaturas las regiones mostradas en la Figura 12 podrían super-
(5-145) °C para el betún asfáltico Costa Rica 2 expuesto ponerse o alargarse en el caso del aglutinante. Por lo
al envejecimiento en el campo durante seis meses. El tanto, en el betún asfáltico, se pueden encontrar varias
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transiciones de fase, como la fusión y las transiciones límite entre las regiones vítrea y de transición en el
vítreas, que cubren un amplio rango de temperatura. betún. En consecuencia, se espera que por debajo de
En otras palabras, estas transiciones no ocurren en esta temperatura, el material se comporte de manera
puntos específicos en el betún, como es el caso en rígida: el material se vuelve más elástico y aumenta la
materiales homogéneos. probabilidad de agrietamiento por fatiga. En este sen-
tido, y considerando el comportamiento polimérico
La importancia de este análisis es que la ubicación de del betún (Polacco, 2006), se observa que la tempera-
los puntos de intersección entre G' y G" (23 °C en la tura a la que G'=G" pueda ser un indicador importante
Figura 12) determina el comportamiento del betún a de la oxidación en el betún. Se espera un aglutinante
fatiga o deformación a una temperatura dada. Esta oxidado muestre un G'=G" a una temperatura más alta,
temperatura donde G'=G" en la Figura 12 indica el en comparación con uno no oxidado. Para ilustrar esto,
a) b) c)
Figura 13. Variación del componente elástico, G' (línea gris) y componente viscoso G'' (línea negra) con
temperatura en a) aglutinante no oxidado, b) aglutinante envejecido en RTFO y c) betún oxidado PAV.
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se controlaron los componentes elásticos y viscosos generando situaciones particulares cuando se realiza el
para las muestras de betún Costa Rica 2 a diferentes ensayo:
niveles de oxidación. En el análisis, se utilizó un ba-
rrido de temperatura de (5-34) °C (Figura 13). • De acuerdo con la norma AASHTO T321-14, los
especímenes de mezcla asfáltica se fallan a una
sola temperatura (20 °C), sin considerar la tem-
En el caso del betún asfaltico no oxidado (Figura 13a),
peratura intermedia de desempeño del betún
la temperatura de Crossover (entrecruzamiento), está
obtenida previamente en el DSR.
por debajo de 10 °C, lo que indica que la reología de
dicho material está gobernada por la componente vis- • Tanto en el DSR como en la viga de fatiga de mez-
cosa (G") en estos intervalos de temperatura. cla asfáltica, no se tiene certeza de si la tempera-
tura escogida para el ensayo refleja fielmente
Se encontró que la temperatura de cruce en el betún fatiga o si más bien se observa una deformación
envejecido en RTFO es significativamente menor que permanente en el espécimen.
para el betún tratado con PAV (Figuras 13b y 13c, res- • Cuando se comparan diferentes betunes a fatiga
pectivamente). Por lo tanto, para las muestras tratadas en el DSR es de suma importancia realizar el ensayo
en laboratorio, el componente elástico rige la respuesta a una temperatura donde se tenga la certeza de
mecánica del material asfáltico envejecido en RTFO que todas las muestras se fatiguen.
por debajo de 16,4 °C, y para el betún envejecido en
PAV, por debajo de 27,5 °C. Esto implica que el betún Con base en lo anterior, antes de realizar un ensayo de
es más susceptible a la fractura a temperaturas a las que fatiga a temperaturas intermedias es necesario consi-
domina el componente elástico, en las regiones donde derar el comportamiento del betún con la temperatura,
se reduce el movimiento molecular, una condición que para saber si el material es susceptible a la deformación
se vuelve más importante en las muestras oxidadas. o a la fractura. Por lo tanto, para encontrar el rango
de temperaturas en el cual el betún experimenta fatiga
Los ensayos de fatiga en mezcla asfáltica se realizan a a temperaturas intermedias, se realizó el barrido de
(20,0±0,5) °C, temperatura a la cual muchos de los temperatura en el DSR desde los (5-65) ºC, con una
betunes asfálticos no son susceptibles a fatigarse. Esta tasa de calentamiento de 0,5 ºC/min, con velocidad
condición generalizada en el ensayo se basa en la angular 10 rad/s y con deformación de 1%, utilizando
comodidad de alcanzar y controlar dicha temperatura, una geometría de 8 mm y un espesor de muestra de
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2 mm, con el fin de conocer la temperatura de Crossover fatiga a temperatura intermedia, en esta región el
(entrecruzamiento), temperatura a la cual por debajo módulo del material es bajo, pero está asociado a la
de esta, la probabilidad de que el betún asfaltico se influencia de la componente elástica y cuando la carga
fatigue aumenta. El betún a temperaturas muy bajas es aplicada el material,este tiene probabilidad de frac-
se encuentra en un estado pseudosólido donde es sus- tura. Conforme la temperatura disminuye, el módulo
ceptible fractura. A temperaturas superiores al Cros- aumenta brindando al material mayor capacidad de
sover el betún asfáltico se encuentra en un estado soporte hasta un punto donde su resistencia es máxi-
donde la probabilidad de fatigarse es casi inexistente ma. Al seguir disminuyendo la temperatura cada vez
(Figura 14). más la estructura se tensiona y la movilidad molecular
es baja, puesto que se reduce el volumen libre de las
En la Figura 14, la temperatura de Crossover (tempe- moléculas, al punto de que, con un pequeño esfuerzo
ratura a la cual G'=G'') marca el inicio de la región de aplicado o de forma espontánea, el material se fractura.
