QUÍMICA I (2022-2023)
Primer Curso – Primer Cuatrimestre
Grao en Ciencias do Mar
BOLETÍN 4: procesos de oxidación-reducción
1. Ejercicios resueltos
Ejercicio 4.1
Ajustar las siguientes reacciones:
a) La reacción de dismutación, en medio alcalino, del cloro molecular en cloruro y en clorato.
b) La reacción de oxidación del ácido yodhídrico a yodo mediante el ácido nítrico, que se reduce
a monóxido de nitrógeno.
Ejercicio 4.2
El dicromato de potasio (K2 Cr2 O7 ) oxida al ioduro sódico (NaI) en medio ácido, originándose
sulfato sódico (Na2 SO4 ), sulfato de cromo (III) (Cr2 (SO4 )3 ) y yodo. Calcular la molaridad de una
disolución de ioduro de sodio sabiendo que 30 mL de la misma necesitan para su oxidación 60 mL
de otra disolución que contiene 49 g · L−1 de dicromato de potasio. R: 2 M .
Ejercicio 4.3
Indique si las reacciones siguientes transcurren espontáneamente en el sentido indicado a 20 ◦ C:
a) Pb(II) (1 M) + Cu −−→ Cu(II) (1 M) + Pb
b) Pb(II) (1 M) + Ni −−→ Ni(II) (0,1 M) + Pb
c) Pb(II) (1 × 10−7 M) + Ni −−→ Ni(II) (0,1 M) + Pb
d) ¿Y si se dividen por 10 las respectivas concentraciones?
Ejercicio 4.4
Sabiendo que los potenciales estándar de los procesos Sn4+ /Sn2+ y Sn2+ /Sn son, respectivamente,
0,15 V y −0,14 V, calcule el potencial del sistema Sn4+ /Sn. R: 0,005 V .
Ejercicio 4.5
Sabiendo que el potencial normal de la pila Daniell (Zn2+ /Cu) es 1,1 V, calcule la fem de dicha pila
cuando la concentración de Zn2+ y Cu2+ son, respectivamente, 1,5 M y 0,75 M. R: 1,09 V .
Ejercicio 4.6
La f.e.m. de una pila formada por dos electrodos de hidrógeno es 0,19 V. Si el cátodo del sistema
está sumergido en una disolución de ácido clorhídrico (HCl) 0,1 M, calcule el pH de la disolución
en que está sumergido el otro. R: 4,21 .
Ejercicio 4.7
Calcule el peso de plata que se deposita en el cátodo y la concentración de ion plata que queda en
disolución una vez finalizada la electrólisis de un litro de disolución de nitrato de plata (AgNO3 )
0,1 M si se ha hecho pasar a través de ella una corriente continua de 0,5 A durante dos horas. R:
4,02 g; 0,063 M .
Ejercicio 4.8
Calcule el producto de solubilidad (Kps ) de cloruro de plata (AgCl) a partir de las siguientes reac-
ciones y valores de potenciales estándar:
Ag+ (ac) + 1 e− −−→ Ag (s) ε0 = 0,80 V;
AgCl(s) + 1 e− −−→ Ag (s) + Cl− (ac) ε0 = 0,22 V
R: 1,59 × 10−10 .
Ejercicio 4.9
Se desea depositar en media hora el metal existente en 2 L de disolución 0,03 M de nitrato cúprico
(Cu(NO3 )2 ). Calcule:
a) La intensidad de corriente necesaria.
b) El volumen de gas medido a 27 ◦ C y 750 Torr de presión que se desprende en el ánodo.
c) El pH de la disolución al cabo de ese tiempo.
R: 6,43 A; 0,75 L; 1,22 .
Ejercicio 4.10
Se construye una pila empleando disoluciones de los iones Sn4+ /Sn2+ y Cr3+ /Cr2+ . Calcular:
a) La constante de equilibrio y la energía libre estándar.
b) El potencial de la pila cuando: [Sn4+ ] = 10−2 M, [Sn2+ ] = 5×10−3 M, [Cr3+ ] = 2,5×10−3 M
y [Cr2+ ] = 5,5 × 10−3 M.
c) El potencial de la pila una vez han pasado 5 × 10−3 F por el conductor que une las dos semi-
pilas.
R: 9,62 × 1018 ; −108,35 kJ · mol−1 ; 0,589 V; 0,49 V .
Ejercicio 4.11
Para determinar el producto de solubilidad del sulfuro de zinc a 25 ◦ C se emplea una pila Daniell:
Zn/Zn2+ //Cu2+ /Cu. En el cátodo la concentración del cobre (II) es 1 M y en el ánodo se añade sulfuro
de sodio hasta que la concentración de sulfuro es 1 M y ha precipitado casi todo el zinc. En estas
condiciones el potencial de la celda es 1,78 V. Calcular:
a) El potencial normal de la pila.
b) La concentración del zinc (II) en las condiciones de trabajo.
c) El valor del Kps del sulfuro de zinc a 25 ◦ C.
d) El valor de la fuerza electromotriz de la pila cuando la concentración del ion Zn2+ es igual a la
solubilidad del sulfuro de zinc.
