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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITÉCNICO

“SANTIAGO MARIÑO”

AMPLIACIÓN MARACAIBO

CARRERA INGENIERÍA EN PETRÓLEO

RELACIONES TERMODINÁICAS

Grupo #5

Autores: Beltrán Anabel C.I. 31.370.720.

Villalobos Luz C.I: 30.634.104.

Urdaneta José C.I: 30.902.226.

Docente: ING. González Omar.

Maracaibo, Enero de 2023

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ÍNDICE.

INTRODUCCIÓN. ..................................................................................................................................... 3
OBJETIVOS................................................................................................................................................ 4
CONTENIDO. ............................................................................................................................................. 5
a) ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES IDEALES. .............................................................. 5
b) ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES. ................................................................ 7
c) ECUACIONES DE GASES IDEALES EN FUNCIÓN DE Cp. ................................................... 10
d) RELACIONES PARA LIQUIDOS EN FUNCION DE β y α. ...................................................... 12
e) ENERGIA INTERNA Y ENTROPIA EN FUNCIÓN β y α. ........................................................ 13
f) ECUACIÓN DE CLAPEYRON. ..................................................................................................... 14
g) ECUACIÓN DE CLAPEYRON-CLAUSIUS................................................................................. 16
h) ECUACIÓN DE ANTOINE. ............................................................................................................ 18
i) FUGACIDAD. ................................................................................................................................... 21
CONCLUSIONES..................................................................................................................................... 23
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS. ................................................................................................... 24
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INTRODUCCIÓN.

Es posible determinar experimentalmente la presión, la temperatura, el volumen y la masa.

Por otra parte, las relaciones entre la temperatura y los calores específicos y, para presiones

relativamente bajas, se pueden obtener experimentalmente. Los valores de algunas otras

propiedades termodinámicas pueden medirse también sin gran dificultad. Sin embargo, la energía

interna, la entalpia y la entropía específicas forman parte de aquellas propiedades que no se pueden

obtener fácilmente de modo experimental, por lo que recurrimos a procedimientos de cálculo para

determinar sus valores.

Los valores se pueden calcular usando los datos experimentales de aquellas propiedades

que pueden medirse fácilmente, junto con las relaciones termodinámicas adecuadas. En el presente

informe se pretende retomar las relaciones termodinámicas tratadas en el informe anterior que

permitan calcular otras propiedades termodinámicas de los sistemas.

Los gases ideales son gases hipotéticos, los cuales se suponen compuestos por partículas

que no interaccionan entre sí y que no ocupan ningún volumen. La aproximación de gas ideal se

cumple satisfactoriamente en aquellos gases que se encuentran a baja presión y a una temperatura

no demasiado baja. El estado de un gas queda determinado por 3 variables: Presión (P), Volumen

(V) y Temperatura (T).

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OBJETIVOS.

a) Objetivo General: Al finalizar esta unidad el alumno tendrá las competencias para determinar

las relaciones termodinámicas más importantes que involucran las principales funciones de

estado.

b) Objetivos Específicos:

b.1. Establecer las relaciones termodinámicas.

b.2. Analizar las tablas de propiedades termodinámicas.

b.3. Determinar el comportamiento de los gases ideales y reales.

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CONTENIDO.

a) ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES IDEALES.

En el año 1662 Robert Boyle notó durante uno de sus experimentos que la presión de los

gases es inversamente proporcional a su volumen. Por otro lado, en 1802 J. Charles y J. Gay-

Lussac de forma experimental determinaron que a bajas presiones el volumen de un gas es

proporcional a su temperatura, por ello determinaron la siguiente relación:

𝑇
P=R*( )
𝑉

P*v=R*T Ecu (01)

Donde “P” es la presión absoluta “R” el constante del gas “T” temperatura absoluta y “v"

volumen especifico.

