CAPITULO 17.

ESTEQUIOMETRÍA DE
LA REACCIÓN QUÍMICA.
 Combustión
’ Reacción química con desprendimiento de luz y
calor entre elementos combustibles oxidables
(C, S e H2) y comburentes oxidantes (O2).
’ Tipos de combustión:
– Perfecta o estequiométrica: reacción química teórica
que lleva a obtener los productos totalmente oxidados
en proporciones fijas.
– Completa: es en la que los productos quedan
totalmente oxidados.
– Incompleta: Cuando los productos finales no se
encuentran totalmente oxidados
Reacciones fundamentales

H2 + ½O2 → H2O
C + O2 → CO2
C + ½O2 → CO
S + O2 → SO2
N2 + O2 → 2NO
½N2 + O2 → NO2
Estequiometría teórica de la
combustión

’ Un combustible contendrá una composición porcentual en masa

determinada de:
C – c (%)
H2 – h (%) El O2 contenido en el combustible está en
S – s (%) forma de elementos oxidados, y
N2 – n (%) principalmente, en forma de humedad (H2O)
O2 – o (%)

• El volumen de oxígeno de oxígeno necesaria para la oxidar a todos los

elementos del combustible será:
22,4 ⋅ c 22,4 ⋅ h 22,4 ⋅ s
VO2 −C (l ) = VO2 − H (l ) = VO2 − S (l ) =
12 2⋅2 32
En principio se elimina el N2 del análisis porque se liberara junto al del aire,
y los contaminantes NOx se tratan después del análisis estequiométrico.
Coeficiente e índice de exceso
de aire

’ El aire real aportado es generalmente mayor

que el teórico necesario para la combustión
completa. A
n= r
At
→ Índice de exceso de aire

’ El coeficiente de exceso de aire

Ar − At As As
C.E. A.(% ) = ⋅100 = ⋅100 = ⋅100
At At Ar − As
 Combustión incompleta

’ Producción de CO a partir de la oxidación incompleta

de C, cuya proporción respecto a la formación de
CO2 (y) viene determinada por la constante de la
reacción [CO ][O2 ]
12
CO + ½O2 → CO2 K=
[CO2 ]
’ La concentración final de CO dependerá de la
cantidad de O2 y de la temperatura ( K = f(T) )

[CO ] = K ⋅ [CO122]
[O2 ]
Ej: a T=2500 ºC, K=0,1 y para 1 mol de O2 se tiene:
y
(1 − y ) = K ⋅ ⇒ y~0,9 ⇒ [CO]=0,1 moles/mol O2
11 2
 Volumen total de humos

’ El volumen total de humos será:

VT = VCO + VCO + VH O + VSO + VO + VN
2 2 2 2 2

’ De las reacciones estequiométricas de las

reacciones, el volumen de oxígeno consumido
queda:
 c (1 − y ) c h s o
VO2 (l / g comb ) = 22,4 ⋅  − ⋅ + + − 
12 2 12 4 32 32 
’ Teniendo en cuenta el exceso de aire y la
combustión incompleta, el volumen total de humos
es:
100  c h s o  (1 − y ) c h o 
VT = 22,4 ⋅  ⋅ n ⋅ + + −  + ⋅ + + 
 21  12 4 32 32  2 12 4 32 
Triángulo de la combustión
’ Proporciona relación entre CO2 y O2 producido en un
combustible en función del tipo de combustión,
exceso de aire y para el caso de humos secos y sin
azufre.
’ Se obtiene una relación del tipo
vCO2 = A − B ⋅ vO2
’ En donde A y B son dos constantes que depende de
los parámetros de la combustión:
– Composición del combustible
– Exceso de aire
’ También se representan las líneas de concentración
de CO.
Triángulo de combustión
 Líneas del triángulo de
combustión
’ Recta de combustión perfecta.
’ Rectas de isoconcentración de CO

’ Rectas de exceso/defecto de aire.