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4.3. La velocidad de carga de 2,57 km/h (Barksdale, 1973). Sin embargo, en carre-
Es importante a considerar que el betún asfáltico es un tera los vehículos no circulan a una sola velocidad, por
material derivado del petróleo, de composición hetero- el contrario, podrían encontrarse desde velocidades
génea cuyo comportamiento es viscoso o elástico de- cuasi-estáticas hasta muy altas. Por esta razón, es nece-
pendiendo de la temperatura. A temperaturas bajas se sario caracterizar el comportamiento a fatiga del betún
comporta como un sólido y conforme esta incrementa su sometido a todas estas velocidades. Para ello, se eligieron
comportamiento es líquido (Villegas-Villegas, 2012). Lo dos frecuencias, una que representa una velocidad cuasi-
anterior refleja que el comportamiento del betún a fatiga estática y otra que representa la velocidad máxima de
no es estático, por lo tanto, no está asociado a una tempe- diseño de la carretera. Se utilizó la ecuación de Barsksdale
ratura única. Esto puede relacionarse a que las fracciones (Barksdale, 1973) para la transformación de velocidad de
del betún tienen consistencias distintas a distintas tempe- carga a frecuencia en rad/s o Hz, tal que pudiesen utili-
raturas, por lo que su comportamiento debe ser dinámico zarse como variables en el DSR (Tabla 8).
y ligado a la velocidad de carga. Por lo tanto, resulta im-
portante analizar la influencia de la velocidad de carga En la Figura 15 se muestra el cambio de la temperatura
sobre el comportamiento a fatiga a temperaturas inter- de Crossover conforme cambia la velocidad de carga
medias de los betunes. Para lograr lo anterior se realizó suministrada por el reómetro. Los límites de esta región
un barrido de temperatura de (5-65) °C similar al mos- corresponden a las temperaturas a las cuales G'=G'' l-a
trado en la Figura 13, el cual se realizó a una frecuencia las velocidades de 0,28 km/h (21,9 °C) y de 110km/h
de 10 rad/s, que corresponde a una velocidad de tráfico (37,6°C).
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El betún asfáltico Costa Rica 2 oxidado el horno PAV aplicación de carga favorece la fatiga del material, mien-
(Figura 14), se evaluó a 10 Rad/s lo cual corresponde tras que una baja velocidad de aplicación favorece la
a 2,57 km/h según Basrksdale, carga utilizada por deformación. En la Región de Fluencia que está por
protocolo en los ensayos del Reómetro Dinámico de encima de los 37,6 °C, en donde, se espera que el betún
Cortante (DSR). Bajo estas condiciones, la temperatura exhiba una deformación, siempre que la velocidad de
de Crossover para este betún alcanzó 27,5 °C. En la carga no supere los 90 km/h. Por otro lado, en la Región
Figura 15 se varía la velocidad de 2,57km/h, para veri- de Fatiga por debajo de los 21,9 °C el betún es más
ficar si la temperaturas a la cual G'=G'' cambia con la propenso cada vez a la fractura, sin importar la velo-
velocidad de carga. Para la velocidad de 0,28 km/h la cidad de carga. Nótese que, en general, altas veloci-
temperatura de Crossover 21,9 °C y de 90km/h con dades de carga rigidizan el betún y la probabilidad de
temperatura de Crossover (37,6 °C). La temperatura de fatiga se da a temperaturas más altas, por el contrario,
Crossover es dependiente de la velocidad de carga: si bajas velocidades de carga favorecen la deformación
se mantiene la carga constante, una alta velocidad de del betún.
