Cemento
ICI 4051
Daniela Martínez, M.S., Ph.D.
Profesora Departamento de Ing. Civil y Ambiental
lopezmd@[Link]
¿Cuál es el principal ingrediente en el concreto?
[Link]
Agico Group. [Link]
D. M. Martínez y M. Dugarte 2
25x109 toneladas de concreto
4.6x109 toneladas de cemento
Monteiro et al. 2017
D. M. Martínez y M. Dugarte 3
25x109 toneladas de concreto
4.6x109 toneladas de cemento
D. M. Martínez y M. Dugarte 4
Portland Cement
• Cemento hidráulico capaz de endurecer, ganar rigidez y
permanecer estable en un medio acuoso.
• Consiste principalmente de hidratos de silicatos de calcio y sulfatos
de calcio.
• Tamaño promedio de las partículas: 10 – 15 µm
• Patentado por Joseph Aspdin en 1824 y debe su nombre a los
acantilados de piedra caliza de la isla de Portland en Inglaterra.
Mamlouk/Zaniewski, Materials for Civil and Construction Engineers, Third Edition. Copyright © 2011 Pearson Education, Inc.
D. M. Martínez y M. Dugarte 5
Recordar:
• Cement paste = cement + water
Glue (or binder) that bonds aggregates together to make concrete
• Mortar = cement paste + sand
• Concrete = cement + water + sand + aggregates:
Portland cement (7.5% - 15% of volume)
Water
Aggregates (60% - 75% volume)
Air voids (1% - 15% of volume)
Sometimes admixtures
D. M. Martínez y M. Dugarte 6
Por qué cemento portland?
K 2% rest 1%
Mg 2%
Na 3%
Ca 4%
Fe 6%
Al 8%
O2 46%
Si 28%
Elementos en la corteza terrestre
D. M. Martínez y M. Dugarte 7
Por qué cemento portland?
• Materiales disponibles en todo el mundo.
• Tecnología robusta – manipulable durante varias horas y gana
resistencia en días.
• Puede ser mezclado en casi todas partes.
• Economía de escala.
• Facilidad de adaptación y uso.
D. M. Martínez y M. Dugarte 8
Cement Grains
D. M. Martínez y M. Dugarte
Producción del cemento
(Proceso en seco)
D. M. Martínez y M. Dugarte
Materias Primas del cemento portland
• 2/3 materiales calcáreos
– cal; piedra caliza
• 1/3 materiales
arcillosos
– Silica, óxido de
aluminio, óxido de
hierro; arcilla
D. M. Martínez y M. Dugarte
Mamlouk/Zaniewski, Materials for Civil and Construction Engineers, Third Edition. Copyright © 2011 Pearson Education, Inc.
12 D. M. Martínez y M. Dugarte
Planta de cemento Argos. Cartagena
D. M. Martínez y M. Dugarte 13
Mezclado
D. M. Martínez y M. Dugarte Planta de cemento Argos. Cartagena
Proceso húmedo (Método obsoleto)
• La trituración y
molienda se lleva a
cabo mezclando las
materias primas con
agua 30-40%
(lechado)
• Proceso ineficiente. Toda
la humedad debe
evaporarse antes del
proceso en el horno para
producir clinker.
D. M. Martínez y M. Dugarte
Molienda
Planta de cemento Argos. Cartagena
D. M. Martínez y M. Dugarte 16
Tratamiento térmico en el kiln
• Clinkerización consiste
en precalentar y calcinar
la mezcla triturada de
materia prima.
• Temperatura de 1450°C
en el kiln.
D. M. Martínez y M. Dugarte Planta de cemento Argos. Cartagena
Tratamiento térmico en el kiln
D. M. Martínez y M. Dugarte Planta de cemento Argos. Cartagena
Clinker
Fuente: LA INDUSTRIA DEL CEMENTO EN COLOMBIA, 2005
D. M. Martínez y M. Dugarte 19
Enfriamiento y más trituración
• El Clinker sale del enfriador a
120°C y es luego triturado a
tamaños entre 10 and 15 µm
• Luego se mezcla con 5% de
yeso (gypsum o calcium
sulfate).