 Problema 1
Un hidrocarburo en un calorímetro, cuya agua exterior queda a
20ºC tras quemar en el interior del recipiente 10 g del mismo. El
agua estaba inicialmente a 15ºC, lo que permite deducir que el
calor extraído de la combustión es de 475 kJ. El agua generada
por la combustión en el recipiente interior pesa 13,95 g. Se pide:
1. Formula empírica del hidrocarburo.
2. La masa de hidrocarburo por unidad de tiempo
para obtener 1 MW en una caldera (los humos >
100ºC).
3. Definir la recta del triángulo de combustión del
hidrocarburo mediante dos de sus puntos.
Calor latente líquido-vapor de agua: 2,26 kJ/g
Calor sensible del agua: 4,18 J/g ºC
 Problema 1 (Solución)
’ Determinación del tipo de hidrocarburo:
Un hidrocarburo es de la forma CnHm, con lo que las
reacciones de oxidación de sus componentes:
C + O2 → CO2
H2 + ½ O2 → H2O
El número de moles de H2O que se han formado son:
M H 2O 13,95
nH 2O = = = 0,775 = nH 2
mH 2 O 18
Esto corresponde con 1,55 g de H, con lo que la cantidad de
Carbono queda 10g –1,55g = 8,45g, que en número de moles es:
M C 8,45
nC = = = 0,7
mC 12
 Problema 1 (Solución)
Con esta proporción molar, se tiene una proporción
atómica:
C0,7 H1,55
Que para que de lugar a un hidrocarburo de la forma Cn H2n+2
tiene que tener subíndices enteros cumpliendo esa relación,
con lo que corresponde a:
C10 H22

• La masa de hidrocarburo por unidad de tiempo para

obtener 1 MW en una caldera (los humos > 100ºC).

Hay que determinar el PCI, y a partir de la potencia

deseada obtener el flujo másico de C10 H22
 Problema 1 (Solución)
En el ensayo se obtiene el PCS enfriando el agua hasta
20ºC.
PCI=PCS – calor latente – calor sensible (100ºC→20ºC)
Q − mH 2O ⋅ (QL + QS ⋅ (Tv − T ))
PCI = =
mComb.
475 − 13,95 ⋅ (2,26 + 4180 ⋅ 80 )
= = 43,88 kJ/g
10

Para producir 1 MW:

W = PCI ⋅ m&
W 106
m& = = = 22,79 g/s
PCI 43,88 ⋅10 3
 Problema 1 (Solución)

’ Definir la recta del triángulo de combustión del

hidrocarburo mediante dos de sus puntos.
Uno de los puntos del triángulo de combustión es el (0,21).
La ordenada en el origen se obtiene a partir de la reacción de
combustión estequiométrica completa.
31 31
C10 H 22 + O2 + 3,76 ⋅ N 2 → 10CO2 + 11H 2O + 58,28 N 2
2 2
La proporción de CO2 en el aire, en el que se ha consumido
el O2 y solo queda N2 es:
nCO2 10
yCO2 = = = 0,1464
nCO2 + nN 2 10 + 58,28
Problema 1 (Solución)

A (0,14,64)
D (21,0)
 Problema 2
El poder calorífico superior del CH4 es de 209,8 kcal/mol.
Se quema metano con exceso de aire del 50 % (n=1,5)
’ Determinar:
– Composición de los humos
– Temperatura adiabática de combustión
’ Datos:
– Calor de vaporización del H2O=600 cal/g
– Calor específico de moléculas diatómicas:
Cp(cal/mol.K)=6,5 + 0,001T (K)
– Calor específico de moléculas triatómicas:
Cp(cal/mol.K)=8 + 0,003T (K)
– Temperatura ambiente y reactivos: 20 ºC
 Problema 2 (Solución)

’ Composición de los humos con n=1,5.

La reacción de combustión del metano en aire con n=1,5
(añadiéndole un 50% más de O2 y N2 a la reacción
estequiométrica) es:
CH 4 + 3O2 + 11,28 N 2 → CO2 + 2 H 2O + O2 + 11,28 N 2
El número de moles producidos durante la reacción es de
15,28, con lo que la proporción molar de cada producto es:
1
[CO2 ] = ⋅100 = 6,54% [H O ] = 2 ⋅100 = 13,09%
15,28 2
15,28
1
[O2 ] = ⋅100 = 6,54% [N 2 ] = 11,28 ⋅100 = 73,83%
15,28 15,28
 Problema 2 (Solución)

’ Temperatura adiabática de humos en la combustión.