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4.4. El tipo de carga cual se ha generalizado para betún asfáltico (Figura 16).
En el año 2004, Soenen, De la Roche y Redelius (Soenen, En la fase I, se da una disminución del módulo complejo,
2004) determinaron leyes de fatiga de betunes con el lo cual es asociado a un aumento en la temperatura de la
reómetro de corte dinámico (DSR, por sus siglas en mezcla asfáltica por liberación de energía durante la
inglés). Se evaluaron muestras de 8 mm de diámetro prueba, una adaptación inicial y un cambio dependiente
y 2 mm de alto a deformación controlada, utilizando del tiempo de la viscosidad, también conocido como
como criterio de falla la disminución del 50% del mo- tixotropía (Di Benedetto, 1997). La tixotropía es una
dulo inicial del material. Sin embargo, este ensayo no disminución de la viscosidad de un material cuando se
da una evidencia de daño por fractura del betún. le incide al flujo y una recuperación en el tiempo cuando
cesa la carga (Mewis, 2009). Los betunes experimen-
El modelo más utilizado para describir el fenómeno de la tan este fenómeno y ha sido ampliamente estudiado. Por
fatiga para mezcla asfáltica es el Modelo de Tres Fases, el otra parte, en la fase II, el módulo permanece constante
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o disminuye linealmente con el número de ciclos. A se restablezcan cuando esta se elimina (Lesueur, 1997;
este punto, Di Benedetto y colaboradores afirman que la Shan, 2010). De acuerdo con lo tratado, surge la incóg-
fatiga produce daños en forma de micro-grietas durante nita de si verdaderamente se producen microgrietas en
esta etapa. Finalmente, en la fase III, el módulo complejo la fase II, para este ensayo en particular, pues no se ha
cae repentinamente, dando lugar al fallo de la muestra. variado la velocidad de carga, la temperatura de ensayo
Lo que se cree que sucede en tal fase es que en algún mo- y no hay evidencia de un cambio en la composición quí-
mento las micro-fisuras generadas en la fase II se inter- mica del betún. Conforme a lo anterior el efecto de la
conectan produciendo la falla (Di Benedetto, 1997). tixotropía de la fase I no puede desaparecer en la fase II,
es decir, el betún pasa de una condición de flujo a una
Como se observa en la Figura 16, en la región donde el frágil. En este sentido, resulta necesario plantearse si los
módulo decrece en un 50%, no se observa una caída ensayos a deformación controlada muestran verdadera-
abrupta del mismo y se encuentra la curva en una región mente un daño a fatiga o si, por el contrario, el material
donde el comportamiento es lineal, esto es un primer experimenta relajación a estas condiciones de carga.
indicio de que el criterio propuesto por Soenen no es
del todo confiable. El hecho de que las pruebas de fatiga en el betún estén
diseñadas a deformación controlada, responde a que
En cuanto al Modelo de la Tres Fases, es importante así se generan formas de medir relativamente cómodas
observar la aparición del término tixotropía, el cual está para el usuario, entre las que se encuentran:
relacionadocon la fluencia de los materiales. De acuer-
• La fácil comparación de mediciones de betunes
do con Barnes (1997), todos los líquidos con microes-
de módulos muy distintos y la simplificación de
tructura (partículas floculadas, alineación de fibras,
ajustes reométricos en el ensayo.
distribución espacial de partículas o gotas, densidad
de asociaciones moleculares en polímeros, entre otros) • La fácil calibración de la deformación que se le
pueden mostrar tixotropía, puesto que ésta solamente aplica al betún para obtener un número de ciclos
refleja el tiempo necesario para pasar de un estado de la de carga pertinentes para observar la respuesta
microestructura a otro y viceversa, desde diferentes esta- del material.
dos de flujo hacia o desde el reposo. Como se mencionó
anteriormente, la tixotropía hace que se reduzcan tanto Por otro lado, los ensayos a deformación permanente
el módulo como la viscosidad conforme se aplica carga y tienen sus limitaciones importantes y no reflejan la
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respuesta del material a fatiga, algunos aspectos a con- miento pseudoplástico ya que la viscosidad o el
siderar son: módulo disminuyen conforme aumenta el esfuerzo
de corte.