D. M. Martínez y M. Dugarte
Almacenamiento en silos
D. M. Martínez y M. Dugarte Planta de cemento Argos. Cartagena 21
Empaquetado y distribución
D. M. Martínez y M. Dugarte Planta de cemento Argos. Cartagena 22
Composición química
D. M. Martínez y M. Dugarte 23
Composición química de los óxidos en el cemento
• En la industria del
Óxidos Fórmula Abbreviations
cemento:
Óxido de calcio CaO C
– Análisis químico es
reportado en Óxido de silicio SiO2 S
términos de los Óxido de aluminio Al2O3 A
óxidos presentes en Óxido de hierro Fe2O3 F
el cemento.
Óxido de magnesio MgO M
– Las abreviaciones de
Óxido de azufre SO3 𝑆𝑆̅
estos óxidos se
Óxido de sodio y
encuentran en la K2O y Na2O KyN
potasio (Álkalis)
tabla.
Agua H2O H
D. M. Martínez y M. Dugarte
Compuestos del cemento
• La calcinación en el horno
reestructura la composición Compuesto Notación Masa %
molecular de las materias primas Silicato Tricálcico
C3S 45-60%
produciendo cuatro compuestos 3CaO · SiO2
principales. Silicato Bicálcico
C2S 15-30%
2CaO · SiO2
• En la industria del cemento:
Aluminato tricálcico
– La cantidad de cada compuesto está C3A 6-12%
3CaO · Al2O3
relacionada con las propiedades de
un cemento en específico.
– La composición de cada compuesto es Ferroaluminato tetracálcico
C4AF 6-18%
computada por medio del análisis de 4CaO · Al2O3 · Fe2O3
óxidos usando las ecuaciones
desarrolladas por R.H. Bogue. CSH2
Gypsum CaSO4 · 2 H2O 2-10%
D. M. Martínez y M. Dugarte
Ecuaciones de Bogue
• Para estimar la composición de los compuestos del
cemento portland
• Suposiciones:
– Las reacciones químicas involucradas son 100%
completas.
– Impurezas como MgO y álkalis son ignoradas.
%C3S = 4.071C – 7.600S – 6.718A – 1.430F – 2.852𝑆𝑆
%C2S = 2.867C – 0.7544C3S
%C3A = 2.650A – 1.692F
%C4AF = 3.043F Only applicable if A/F
ratio is 0.64 or higher
D. M. Martínez y M. Dugarte
Formación de los compuestos del Clinker en el kiln
D. M. Martínez y M. Dugarte 27
Compuestos (fases) y su importancia
• C3S y C2S, son los componentes más importantes y los causantes de la resistencia
de la pasta hidratada de cemento.
• Óxido de hierro y aluminio, producen (C3A) y (C4AF). El primero confiere al
concreto propiedades indeseables como cambios volumétricos y poca resistencia
a los sulfatos (contenido 5-15%).
D. M. Martínez y M. Dugarte 28
Compuestos (fases) y su importancia
• La presencia de C3A no es deseable en algunos casos. Cuando la pasta de
cemento en estado endurecido es atacada por sulfatos, se forma la etringita,
puede causar agrietamientos.
• C4AF, esta presente en pequeñas cantidades en el cemento. No influye
significativamente en su comportamiento mecánico. Reacciona con yeso para
formar sulfoferrita de calcio, acelera la hidratación de los silicatos.
• Los componentes menores: Álcalis, reaccionan con algunos agregados y causa
desintegración del concreto.
D. M. Martínez y M. Dugarte 29
Resistencia a la compresión de los compuestos
D. M. Martínez y M. Dugarte 30
Constituyentes del cemento portland – uso general
Fuente: Mindess-Young
D. M. Martínez y M. Dugarte 31
Constituyentes del cemento portland
D. M. Martínez y M. Dugarte 32
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Compuestos del cemento
• (C3S). Hidratación rápida. Responsable de alta resistencia a la compresión.
