Amat Carrrasco Mario Rodrigo, 318165622

Dos ejercicios de aplicaciones de la conductividad para llevar:

1. Una solución de cloruro de amonio (NH4Cl) tiene una conductividad molar a dilución infinita (Λ o ) de
1.498x10-2 Ω -1m2mol-1 a 298K, y una solución acuosa de 0.01M de NH3 tiene una conductividad molar
de 1.133x10-3 Ω -1m2mol-1 . El NH3 no existe como tal en disolución acuosa, sino que produce NH4OH,
que es una base fuerte. Si se conoce además las conductividades iónicas molares a dilución infinita de Cl- y
OH- se puede calcular la constante de disociación de la base.

λ0 Cl-= 7.635x10-3 Ω -1m2mol-1

λ0 OH- =1.976x10-2 Ω -1m2mol-1
Λ0 NH4Cl = 1.498x10-2 Ω -1m2mol-1 a dilución infinita
Λ0 NH4Cl = 1.133x10-3 Ω -1m2mol- para una solución acuosa de 0.01M Se puede encontrar que la
relación Λ/Λo da información de la cantidad disociada de cualquier electrolito α = Λ/Λo
para determinar la constante de disociación de la base, se sabe que: NH3 + H2O = NH4OH
= NH4 + + OH
Podría pensarse que
Keq = [a(NH4 + ) a(OH- )] /[a NH4OH]
Y que podríamos aproximar a:
Keq = [αC]2/[C(1-α)] = [α2C]/ (1-α)

Calculando alfa:
𝛬 1.133𝑥10−3 𝛺−1 𝑐𝑚2 𝑚𝑜𝑙−1
𝛼= = = 0.07563
𝛬0 1.498𝑥10−2 𝛺−1 𝑐𝑚2 𝑚𝑜𝑙−1

Sabemos que la concentración C es de 0.01 M

Calculando la Keq:
𝛼2𝐶 (0.07563)2 (0.01)
𝐾𝑒𝑞 = = = 0.00163 = 1.63𝑥10−3
1−𝛼 1 − 0.07563
2.- Se hicieron mediciones experimentales en una celda de conductividad con constante de celda (l/A) de 1cm-1 ,
para distintas diluciones del ácido clorhídrico y de cloruro de potasio (por separado), dando los siguientes resultados:

Se tienen, además, los datos de conductividades molares iónicas a dilución infinita de

λ0 Cl- = 76.35 Ω −1 cm2mol-1
λ0 H+ = 349.85 Ω −1 cm2mol-1
λ0 K + = 73.50 Ω −1 cm2mol-1
λ0 Na+= 50.15 Ω −1 cm2mol-1
λ0 OH-= 197.6 Ω −1 cm2mol-1
a) Determinar la conductividad a dilución infinita de HCl y de KCl experimental y teóricamente.
Teóricamente, se puede utilizar la ecuación de Kohlrauch para encontrar el valor de la conductividad
molar:
Λ = ν+λ++ ν−λ−
Por lo tanto:

Λ0 = ν+λ+0+ ν−λ−0
Siendo v+/- los subíndices del catión/anión, respectivamente.

Para el HCl:
Λ0 = (1) * (349. 85) + (1) * (76. 35) = 426. 2 𝛺−1 𝑐𝑚2 𝑚𝑜𝑙 −1
Para el KCl:

Λ0 = (1) * (73. 5) + (1) * (76. 35) = 149. 85 𝛺−1 𝑐𝑚2 𝑚𝑜𝑙 −1

Experimentalmente, se puede utilizar otra ecuación de Kohlrauch formulada para bajas concentraciones de
electrolitos fuertes:
Λ = Λ0 − κ √𝐶
Despejando para Λ :0
Λ0 = Λ + κ√𝐶
Conocemos los datos de Λ para el HCl, por lo que si puede encontrar su valor de κ graficando la
conductividad vs la raíz de la concentración:

El valor de la pendiente (-105.03) es igual a κ

Sustituyendo el valor en la ecuación:
Λ0 = 421. 74 + (− 105. 3)√0.001 = 418. 41 𝛺−1 𝑐𝑚2 𝑚𝑜𝑙 −1
Para el KCl
Como no tenemos datos de la conductividad a distintas concentraciones, se puede utilizar el dato de la
constante de la celda de conductividad (l/A) y los de R: La conductancia electrolítica se define como el
inverso de la resistencia:
1
𝐿=
𝑅

Y a su vez, L es:
𝐴
𝐿 = 𝐾( )
𝐼
Sabiendo que la razón (l/A) es la constante de la celda de la conductividad k: κ = �� * ��
Usando la siguiente ecuación:
𝐾 𝐾
Λ =𝐶 siendo C la concentración. Λ =𝐶
Se pueden graficar los datos de 1/R (L) contra la concentración, ya que el valor de k siempre es constante y
tiene un valor de 1:

La pendiente es el valor de la conductividad a dilución infinita para el KCl

ΛKCl= 129. 43𝛺−1 𝑐𝑚2 𝑚𝑜𝑙 −1
b) Determinar el Número de transporte del cloruro (tCl-) en una solución 0.1M de KCl, de acuerdo a la
relación: t-= C-λΣCiλ