• Se induce al material a un nivel de deformación
que no está necesariamente relacionado con el • En los cálculos de diseño se controla la carga y se
efecto de la carga sobre el mismo. calcula la respuesta del material, que en dado caso
puede ser una deformación. Por ende, los ensayos
• Para inducir en el material un nivel de deforma- a fatiga realizados a deformación controlada
ción determinado, la carga aplicada es variable muchas veces no son consistentes con los cálculos
de acuerdo con la respuesta propia del material. de diseño, puesto que la carga aplicada es muy
Para betunes con una diferencia marcada de sus dependiente del módulo que tenga el betún.
módulos la prueba no es equitativa, pues para el
material de mayor módulo el reómetro aplica una • El efecto de la deformación controlada y la velo-
carga mayor que para el otro betún de menor cidad de corte constante provoca una respuesta
módulo, esto para lograr el nivel de deformación de relajación en el betún que lo inducen a un
deseado, pues el betún presenta un comporta- comportamiento tixotrópico.
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Para corroborar fatiga a deformación controlada en el tánea ni fácil se puede unir, pues se necesita mucha
DSR, se procedió a medir la muestra aplicando una energía para revertir ese proceso. Para ilustrar que en
deformación controlada del 10 %, a una frecuencia de el ensayo convencional mostrado en la Figura 17 no se
10 rad/s con una geometría de 8 mm y un espesor de da la fatiga del material, se realizó una prueba de recu-
muestra de 2 mm a una temperatura de 20 °C. El crite- peración sobre el betún Costa Rica 2. La prueba con-
rio de falla mayormente utilizado es considerar que sistió en realizar el ensayo de fatiga convencional y
existe una reducción del 50 % del módulo inicial. En la luego de que la muestra alcanzó el 50% del módulo
Figura 17 se ilustra un ensayo bajo estas condiciones, inicial, se dejó reposar durante una hora para volver
realizado al betún Costa Rica 2. a realizar el ensayo. Los resultados se muestran en la
Figura 18.
De acuerdo con la Figura 17, se destaca que el compor-
tamiento del material es lineal como lo demuestra su Nótese en la Figura 18 que hay una recuperación del
coeficiente de correlación. Por otro lado, en la región módulo de más de un 90 %. Por otra parte, la caída
donde el material pierde el 50% de su modulo se apre- más abrupta del módulo en la segunda aplicación del
cia un alto grado de linealidad en su respuesta. Lo ante- ensayo puede ser explicado en primer lugar, por la
rior evidencia que con cada ciclo de carga el modulo pérdida de forma de la muestra producto de los ciclos
disminuye linealmente, producto de que en cada ciclo de deformación y a la memoria de las cargas aplicadas
de deformación el material continuamente se relaja. en el primer ensayo (materiales capaces de “recordar”
Para que el material fatigue es necesario un cambio sig- su forma y capaces de recuperar tal forma después de
nificativo del valor del módulo entre un ciclo y el ante- haber sido deformados). Por tanto, el hecho de que el
rior, lo cual no se observa en la Figura 17. Cuando tal betún pueda recuperar el módulo sugiere que no se ha
caída abrupta sucede el material difícilmente recupera dado verdaderamente una fatiga en el material.
su módulo. Por tanto, se considera que para que un mate-
rial se fatigue su comportamiento debe ser pseudo-só- Por otro lado, cuando se realiza un ensayo a esfuerzo
lido, en el caso de los betunes la componente elástica (G') controlado en el DSR, la respuesta del material es com-
debe ser dominante a la viscosa (G''). Es importante notar pletamente diferente a los resultados obtenidos a defor-
en este punto que la fatiga es un fenómeno que produce mación controlada, pues se observa la caída abrupta
una ruptura en el material y que producto de la sepa- del módulo y una no-linealidad en el comportamiento
ración producida en el betún, éste ni de manera espon- del material. Lo anterior se evidencia en la Figura 19.