• (C2S). Hidratación más despacio. Responsable de la resistencia alcanzada después
de una semana (7 días)
• (C3A). Mas rápida hidratación. Libera gran cantidad de calor y contribuye a la
resistencia a temprana edad (1 día). Gypsum (yeso) es adicionado al cemento
para reducir la hidratación del C3A. Sin esta adicion la hidratación de C3A podría
causar la pasta de cemento portland endurecer inmediatamente (fraguado
instantáneo) al adicionar el agua.
• (C4AF). Hidratación rápida pero contribuye poco al desarrollo de la resistencia. El
color del cemento portland se debe en su mayoría al contenido de C4AF.
D. M. Martínez y M. Dugarte 33
CONSTITUYENTES DEL CEMENTO
Constituyentes del cemento portland
Tipos de cementos: ASTM Portland Cement
• Tipo I Uso general
• Tipo II Calor de hidratación moderado y resistencia moderada a
sulfatos
– Construcción general, ambiente marino, concreto masivo (grandes
masas de concreto)
– C3A < 8%
• Tipo III Alta resistencia inicial
– Reparaciones de emergencia, concreto prefabricado, construcción
durante el invierno
– C3A < 15%, granos de cemento finamente molidos.
• Tipo IV Bajo calor de hidratación
– Construcciones de concreto masivo (presas de concreto)
– C3S < 35%, C3A < 7%, C2S > 40%
• Tipo V Alta resistencia a los sulfatos
– Suelos con alto contenido de sulfato (0.2-2%) y/o alcantarillado.
– C3A < 5%
D. M. Martínez y M. Dugarte
PROPIEDADES DEL CEMENTO
Propiedades del cemento portland
Resumen
C3S: endurece rápido, aporta al fraguado inicial y resistencia temprana. Mucho calor.
C2S: Endurece lentamente, aumento de la resistencia a más largo plazo. Bajo calor.
C3A: Reacciona rápido, contribuye a la resistencia inicial, atrapa los iones cloruro,
promueve ataque de sulfatos. Muy alto calor.
C4AF: reacción lenta. Se necesita para el proceso de fabricación de cemento.
CSH2: Disminuye la velocidad de reacción.
Tipos de Cemento (ASTM C 150)
Compound composition, %
Type Description
C3S C2S C3A C4AF
I Normal 55 19 10 7
II Moderate 51 24 6 11
High Early
III 56 19 10 7
Strength
Low Heat of
IV 28 49 4 12
Hydration
Sulfate
V 38 43 4 9
Resisting
37
Finura del Cemento
Fuente: Concrete technology, M .L Gambhir
Evolución de la cantidad de calor para los diferentes tipos
de cemento
Resistencia (Tipos de Cemento ASTM)
Mehta & Monteiro. 2014
APLICACIONES DE CEMENTOS SEGÚN SU USO
Cementos por desempeño ASTM C 1157
• Cementos basados sobre los requisitos específicos para el uso: general, alta resistencia
inicial, resistencia al ataque por sulfatos, calor de hidratación y la resistencia a la
reactividad álcali-sílice.
• Depende de muchos factores : características de otros ingredientes del concreto, diseño
de la mezcla, producción, manipulación, y condiciones ambientales.
Tipo GU :construcción general.
Tipo HE-alta resistencia temprana.
Tipo MS-moderada resistencia a los sulfatos.
Tipo HS de alta resistencia a los sulfatos.
Tipo MH calor-moderado de hidratación.
Tipo LH-bajo calor de hidratación.
Cementos por desempeño ASTM C 1157
Especificación de Desempeño para Cemento
Hidráulico en COLOMBIA–NTC 121
• NTC 121: clasifica los tipos de cementos según las necesidades específicas:
Uso general
Alta Resistencia Temprana
Moderada o Alta Resistencia al Ataque de Sulfatos
Moderado o Bajo Calor de Hidratación
Baja reactividad álcali -agregados.
