Nombre: González Martínez Vanessa
PROBLEMARIO DE QUÍMICA ORGÁNICA DE
HALOGENOS Y OXIGENO
UNIDAD I
HALOGENUROS DE ALQUILO Y ARILO
1.- Escriba las fórmulas estructurales y los nombres IUPAC de todos los isómeros del
C5H11Br, indique cuáles son primarios, secundarios y terciarios.
2.- Compare justificando las diferencias, de las siguientes propiedades de un haluro de
alquilo RX con su respectivo alcano RH: a) Momento dipolar; b) punto de ebullición; c)
Densidad; y d) Solubilidad en agua.
a) Momento dipolar: Siempre y cuando el halogenuro de alquilo no sea simétrico tendrá un
momento dipolar más fuerte que un halogenuro de alquilo.
b) Punto de ebullición: Debido a que los halogenuros de alquino se encuentran polarizados,
(la densidad de carga negativa en el halógeno y la densidad de carga positiva en el carbono)
es posible que las fuerzas intermoleculares formen enlaces no formales parecidos a los
puentes de hidrogeno, lo cual aumenta su punto de ebullición.|
c) Densidad: Al sustituir un hidrogeno de un alcano por un halógeno, incrementa el volumen
y peso de la molécula, por ende la densidad aumenta considerablemente al ser un
halogenuro de alquilo.
d) Solubilidad en agua: Los halogenuros de alquilo y los alcanos son insolubles en agua.
3.- Escriba los métodos más comunes para la síntesis de haluros de alquilo.
Halogenación radicalaria a partir de alquenos.
Bromación alílica a partir de alcoholes.
Adición electrofilica.
Reactivos de Gringard.
4.- Indique los productos formados en las siguientes reacciones:
a) CH3CH2CH2OH + HI
b) (CH3)2CHCH2OH + SOCl2
c) CH2=CH2 + CCl4
Br2
d) CH3CH2CH2Br -
+ I
5.- Sintetice los siguientes compuestos:
a) CH3CHBrCH3 b) CH3CH2CH2CH2I
c) (CH3)3CCl d) CH3CHClCH2Cl
6.- ¿Cómo es el orden de: a) basicidad de los iones haluros y b)el orden de reactividad de los
RX?.
-basico +básico
F- Cl- Br- I-
-reactivo +reactivo
R-F R-Cl R-Br R-i
7.- Defina los siguientes términos:
a) Polarizabilidad: Capacidad de una molécula para formar dipolos
b) Nucleófilo: Átomo o molécula con carga negativa o par de electrones disponibles para
atacar un electrófilo.
c) Nombre: SN1 y SN2. Sustitución nucleofílica unimolecular y sustitución nucleofílica
bimolecular
8.- Escriba las características de las reacciones SN1, SN2 y SNi.
Sn1: mecanismo de dos pasos, carbocation como intermediario, solo se da en halogenuros
de alquilo terciarios, alilicos y benzilicos
Sn2: mecanismo de un pasos, tiene un estado de transicion, solo se da en halogenuros de
alquilo primarios, secundarios, alilicos y benzilicos
SnI: La molécula se ataca a si misma
9.- Explique por qué el cloruro de neopentilo, (CH 3)3CCH2Cl; que es un RCl 1°, no sufre
reacciones SN2.
Impedimento estérico, el nucleofilo quiere atacar al carbono rojo, sin embargo hay
demasiados átomos para llevar a cabo el atque.
10.- Explique por qué el H2C=CHCH2Cl solvoliza más rápidamente que el (CH3)2CHCl.
El H2C=CHCH2Cl tiene efecto resonante
Mientras que el (CH3)2CHCl no tiene efecto resonante
11.- ¿Qué efecto tienen los disolventes sobre la velocidad de reacción de desplazamiento?
En la SN1 se necesitan solventes proticos polares como agua o alcoholes que ayuden a
solvatar la molécula y acelerar la reacción, caso contrario a la SN2 donde retrasan la
reacción por lo que se utilizan solventes aproticos polares como la DMF o dimetilsulfoxido o
HMPA
12.- ¿Qué son E1 y E2?, de un ejemplo de cada caso.