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Como se observa en la Figura 19, el material exhibe importante observar cómo es el comportamiento de
una caída drástica en el módulo luego de 800 ciclos sus componentes elástica (G') y viscosa (G'') y cómo
de carga, evidenciando fatiga en el betún. Por tanto, el influyen en la respuesta del betún. En las Figura 21a y
fenómeno de fatiga a temperaturas intermedias según 21b se comparan los resultados obtenidos al evaluar el
los resultados obtenidos es un proceso donde el ma- betún Costa Rica 2 a fatiga tanto a deformación con-
terial se deforma levemente en los ciclos iniciales del trolada (10 %) como a esfuerzo controlado (0,6MPa), a
ensayo, pero experimenta una caída abrupta del módulo una temperatura de 20 °C y a una frecuencia de 10 rad/s.
en pocos ciclos de carga y no lo vuelve a recuperar. Para
ilustrar esto, la Figura 20 evidencia que las muestras Como se observa en el ensayo a deformación contro-
ensayadas a esfuerzo controlado se fracturan y su estruc- lada (Figura 21a), la componente viscosa (G'') desde los
tura se destruye completamente. primeros ciclos domina sobre la componente elástica
(G') y el dominio se acentúa conforme aumenta el núme-
Cuando se analizan los dos métodos de ensayo a fatiga ro de ciclos. Este fenómeno evidencia una susceptibi-
tanto en deformación como en esfuerzo controlado, es lidad al flujo del betún a lo largo del ensayo. Cuando se
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Figura 20. Muestra de betún fracturado tras el ensayo de Fatiga a Esfuerzo Controlado.
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a) b)
Figura 21. Comparación del comportamiento de las componentes elástica, G' (gris) y viscosa, G'' (negra) en el Ensayo
de Fatiga a) a deformación controlada (10%) y b) a esfuerzo controlado (0,6 MPa) del betún Costa Rica 2.
realiza el ensayo a esfuerzo controlado (Figura 21b) la pletamente descompensada, por lo que no existe posi-
respuesta del material es completamente diferente, bilidad de recuperación, esto evidencia fatiga.
pues las componentes elástica y viscosa compiten por
el dominio del comportamiento del betún. En este Los resultados demuestran que el ensayo de Fatiga a
caso, durante los primeros ciclos de carga la compo- Esfuerzo Controlado simula mejor el fenómeno de fatiga
nente elástica domina el comportamiento del betún. en betunes. Sin embargo, es necesario tomar en cuenta
Sin embargo, a medida que los ciclos de carga van en que se debe calibrar la carga a aplicar tal que proporcione
aumento existe una influencia cada vez mayor de la un número de ciclos pertinentes para poder describir el
componente viscosa, la cual hace que el material tienda comportamiento del material. La carga necesaria depen-
ligeramente al flujo, hasta que finalmente se rompe y derá de la rigidez del material. Por ejemplo, en la Figura
ambas componentes caen en unos pocos ciclos de 22 se muestra un barrido de la carga para la muestra de
carga. Nótese que la componente elástica trabaja para betún Costa Rica 2, donde se observa que la carga de
recuperar el módulo, pero la viscosa se encuentra com- 0,6 MPa es la óptima para obtener un número de ciclos
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adecuados para medir y comparar el comportamiento a severo para emular las condiciones que se experi-
fatiga: cargas inferiores harían que el tiempo de ensayo mentan en campo. Muchos investigadores abogan por
sea extremadamente largo o que la muestra no fatigue, aumentar el número de ciclos de PAV (realizar 2 ó 3
cargas superiores generan un número muy escaso de veces el PAV sobre la misma muestra), con el fin de
ciclos de carga, lo cual no es conveniente puesto que poder predecir de forma más adecuada el fallo a fatiga
brinda muy poca información del comportamiento de del betún asfáltico en el tiempo. Con el objetivo de
los betunes y dificulta la comparación. analizar la factibilidad de aplicar ciclos continuos de
PAV para el mejoramiento de la simulación de la
oxidación del betún, la muestra Costa Rica 2 fue
4.5. Comparación entre condiciones de campo
expuesta a múltiples ciclos de PAV y oxidación de
y múltiples ciclos de PAV en la oxidación campo. Se corrieron ensayos de fatiga de acuerdo con
de betún la metodología descrita anteriormente (a esfuerzo
Muchos investigadores en betún asfáltico son cons- controlado). Los resultados obtenidos se muestran en
cientes de que el método PAV no es lo suficientemente Figura 23.