R: 1,10 V; ≈ 10−23 M ; ≈ 10−23 ; 1,44 V .
2. Ejercicios para resolver por el estudiantado
Ejercicio 4.1
A una disolución de cloruro de cobre (II), CuCl2 , 0,05 M se le añade una lámina de cinc metálico.
Calcular las concentraciones de los iones Cu2+ y Zn2+ en el equilibrio. ε(Zn2+ /Zn) = −0,76 V,
ε(Cu2+ /Cu) = 0,34 V. R: 0,05 M ; ∼ 10−39 M .
Ejercicio 4.2
El ácido nítrico (HNO3 ) en disolución 1 M reacciona con cadmio metálico, produciendo nitrato de
cadmio (Cd(NO3 )2 ) y monóxido de nitrógeno (NO). Calcule el potencial estándar de la reacción y
si se produciría esta reacción con cobre metal. Datos: ε0 (NO3 − /NO) = 0,96 V, ε0 (Cd2+ /Cd) =
−0,40 V, ε0 (Cu2+ /Cu) = 0,34 V. R: 1,36 V; 0,62 V.
Ejercicio 4.3
El ácido nítrico (HNO3 ) reacciona con sulfuro de hidrógeno (H2 S) para producir azufre y óxido
de nitrógeno. Determinar el volumen de sulfuro de hidrógeno medido a 60 ◦ C y 760 Torr para
reaccionar con 500 mL de disolución de ácido nítrico de concentración 0,2 M. R: 4,10 L.
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Ejercicio 4.4
El permanganato potásico reacciona en medio ácido con peróxido de hidrógeno obteniéndose una
sal de manganeso (II) y oxígeno gas.
a) Ajustar la reacción
b) ¿Cuál es la normalidad de la disolución de peróxido si 10 mL de la misma necesitan 18,6 mL
de permanganato de potasio 0,02 M para reaccionar completamente?
c) ¿Qué volumen de oxígeno (medido en c.n.) se desprende?
d) ¿Qué volumen de ácido clorhídrido de una riqueza del 12 % y densidad 1,06 g · mL−1 es
necesario para reaccionar totalmente con el peróxido y el permanganato empleados?
R: 0,186 N; 20,16 mL; 0,32 mL .
Ejercicio 4.5
Para determinar el producto de solubilidad del sulfuro de zinc a 25 ◦ C se emplea una pila Daniell:
Zn/Zn2+ //Cu2+ /Cu. En el cátodo la concentración del cobre (II) es 1 M y en el ánodo se añade sulfuro
de sodio hasta que la concentración de sulfuro es 1 M y ha precipitado casi todo el zinc. En estas
condiciones el potencial de la celda es 1,78 V. Calcular:
a) El potencial normal de la pila.
b) La concentración del zinc (II) en las condiciones de trabajo.
c) El valor del Kps del sulfuro de zinc a 25 ◦ C.
d) El valor de la fuerza electromotriz de la pila cuando la concentración del ion Zn2+ es igual a la
solubilidad del sulfuro de zinc.
R: 1,10 V; ≈ 10−23 M ; ≈ 10−23 ; 1,44 V .
Ejercicio 4.6
Se construye una pila introduciendo un electrodo de hidrógeno en una disolución desconocida, y un
electrodo de plata en una disolución de ion plata 0,01 M, siendo el potencial total 1,24 V. Calcular
el pH de la disolución desconocida, suponiendo que la presión parcial del hidrógeno es 1 atm R:
9,43 .
Ejercicio 4.7
Se dispone de dos cubas electrolíticas conectadas en serie con disoluciones de nitrato de plata
(AgNO3 ) y ácido sulfúrico (H2 SO4 ), respectivamente. Se pasa corriente a través de ellas, de for-
ma que en la primera se depositan 0,2325 g de plata. Calcule el volumen de hidrógeno (H2 ) que se
depositará en la segunda a presión de 1 atm y temperatura 25 ◦ C. R: 0,024 L.
Ejercicio 4.8
Se dispone de una disolución con cantidades equimoleculares de Fe(II) y Fe(III) a la que se añade
Ag(I) produciéndose la oxidación del hierro y la reducción de la plata. Calcular:
a) la concentración de Ag(I) necesaria para que el potencial del sistema sea a 0,0 V a 25 ◦ C,
b) la constante de equilibrio de la reacción.