La temperatura adiabática (cuando la T es mayor de
100ºC) se obtiene de:
(
PCS kcal
mol ∑
)
= n ⋅ C p ⋅ (T − T0 ) + QL ⋅ n H 2O ⋅ M H 2O
El PCI se tiene que obtener a partir del PCS y el calor latente
del Agua que contiene el combustible
PCI = PCS − QL ⋅ n H 2O ⋅ M H 2O = 209,8 − 0,6 ⋅ 2 ⋅ 18 = 188,2 Kcal/molCH4
Con lo que, teniendo en cuenta que se producen 3 moléculas
triatómicas (H2O y CO2) y 12,28 diatómicas (O2 y N2):
T T
PCI = 12,28 ⋅ ∫ (6,5 + 0,001T )dT + 3 ⋅ ∫ (8 + 0,003T )dT
20 20
 Problema 2 (Solución)
Despejando la temperatura se obtiene que la temperatura
adiabática es:
T=1798 K (1525 ºC)
 Problema 3

Calcular el gasto de combustible de una calefacción de P util

= 200000 kcal/h. El combustible es gasóleo con una
composición de:
87 % C
12 % H
1%S
Las pérdidas por radiación en la caldera es del 2 % de su
potencia instalada. Se produce combustión completa y exceso
de aire nulo
’ Datos:
– QC=8100 kcal/kg; QS=2500 kcal/kg; QC=29000 kcal/kg
– Ta=20 ºC; Thumos=240 ºC
– Cphumos=0,26 kcal/kg/K
 Problema 3 (Solución)
’ El balance de energía en la caldera nos dice que:
Pinstalada = Putil + Psensible + Pinquemados + Pradiación

’ En donde
– P instalada= La nominal de la caldera, proporcionada por el
caudal de combustible.
– P util= La proporcionada como calefacción=200000 kcal/h
– P sensible=La debida al aumento de temperatura de los
gases.
– P inquemados= por combustion incompleta = 0
– P radiación= Pérdidas por radiación en la caldera=2% P
instalada

Pinstalada = PCI ⋅ G& = Putil + Psensible + 0,02 ⋅ PCI ⋅ G&

 Problema 3 (Solución)
’ Cálculo del PCI a partir de los calores de oxidación de sus
componentes:
PCI = QC ⋅ mC + QS ⋅ m S + QH ⋅ m H =
= 0,87 ⋅ 8100 + 0,12 ⋅ 29000 + 0,01 ⋅ 2500 = 16552 kcal/kg/K

’ La Potencia pérdida por incremento de temperatura de los

humos es de la forma:
Psensible = M humos ⋅ C phumos ⋅ (Thumos − Ta ) =
= (mCO 2 + m N 2 + m SO 2 ) ⋅ C phumos ⋅ (Thumos − Ta )
’ La masa de humos producido se obtiene a partir de las
relaciones estequiométricas proporcionadas por las reacciones
de oxidación.
 Problema 3 (Solución)

H2 + ½O2 → H2O
C + O2 → CO2
S + O2 → SO2
• Lo que proporciona una masa de humos, compuesto por N2, SO2 y CO2
de masa:
44 64 77
M CO 2 = ⋅ mC M SO 2 = ⋅ mS M N2 = ⋅ mO 2
12 32 23

77  32 16 32 
M N2 = ⋅  ⋅ mC + ⋅ m H + m S 
23  12 2 32 
 Problema 3 (Solución)

’ La Masa total de humos, es, por tanto:

M humos = (mCO 2 + m N 2 + m SO 2 ) = 3,19 + 0.02 + 11,01 = 19,22 kg Hu/kg Com

’ Y la Potencia en calor sensible:

Psensible = M humos ⋅ C phumos ⋅ (Thumos − Ta ) =
= 14,22 ⋅ 0,26 ⋅ (240 − 20 ) = 830 kcal/kg Com
’ Con lo que la ecuación de balance de energía queda:

10552 ⋅ G& = 200000 + 830 ⋅ G + 0,02 ⋅ 10552 ⋅ G&

’ Con lo que:
G& = 21 kg/h