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En este punto, es importante resaltar que, según el aná- 1, 2 y 3 ciclos de PAV consecutivos, el betún se vuelve
lisis químico, el proceso de oxidación debido al PAV es cada vez más resistente a la fatiga, lo que se evidencia
incompleto en comparación con la oxidación de campo. por la resistencia creciente a los ciclos de carga. Por
Como se muestra en la Figura 23 la oxidación lograda otro lado, aunque el módulo de las muestras oxidadas
con el PAV es menos drástica que la oxidación de 6 después de 4 y 5 ciclos de PAV aumenta, el material se
mesescampo. En consecuencia, esta oxidación incom- vuelve frágil y puede soportar un menor número de
pleta del PAV hace que el betún asfáltico sea más resis- ciclos de carga, en comparación con el material menos
tente a la fatiga que aquellos expuestos a condiciones oxidado. Por lo tanto, el aumentando en el número de
de campo. Por otro lado, se observó que la muestra ciclos de PAV debe hacerse con precaución, ya que
expuesta 24 meses experimenta un aumento en su como se observa esto podría favorecer la resistencia a
módulo, pero su resistencia a los ciclos de fatiga se la fatiga del betún. Para validar los hallazgos para la
reduce por un aumento en su fragilidad. Adicionalmente, muestrade Costa Rica 2, se realizó el mismo análisis
conforme se aumentan los ciclos de PAV, el módulo del utilizando varias fuentes de aglutinante. Los resultados
betún aumenta. En el caso de las muestras sometidas a se muestran en la Tabla 9.
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muy pequeña (ver Tabla 11). Cuando las muestras se durante un período de 3 años excede el valor corres-
someten a oxidación térmica en el PAV, las temperaturas pondiente a los betunes oxidados con PAV, que pretende
del Crossover superan los 18 °C, lo que se acompaña de simular la oxidación del betún después de 10 años de
un aumento significativo en la cantidad de sulfóxidos y la servicio. Lo anterior puede explicarse por losanálisis
aparición cuantificable de los carbonilos, como se espera químicos previos (Tabla 4), donde se observó que la
para este tipo de muestras oxidadas. También se debe oxidación del betún en el PAV es incompleta en com-
tener en cuenta que para los betunes altamente oxidados paración con la oxidación de campo. La foto-oxidación
(por ejemplo, sometidos a 5 ciclos de PAV consecutivos) del betún produce estructuras rígidascon mayor pola-
el Crossover se produce a una temperatura a la que ridad, lo que podría generar un aumento en la rigidez
comúnmente ocurre la deformación. del material a medida que avanza el nivel de oxidación
del campo. Esto explicaría el aumento significativo en
Es importante tener en cuenta que la temperatura de la temperatura de Crossover de las películas oxidadas
Crossover del betún asfaltico colocado al aire libre en el campoen comparación con el envejecimiento
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Tabla 11. Áreas de señal de carbonilo (1700 cm-1) y sulfóxidos (1030 cm-1) para betunes seleccionados.
térmico. Lo anterior sugiere que el envejecimiento en jecidas. Se espera que un betún con una tempe-
PAV es un método menos severo para simular el condi- ratura de Crossover más baja tenga una vida útil
cionamiento oxidativo de los betunes, ya que no se toman más larga a fatiga a temperaturas intermedias.
en cuenta las reacciones foto-oxidativas: se pierde infor-
mación importante sobre la composición química del 2- Los betunes que tienen una temperatura de Cros-
betún y su respuesta mecánica final. sover entre (10-18) °C generalmente tienen un
contenido de sulfóxido más alto que un betún
El Método RHEO-PLUS se resume en la Figura 24 y no envejecido (Tablas 9 y 10). Por lo tanto, se
asume: espera que los betunes con una temperatura de
1- Cuando se realiza el barrido de temperatura y la Crossover dentro de este rango están envejeci-
temperatura de Crossover (G'=G") por debajo de das. Un betún asfáltico dentro de este rango de
10 °C (área verde resaltada), el betún asfáltico está temperaturas de Crossover son muy suscepti-
en un estado óptimo, o sea en condiciones no enve- bles a oxidarse, principalmente en muestras de
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betunes con temperaturas de cruce cerca del límite Según la Figura 24 y los datos de la Tabla 10, el Método
superior. RHEO-PLUS busca relacionarla temperatura de Cros-
sover y la química del betún, con el cuál es posible deter-
3- Si la temperatura de Crossover es superior a 18 °C, minar si un betún es envejecido, oxidado o está en un
el betún está oxidado. Esto es debido al hecho las estado óptimo.
muestras que exhiben este comportamiento mues-
tran la presencia de especies químicas tales como La contribución más importante del El Método RHEO-
carbonilos y un contenido importante en sulfóxi- PLUS es que relaciona la composición química del
dos, como es el caso de las muestras envejecidas aglutinante de betún con su respuesta mecánica. Cabe
con PAV. Para muestras expuestas a condiciones señalar que las pruebas reológicas no reemplazan aná-
de campo, se observa un aumento en moléculas lisis químicos. Sin embargo, en el caso específico de los
aromáticas e insaturadas, acompañado por el hallazgos de la Figura 24, un análisis reológico simple
aumento en carbonilos y sulfóxidos. puede facilitar la selección del material.