𝜈 − 𝜆− 𝜈 − 𝜆− 1(76.35)
𝑡 𝐶𝑙 − = = + + = = 0.509
𝛬 𝜈 𝜆 + 𝜈 − 𝜆− 1(73.5) + 1(76.35)

Elabora un esquema comparativo de lo que serían las similitudes y las diferencias entre: una reacción
química redox y las reacciones electroquímicas.
SIMILITUDES DIFERENCIAS

● Ambas separan en iones a los ● En la reacción de redox, el electrodo

compuestos, mediante disociaciones. es el que cambia de medio
● Los dos sufren de oxidaciones y homogéneo.
reducciones y estos se separan en diferentes ● En la reacción electroquímica
electrodos según su afinidad. cambia el medio a heterogeneo
● Las reacciones se dan en medios ● Las reacciones redox dan como
acuosos. resultado celdas galvánicas. Las
● Ambas reacciones son reversibles. reacciones electroquímicas dan como
resultado celdas electroquímicas.
● La celda galvánica produce energía y
la celda electroquímica necesita
energía.
● La electroquímica es la única que
produce corriente eléctrica

2. Después de mirar los videos de la celda Daniell, justifica por qué se debe separar a las semiceldas en
contenedores diferentes. Reporta las referencias que consultes. Para que la energía química de la reacción se
transforme en energía eléctrica aprovechable, es necesario que los procesos de oxidación y de reducción
tengan lugar en compartimentos separados, conectados entre sí del modo adecuado. Este sistema se
denomina: pila, célula electroquímica, celda galvánica o celda voltaica. En la pila Daniell tiene lugar el
siguiente proceso: en la superficie del electrodo de Zn se forman iones Zn2+ que se incorporan a la
disolución dejando un “exceso” de electrones sobre la superficie del electrodo. Estos electrones pasan a
través del hilo conductor externo hasta el electrodo de Cu. En la superficie de éste se combinan con los
iones Cu2+ y se transforman en Cu, que se deposita sobre este electrodo.

3. Realiza las simulaciones que se te piden para responder las siguientes preguntas. El simulador es el que
puedes encontrar en la liga (escogiendo la opción run experiment):

En el simulador de electrólisis, si se escoge como ánodo cobre, se puede escoger como cátodo plata, pero
solo si está en una solución de Cu(NO3)2 . a) Dibuja la celda y anota todos los elementos.

VOLTAJE e-
COBRE

PLATA

C
U2 Ag

Cu(NO3)2
H+
ÁNODO CÁTODO
OXIDACIÓN REDUCCIÓN
b) Escribe la celda con la notación descrita en el video 7.
Cu2+/Cu0(1 M)/Ag0/Ag+(1 M)
c) Identifica las posibles reacciones de reducción, escribe las semirreacciones. Cu2+ + 2e−→Cu

+0.34V

e) Identifica las posibles reacciones de oxidación, escribe las semirreacciones Ag1+ → Ag2++1e- -
0.80V

g) Justifica por qué solo se puede escoger al Cu(NO3)2 como electrolito,

Porque es el electrolito que permite tener la mayor efectividad para que el cobre se reduzca.

h) ¿Qué pasaría si se pusiera una disolución de AgNO3 en vez de la de cobre? i) Si se utilizara una
disolución de AgNO3 , habría separar la celda en dos contenedores, de un lado Cu/ Cu(NO3)2 , y del otro
Ag/AgNO3 ¿por qué se tendría que poner un puente salino uniendo los contenedores?
Porque con el AgNO3 le da preferencia a la reducción de la plata cuando queremos que el cobre se reduzca.

j) ¿Qué deberías cambiar en la celda para que pudieras escoger el AgNO3? Poner un puente salino para
separar las disoluciones y los electrodos. k) Propón una celda completa en la cual el electrolito fuera
AgNO3 . Para lo cual debes dibujarla
 e-

PUENTE
SALINO
COBRE

PLATA
Cu(NO3)2 AgNO3

l) Debes representar tu nueva celda con la notación de celda (video 7) Cu2+/Cu0(1

M)//Ag0/Ag+(1 M)
m) Identifica las posibles reacciones de reducción, escribe las semirreacciones. Cu2+ + 2e−→Cu +0.34

o) Identifica las posibles reacciones de oxidación, escribe las semirreacciones Ag1+ → Ag2++1e- -
0.80V

q) Justifica qué criterios utilizas para afirmar que en tu celda si se puede usar el electrolito de AgNO3
Los electrolitos y los electrodos están separados y al tener el puente salino se mantendrá el flujo de
electrones teniendo la mayor efectividad en la oxidación de plata y la reducción de cobre, ya que se
evitó que la plata se redujera.

Referencias
Gómez, M.; Matesanz, A.I.; Sánchez, A.; Souza, P. Laboratorio de Química. 2ª ed. Experimento IX.
Ediciones UAM, 2005.

Compton, R.G.; Sanders, G.H.W. Electrode Potentials, Ed. Oxford University Press, 1996.

Daniell Cell Interactive Tutorial National High Magnetic Field Laboratory