Tipos de Cemento y su Durabilidad
Hidratación del cemento portland
cement
+ dissolution precipitation
water
Courtesy: Prof. Karen Scivener, EPFL
D. M. Martínez y M. Dugarte
Hidratación del cemento portland
• Cuando el cemento es mezclado con el agua, se generan una serie de reacciones químicas que son
responsables del endurecimiento de la mezcla. Puesto que el PC está formado por varios compuestos, se
producen simultáneamente varias reacciones.
• Hidratación se denomina a la reacción de las partículas de cemento con el agua de mezclado. Los nuevos
componentes después de la hidratación son llamados, productos de hidratación del cemento. La pasta
comienza a solidificarse entre dos y cuatro horas después de añadir el agua al cemento.
• Durante la hidratación, los silicatos de calcio forman hidróxido de calcio Ca (OH)2 y silicato de calcio
hidratado (C-S-H) - gel.
Fuente:NASA
D. M. Martínez y M. Dugarte 47
Hidratación del cemento portland
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
D. M. Martínez y M. Dugarte
Propiedades de la pasta de cemento hidratado
modelo microestructural de la pasta de
cemento hidratada: diversas fases, no
son uniformes en tamaño y morfología.
Modelo de una pasta de cemento portland bien hidratada:
"A" representa la agregación de partículas de C-S-H que tienen al menos una dimensión coloidal
(1 a 100 nm). El espaciamiento entre partículas dentro de una agregación es 0,5 a 3,0 nm (prom.
1,5 nm).
“H” representa productos cristalinos hexagonales tales como CH = C4AH19 =C4AŜH18. Ellos
forman cristales grandes, típicamente 1 μm de ancho.
“C” representa cavidades capilares o huecos que existen cuando los espacios ocupados
inicialmente con agua no se llenan totalmente con los productos de hidratación del cemento. El
tamaño de poros capilares va de 10 nm a 1 μ m, pero en pastas bien hidratadas con relación
agua / cemento baja, son menos de 100 nm. Fuente: Concrete, Microstructure, Properties, and Materials. Metha-Monteiro
D. M. Martínez y M. Dugarte 2006 49
Hidratación del cemento portland
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Reacciones químicas de la hidratación del cemento
portland
2C3S + 6H --> C3S2H3 + 3CH + 120 cal / g
2C2S + 4H --> C3S2H3 + CH + 62 cal / g
C3A + CSH 2 --> Ettringite + 300 cal / g
D. M. Martínez y M. Dugarte
Desarrollo de la estructura de la pasta de cemento
D. M. Martínez y M. Dugarte 52
Velocidad de hidratación
D. M. Martínez y M. Dugarte 53
Reacciones químicas
• La hidratación de los compuestos del cemento es exotérmica. La cantidad de calor (J)
por gramo de cemento no hidratado, desarrollada hasta una hidratación total a una
temperatura dada, se define como calor de hidratación.
• La hidratación completa del C3S produce un 61% de C-S-H y un 39% de hidróxido de
calcio
• la hidratación del C2S da lugar a un 82% de C-S-H y un 18% de hidróxido de calcio.
D. M. Martínez y M. Dugarte 54
Productos de hidratación del cemento portland
Calcium Silicate Hydrate
◦ Notation: C-S-H
◦ C/S Ratio: 1.5 to 2.0
◦ Main Characteristics: High Surface Area (100
to 700 m2/ g) High Van der Walls Force
Strength.
◦ Volume % : 50 a 60
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
C-S-H
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Calcium Hydroxide
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Solids in the Cement Paste
Calcium Sulfoaluminate Hydrates
◦Volume %: 15 to 20
◦First: ettringite
◦Then: monosulfate hydrated
Ettringite
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Hidratación del cemento portland
3 hours 10 hours
Courtesy: Prof. Karen Scrivener
D. M. Martínez y M. Dugarte
Hidratación del cemento portland
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
D. M. Martínez y M. Dugarte 61
El concreto tiene una estructura compleja
pores
Sand Particle
C-S-H
Cement grain
Calcium hydroxide
Courtesy Prof. K. Scrivener
Transmission electron micrograph:
(a) six-month-old portland cement paste cast with w/c
0.45; and
(b) 40-year-old C3S paste cast with 0.5 w/c.