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ácido y básico de la energía superficial, respectivamente. la energía superficial total del betún. De manera indivi-
Dado que la ecuación 10 tiene tres incógnitas (corres- dual, es posible observar que el componente dispersivo
pondientes a los componentes de la energía superfi- aumenta luego del envejecimiento térmico. Por otro lado,
cial del sólido), es necesario emplear un mínimo de tres se observa una disminución en los componentes polares,
disolventes para obtener un sistema de tres ecuaciones particularmente en la basicidad del betún. Con respecto
que pueda ser resuelto con una matriz (Hefer, 2006; Ara- a la oxidación durante 6 meses a la intemperie, se observa
bani, 2011; Wei, 2012; Nejad, 2013). igualmente un incremento en la energía superficial total
del betún al compararlo con el betún control. En este
Por otro lado, el ensayo de Fuerza de Adherencia del caso, el componente dispersivo es el que experimenta
Bitumen (BBS, del inglés Bitumen Bond Strength) sirve un incremento, mientras que la acidez y la basicidad del
para estimar de manera mecánica la fuerza de adhesión betún permanecen invariables luego de este tipo de oxi-
entre el betún y el agregado. Este ensayo se llevó a cabo dación. Estos resultados sugieren que el envejecimiento
de acuerdo a la normativa AASHTO TP-91 (2013), utili- térmico es más sensible a la transformación de los grupos
zando un instrumento denominado PATTI, del inglés polares. Sin embargo, nótese que un tras un período
Pneumatic Adhesion Tensile Testing Instrument. El corto de envejecimiento a la intemperie, se tiene como
ensayo tiene como objetivo evaluar la adhesión de una resultado un betún cuyo valor de energía superficial total
película de betún sobre la superficie de agregado, me- es cercano al del betún oxidado en PAV. Lo anterior
diante la cuantificación de la fuerza requerida para apunta nuevamente a que el procedimiento PAV podría
separar ambos materiales. no estar simulando de forma eficiente las transforma-
ciones químicas que le ocurren al betún durante la
oxidación, y esto conlleva a una pobre predicción de pro-
6.2. Energía superficial
piedades fundamentales de una mezcla asfáltica, desde la
Las propiedades de superficie de los disolventes utiliza- compatibilidad betún-agregado y la susceptibilidad ante
dos en la medición de la energía superficial, así como el daño por humedad, hasta el desempeño mecánico del
los resultados obtenidos para los betunes analizados y betún. La carencia más importante de este tipo de enve-
distintas fuentes de agregado se enlistan en la Tabla 12. jecimiento es que omite el efecto de la radiaciónultra-
violeta sobre la oxidación del betún (Petersen, 2009). La
Los datos de energía superficial presentados en la Tabla radiación UV es crucial en las reacciones radicalarias
12 indican que la oxidación térmica del betún (RTFO y que tienen lugar en los betunes asfálticos durante su
RTFO+PAV) tiene como consecuencia un aumento en vida de servicio y se ha encontrado que la exposición a
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Material Identificación γ T/(erg cm-2) γ LW/(erg cm-2) γ +/(erg cm-2) γ –/(erg cm-2)
Agua 72.8 21.8 65.0 10.0
Líquido Glicerina 64.0 34.4 16.9 12.9
de prueba* Etilenglicol 48.0 31.4 1.58 42.5
Formamida 58.0 35.6 1.95 65.7
Control 15.6 11.3 4.17 1.14
RTFO 15.8 13.0 3.11 0.66
Betún PAV 18.8 17.2 3.33 0.19
6 meses
17.8 13.4 4.19 1.12
intemperie
Grava 1 16.6 7.37 5.30 4.06
Agregado Grava 2 18.3 16.9 2.11 0.22
Grava 3 14.9 6.37 7.26 2.51
* De acuerdo a la escala establecida por Della Volpe (Della Volpe y Siboni, 1997).