E1 Eliminación unimolecular, Necesita Halogenuros de alquilo terciarios, alilicos y benzilicos,
siempre esta en competencia con SN1, usa bases débiles y nucleofilos neutros como agua
alcoholes
E2. Eliminación bimolecular. Reacciona con cualquier halogenuro de alquilo siempre y
cuando el hidrogeno y el grupo saliente estén en posición antiperiplanar, ademas de usar
bases fuertes.
13.- ¿Por qué los haluros de alquilo primarios y secundarios no suelen sufrir reacciones E 1?,
¿Cómo puede favorecerse el mecanismo E1 y E2?.
Porque forman carbocationes inestables, para favorecer las reacciones de eliminación se
usan bases fuertes que sean nucleofilos débiles como terbutoxido de potasio
14.- Escriba la característica de las reacciones E1 y E2.
E1: Mecanismo en 2 pasos con la formación de un carbocation, sustratos de tipo terciario
alilico o benzilico, usa nucleofilos neutros
E2: Mecanismo de un solo paso con un estado en transición, todo tipo de sustratos, usa
nuclefilos fuertes como hidróxido o amiduros
15.- Indique los productos resultantes de las siguientes reacciones, señalando si el
mecanismo es SN1, SN2, E1, E2 y SNi:
calentar a
a) (CH3)3CBr + CH3CH2OH
60°C
b) BrCH2CH2Br éter
+ Mg°
H3C H2O
c) C CHCH2Cl
H3C acetona
CH3
d) H C
OH + SOCl2 Retiene configuración
R
R
16.- Indique los nombres que reciben las siguientes estructuras:
Cl Br F
Cl
Br
1,3-diclorobenzeno 1,4-dibromobenceno fluorobenceno
17.- Escriba por medio de formas resonantes como afecta el halógeno al anillo béncenico.
18.- Escriba los productos (si los hay) de las siguientes reacciones:
HNO3 Fe/HCl NaNO2
a) A B C
H2SO4 HCl
b) El producto C + CuCl/HCl D
c) El producto C + NaBF4 E
19.- El halógeno en el anillo es un grupo desactivante que orienta en las posiciones..., es
decir cuales y colocar el producto:
+
+ E A + B
20.- Escriba los productos de las siguientes reacciones:
a) Cl
+ NaOH
b) Cl
150°C
+ NaOH
NO2
21.- Escriba las estructuras resonantes que justifiquen la activación que se observa en las
sustituciones nucleofilicas aromáticas de adición-eliminación teniendo en cuenta la
deslocalización de la carga del anion intermedio por efecto de los siguientes grupos situados
en para: R= -NO2; -CN; -NO; -CHO.
Cl Nu
_
R
22.- ¿Por qué no se observan los mecanismos tipo SN 2 y SN1 en la sustitución nucleofílica
aromática?.
Por la densidad electrónica que protege al benceno, solo bajo SNA con condiciones muy
drásticas (vía bencino o también conocida como eliminación adición), o con condiciones
especiales como tener un grupo electrón atractor (vía adición eliminación).
23.- Proponga síntesis para los siguientes compuestos:
a) p-BrC6H4CH2Cl b) p-BrC6H4CH=CH2
A)
B)
24.- Explique porqué la sustitución nucleofílica en nitrobencenos se produce por adición-
eliminación mientras que el clorobenceno reacciona por un mecanismo vía bencino.
Estúdienlo en las presentaciones, no se los voy a dejar tan fácil XD
25.- Indique los productos y realice el mecanismo por el cual se lleva a cabo la reacción.
Cl
+ NaNH2 A + B
* misma * en posición
posición 2
Estúdienlo en las presentaciones, no se los voy a dejar tan fácil XD x2
UNIDAD II
“ALCOHOLES Y FENOLES”
De alcoholes les aconsejo que estudien lo que vimos más las siguientes reacciones.
1) Reducción de alcoholes y oxidación de alcogoles:
Todos los grupos carbonilo con NaBH4 o LiAlH4 se reducen a alcoholes:
Grupos carbonilo: cetonas, aldehídos, azilos, acidos carboxílicos, etc…
De igual forma si un alcohol se trata con ácido crómico los transforma a un grupo carbonilo
2) Obtención de éteres
Si a dos alcoholes les pones una base fuerte obtendrán un éter, lo vimos en clase
3) Formación de grupos tosilo
Un alcohol más cloruro de tosilo (Ts-Cl) se convierte en un tosilato