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Pregunta– Identifica el cristal
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Pregunta– Identifica el cristal
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Evolución de los productos de hidratación
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Efecto de la finura del cemento en el calor de
reacción
Fuente: Mehta & Monteiro, 2018
Agua en los poros de la pasta de cemento hidratada
D. M. Martínez y M. Dugarte 68
Agua en el cemento hidratado
•Se combina químicamente durante la hidratación
No evaporable.
•Entre las nano-capas de la estructura C-S-H (agua gel)
•En la superficie de los poros
La causa principal de la contracción en aplicaciones prácticas.
•En poros capilares.
Resultados de encogimiento/contracción menores.
•En poros> 50µm.
Llamada "agua libre".
Species/pH Mol/liter (M)
Na+ ~<0.3
Composición del agua de
poro del concreto (sin K+ ~<0.6
contaminación) Ca++ ~<0.03
OH- ~0.03 to ~0.3
pH ~ 12.5 to ~13.5 69
EL AGUA Y LA POROSIDAD
EN LA PASTA DE CEMENTO
Fuente: Mindess-Young 70
Rango Dimensional de Sólidos y Poros (vacíos) –Pasta
de Cemento Hidratada
Como la microestructura controla las propiedades del concreto??
Fuente: Concrete, Microstructure, Properties, and Materials. Metha-Monteiro
2006
Fuente: Concrete, Microstructure, Properties, and Materials. Metha-Monteiro
2006
Procesos de transporte en el concreto
Transporte de: gases,
agua, iones
Condiciones
Climáticas Mecanismos de
Recubrimiento
Transporte
(Microclimas)
Temperatura y
Poros Espesor, grietas Difusión
presión
Conectividad, Agua y agentes
Absorción capilar
dimensión agresivos
Poros con agua Permeación
M. Santhanam, M. Otieno, Marine Concrete Structure, 2016
Migración
Ensayos al cemento
Fuente: [Link]
En las especificaciones de cemento se establecen varias pruebas a las que deben ajustarse
los cementos para controlar la finura, solidez, tiempo de fraguado y resistencia del
cemento.
D. M. Martínez y M. Dugarte 74
Ensayos al Cemento
• Tiempo de Fraguado (endurecimiento de la pasta de cemento)
Fraguado inicial
Fraguado final
• Finura del Cemento (superficie específica)
• Consistencia de la pasta (contenido de agua)
• Solidez (cambio de volumen/ reacciones de cal libre, magnesio y sulfato de
calcio)
Prueba acelerada Le Chatelier (cal libre)
Autoclave (magnesio)
Análisis químico (sulfato de calcio)
• Resistencia (morteros/concretos)
Tensión directa
Compresión
Flexión
Fraguado del cemento- NTC 118
• Dentro del proceso de endurecimiento la mezcla pierde
apreciablemente su plasticidad y se vuelve difícil de
manejar; tal estado corresponde al fraguado inicial (45
– 60 min) de la mezcla.
• A medida que se produce el endurecimiento de la
mezcla, se presenta un nuevo estado en el cual la
consistencia ha alcanzado un valor muy apreciable; este
estado se denomina fraguado final (10 h).
El fraguado es una parte del proceso de
endurecimiento
Tiempo de Fraguado-ejemplo
CEMENTO A CEMENTO B
CEMENTO C CEMENTO D
Finura del Cemento ASTM C 115 – 79b
• Índice de hidratación del cemento dependerá de la finura de
las partículas de cemento.
• La finura se controló durante mucho tiempo mediante pruebas
de tamizado, pero ahora se utilizan en gran medida métodos
más sofisticados.
• El método más común mide el área de superficie por unidad
de peso del cemento mediante la determinación de la
velocidad de paso del aire a través de una muestra de
cemento. Otros métodos dependen de medir la distribución
del tamaño de partícula por la velocidad de sedimentación del
cemento en queroseno.