este factor genera betunes más rígidos, con menor capa- WAB = γ A + γ B – γ AB (11)
cidad mecánica (Xiao, 2013; Xiao, 2015). donde γ A y γ B Brepresentan la energía superficial del
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menor compatibilidad con los agregados. Lo cual es 6.4. Evaluación mecánica de la adhesividad de
esperable debido a posee el menor valor de energía betunes oxidados
superficial. Con respecto a los betunes oxidados a la Las transformaciones químicas que experimenta el
intemperie y en PAV, cuyos valores de energía superfi- material con la oxidación determinan de manera com-
cial son similares, se observa que el primero presenta la pleja sus propiedades adhesivas resultantes. Al respecto,
mayor compatibilidad con dos de los tres agregados es importante señalar que el proceso de adhesión entre
analizados y, por lo tanto, se espera que tenga mejores el betún y el agregado va más allá de las interacciones
propiedades adhesivas. Además, es importante destacar fisicoquímicas. En la adhesión se involucran asimismo
que las interacciones dispersivas, es decir, aquellas que las propiedades físicas y termodinámicas de ambos
tienen lugar entre moléculas no polares, favorecen la materiales, tales como la porosidad y la forma del agre-
adhesión entre el betún y el agregado (Baldi-Sevilla, gado, la rigidez del betún y la manera en la que éste
2016). Por tanto, el aumento observado en la dispersi- disipa la energía en una mezcla asfáltica. Tales variables
vidad del betún luego de los envejecimientos favorece podrían causar desviaciones en el comportamiento del
la adhesión, tal como se observa en la Figura 25. betún predicho a partir de su energía superficial y de su
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microestructura. Para evaluar este aspecto, se analizó la silíceos, como las gravas. Por lo tanto, se espera que
capacidad adhesiva de los betunes oxidados por medio los betunes oxidados generen mayores POTS en la
del ensayo BBS. Los resultados obtenidos expresados prueba BBS, comparados con el betún control. Este
como valores de POTS seco (del inglés Pull Off Tensile comportamiento se observa en la Figura 26, donde el
Strength) se ilustran en la Figura 26 y representan la betún PAV es el que genera los valores más altos de
fuerza requerida para separar al betún de la superficie POTS. Sin embargo, se observa que el betún oxidado a
del agregado, en condiciones secas. Por tanto, un mayor la intemperie genera los valores de POTS más bajos,
valor de POTS seco es indicativo de una mayor adhe- contrario a lo esperado. Lo anterior sugiere que de la
sión entre el betún y el agregado. calidad de la interfaz producida con este betún está
determinada por otros factores, tales como la manera
Los datos obtenidos en WAB sugieren que, desde el punto en la que el material disipa la energía al ser sometido a
de vista termodinámico y micromecánico, la oxidación la tensión en el ensayo BBS, siendo un material frágil
mejora la compatibilidad del betún con materiales susceptible a la falla cohesiva.
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relajación en el betún que lo inducen a un compor- la adhesión entre el betún y el agregado, por tanto,
tamiento tixotrópico. el aumento en la dispersividad del betún luego de
los envejecimientos favorece la adhesión.
9- Cuando se realiza un ensayo a esfuerzo controlado
en el DSR, la respuesta del material es completa- 14- La oxidación mejora la compatibilidad del betún
mente diferente a los resultados obtenidos a defor- con materiales silíceos, como las gravas. Sin
mación controlada, pues se observa la caída abrupta embargo, se observa que el betún oxidado a la
del módulo y una no linealidad en el comporta- intemperie es menos adhesivo. Lo anterior sugiere
miento del material. que de la calidad de la interfaz producida con este
betún está determinada por otros factores, tales
10- El fenómeno de fatiga a temperaturas intermedias como la manera en la que el material disipa la
según los resultados obtenidos es un proceso donde energía al ser sometido a la tensión en el ensayo
el material se deforma levemente en los ciclos ini- BBS, siendo un material frágil susceptible a la falla
ciales del ensayo, pero experimenta una caída abrupta cohesiva.
del módulo en pocos ciclos de carga y no lo vuelve
a recuperar.
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MAQUETA Documento PREMIADO _Maqueta premiada .qxp 23/11/18 20:44 Página 72
72 premio internacional
A LA INNOVACIÓN EN CARRETERAS
JUAN ANTONIO FERNÁNDEZ DEL CAMPO
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MAQUETA Documento PREMIADO _Maqueta premiada .qxp 23/11/18 20:44 Página 73
Editado en Madrid,
29 de noviembre de 2018
Diseño y maquetación: Jose Ramón Molinero
ISBN: 978-84-89875-95-1
CUBIERTA-2 _Maquetación 1 23/11/18 22:26 Página 1
2017•2018
Convoca:
Estudio físico-químico de
la colaboración institucional de:
la oxidación del betún
Séptima
Edición Séptima Edición 2017 • 2018