Datos: ε0 (Fe2+ /Fe) = −0,44 V, ε0 (Fe3+ /Fe) = −0,036 V, ε0 (Ag+ /Ag) = 0,7996 V R:
0,342 M ; 2,93.
Ejercicio 4.9
Se electrolizó una disolución de ácido sulfúrico usando electrodos inertes por un periodo de 35 min.
El hidrógeno producido en el cátodo se recoge sobre agua a una presión total de 752 Torr y a una
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temperatura de 28 ◦ C. Si el volumen de H2 fue de 145 mL, ¿cuál fue la corriente que circuló durante
la electrólisis? Pv (H2 O, 28 ◦ C) = 28 Torr. Reacciones en los electrodos: ánodo (H2 O/H+ ,O2 );
cátodo (H+ /H2 ). R: 0,514 A .
Ejercicio 4.10
Una muestra de 20 g de latón (aleación de cinc y cobre) se trata con ácido clorhídrico (HCl), des-
prendiéndose 2,8 L de hidrógeno gas (H2 ) medidos a 1 atm y 25 ◦ C.
a) Formula y ajusta la reacción o reacciones que tienen lugar.
b) Calcula la composición de la aleación, expresándola como porcentaje en peso.
Datos: R = 0,082 atm · L · mol−1 · K−1 ; ε0 (Zn2+ /Zn) = −0,76 V; ε0 (Cu2+ /Cu) = 0,34 V;
ε(H+ /H2 ) = 0,00 V R: 37,44 % de Zn. R: 37,44 %.
Ejercicio 4.11
A la vista de la tabla de potenciales estándar de reducción adjunta imagine una celda galvánica
maximizando la fuerza electromotriz y conteste a las siguientes preguntas. En ella tendrá que tener
como cátodo Cr2 O7 2 – /Cr3+ en medio ácido. DATO: F = 96 485 C · mol−1
Electrodo Potencial estándar de reducción (V)
Ni2+ |Ni −0,250
Sn2+ |Sn −0,136
Pb2+ |Pb −0,126
H+ |H2 0,000
Cr2 O7 2 – |Cr3+ 1,333
MnO4 – |Mn2+ 1,507
Pb4+ |Pb2+ 1,693
F – |F2 2,865
a) ¿Cuáles son las reacciones de reducción y oxidación y sus correspondientes potenciales están-
dar de reducción y de oxidación?
b) ¿Cuál es el ajuste de las semirreacciones?
c) ¿Cuál es la reacción global?
d) ¿Cuál es el potencial estándar total de la pila?
e) ¿Cuál es su constante de equilibrio a 25 ◦ C?
f) Si inicialmente tenemos una concentración de dicromato potásico (K2 Cr2 O7 ) de 0,20 M, un
pH de 2 y el resto de los cationes concentraciones de 0,15 M, ¿qué potencial tendrá la reacción
a 25 ◦ C?
g) Usando las concentraciones y pH del anterior apartado y usando un volumen de 1 L, calcula el
potencial de la pila una vez pasados 0,5 A durante 5 min.
R: 1,583 V; 2,75 × 10160 ; 1,340 V; 1,313 V .
Ejercicio 4.12
En una celda electrolítica en medio ácido se necesita obtener aluminio metálico (Al) a partir de
una sal soluble de este. Para ello, seleccione una de las semirreacciones siguientes como el otro
electrodo teniendo en cuenta que el potencial total de la celda tiene que ser lo más cercano a cero
posible.
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Electrodo Potencial estándar de reducción (V)
Mg2+ (ac)|Mg(s) −2,38
Al3+ (ac)|Al(s) −1,66
Ti2 O3 (s)|TiO(s) −1,23
Cr3+ (ac)|Cr2+ (ac) −0,42
CO2 (g)|CO(g) −0,11
SnO(s)|Sn(s) −0,10
Cr2 O7 2 – (ac)|Cr3+ (ac) 1,33
MnO4 – (ac)|Mn2 + (ac) 1,51
a) ¿Cuáles son las semirreacciones de reducción y oxidación y sus correspondientes potenciales
estándar de reducción y de oxidación?
b) ¿Cuál es el ajuste de las semirreacciones?
c) ¿Cuál es la reacción global y su potencial estándar total?
d) Si inicialmente tenemos una concentración de Al3+ de 2,5 M y un pH de 2, ¿qué potencial
tendrá la reacción a 25 ◦ C?
e) En las condiciones del apartado anterior, ¿qué volumen mínimo necesitaremos para formar 2 g
de aluminio sólido? ¿Cuánto tiempo se necesitará si pasa una corriente de 5 A?
DATOS: F = 96 485 C · mol−1 , R = 8,314 J · mol−1 · K−1 . R: −0,430 V; −0,304 V; 4291 s .
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