Finura del Cemento ASTM C 115 – 79b
Entre mas pequeñas son las particular de cemento tendrán mayor área
superficial para reaccionar con el agua.
• La finura controla la velocidad de hidratación (calor y ganancia de
resistencia)
• Muy fino, es más costoso y puede ser perjudicial para la calidad del
material
• Se determina por medio del
aparato de Blaine - superficie
especifica (m2 /kg)
Turbidímetro de Wagner
Densidad del Cemento
INV E-307-07 o ASTM C 188 – 95
Frasco de Le Chatelier
Esta norma tiene por objeto
establecer el método de ensayo para
determinar la densidad del cemento
hidráulico. Su principal utilidad está
relacionada con el diseño y control
de las mezclas de concreto.
Compressive Strength of Mortar
ASTM C109
• Average of three 2" mortar cubes
• Proportional to compressive strength of
cylinders
• Compressive strength of concrete cannot be
accurately predicted from cement strength
Compression
Mold Prepare sample test Typical failure
Mamlouk/Zaniewski, Materials for
Civil and Construction Engineers,
Third Edition. Copyright © 2011
81 Pearson Education, Inc.
Relación agua-cemento
• La propiedad más importante de la hidratación del cemento
• El agua necesaria para la hidratación, w / c = 0.22-0.50
• Se necesita agua extra para la trabajabilidad, pero causa vacíos
Disminuye la resistencia
Disminuye la durabilidad
Disminuye la unión entre capas sucesivas
Disminuye la adherencia entre concreto y barras de refuerzo
Aumenta la permeabilidad
Aumenta el cambio de volumen – contracción por secado
Mamlouk/Zaniewski, Materials for Civil and Construction Engineers, Third Edition. Copyright © 2011 Pearson Education, Inc.
82
w/c Ratio w/c Ratio Mamlouk/Zaniewski,
Air Entrained Concrete Non-air Entrained Concrete Materials for Civil and
Construction Engineers,
Third Edition. Copyright
© 2011 Pearson
83 Education, Inc.
Cementos Adicionados
Supplementary cementitious materials: From left to right, fly ash (Class C),
.
metakaolin (calcined clay), silica fume, fly ash (Class F), slag, and calcined shale
• El uso de materiales cementantes suplementarios en mezclas de concreto ha ido
creciendo desde 1970.
Cementos Adicionados
Adiciones minerales Claves
Adiciones puzolánicas (reaccionan con el agua y CH para formar CSH)
Cenizas Volantes ("PFA").
De las plantas de combustión de carbón
Partículas finas esféricas (1-100 µm), ricas en SiO2
Clase F: menos prop. cementantes, <10% de CaO, desarrolla menor calor de hidratación
Clase C: cementante, alto cont. CaO, resistencia temprana. Disminución baja pero eficaz
en la porosidad interconectada
85
[Link]
Cementos Adicionados
Microsilica ("Silica Fume", "SF").
Subproducto en fabricación de aleación Fe-Si
rica en SiO2
Disminución rápida de la porosidad interconectada
Desarrollo rápido de la resistencia en comparación con
PFA
• polvo ultrafino y consiste en partículas esféricas con
un diámetro promedio de partículas de 150 nm ~100
veces más pequeñas que una partícula de cemento.
• Normalmente se clasifica en términos de tamaño de
partícula, pureza (% SiO2) y color
• Propiedades puzolánicas: buena resistencia y
durabilidad.
86
Cementos Adicionados
Adiciones minerales Claves
• Escoria granulada de alto horno ("GGBS", "escoria")
De la fabricación de acero
Comparte muchos de los compuestos
químicos de cemento portland
No es una puzolana; reactiva por sí misma pero
lenta a menos que esté en presencia de cemento.
Puede utilizarse en grandes cantidades
(p. ej: 2/3 del cementante total)
cal +aluminatos y silicatos del mineral + ceniza = producto no
metálico o escoria de alto horno.
87