La ecuación (01) es la más sencilla para sustancias compresibles simples en fase gaseosa,

la misma determina el comportamiento de la presión, temperatura y volumen específico de un gas

dentro de una región específica. Cabe resaltar que la ecuación de gases ideales se puede escribir

de varias maneras, difiriendo algunas de sus variables, algunas son:

P∗V=m∗R∗T Ecu (02)

Donde; la “P” es la Presión absoluta “V” Volumen total “m” Masa “R” Constante del gas

y la “T” Temperatura absoluta.

P ∗ V = N ∗ Ru ∗ T Ecu (03)

Dónde: “P” es Presión absoluta “V” Volumen total “N” Numero de moles “Ru” Constante

universal de los gases y “T” Temperatura absoluta.

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P ∗ v̅ = Ru ∗ T Ecu (04)

Donde; “P” Presión absoluta “v̅” Volumen especifico molar “Ru” Constante universal de

los gases y nuevamente T Temperatura absoluta.

Las propiedades de un gas ideal de dos estados diferentes se relacionan entre sí por medio

de la siguiente ecuación:

𝑃₁∗𝑉₁ 𝑃₂∗𝑉₂
= Ecu (05)
𝑇₁ 𝑇₂

Dónde: “P1” Presión absoluta en el estado 1 “V1” Volumen total en el estado 1 “T1”

Temperatura absoluta en el estado 1 “P2” Presión absoluta en el estado 2 “V2” Volumen total en

el estado 2 “T2” Temperatura absoluta en el estado 2.

 Ejercicio:

Una masa de hidrógeno gaseoso ocupa un volumen de 230 litros en un tanque a una presión

de 1.5 atmósferas y a una temperatura de 35°C. Calcular, a) ¿Cuántos moles de hidrógeno se

tienen?, b) ¿A qué masa equivale el número de moles contenidos en el tanque?

Datos:

V = 230 L

P = 1,5 atm

T= 35° C

𝑎𝑡𝑚.𝑙
Ru = 0,0821 𝑚𝑜𝑙.°𝐾

Llevamos la T a °K y nos queda:

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35°C + 273 = 308°K

Ahora bien aplicamos la ecuación (03) para calcular el número de moles de la masa de

hidrogeno gaseoso, despejamos N y nos queda:

𝑃∗𝑉
N = 𝑅𝑢∗𝑇

Sustituimos los valores

(1,5 𝑎𝑡𝑚)(230𝑙) 345 𝑎𝑡𝑚.𝑙

N= 𝑎𝑡𝑚.𝑙 = 𝑎𝑡𝑚.𝑖 = 13,64 mol
0,0821 (308°𝐾) 25,29
𝑚𝑜𝑙.°𝐾 𝑚𝑜𝑙

Ahora convertimos en masa el número de moles

Por tratarse de hidrogeno gaseoso su peso atómico es una molécula diatómica, compuesta

por dos átomos de hidrogeno, por ser diatómica su peso molar (PM) es de 2 g/mol entonces

tenemos:

M = N (PM) = (13,64 mol) (2 g/mol) = 27,28 g

b) ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES.

Inicialmente se cuenta con la ecuación de factor de compresibilidad Z también llamada

factor de compresión, esta ecuación es la relación entre el volumen molar de un gas con relación

al volumen molar de un gas ideal a la misma temperatura y presión, se expresa de la siguiente

manera:

𝑃∗𝑣
Z = 𝑅∗𝑇 Ecu (06)
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Donde; “P” Presión absoluta “v” Volumen especifico “R” Constante del gas y “T”

Temperatura absoluta. De igual manera se puede calcular con el valor del volumen específico real,

se expresa de la siguiente manera:

𝑉𝑟𝑒𝑎𝑙
Z = 𝑉𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

El volumen específico verdadero (real) se determina mediante tablas termodinámicas o por

medio de experimentación, por su parte el volumen específico ideal se obtiene mediante la

ecuación de los gases ideales. Adaptando la ecuación de los gases ideales a estas condiciones nos

queda:

P∗v=Z∗R∗T Ecu (07)

Evidentemente para gases ideales Z = 1, por el contrario para gases reales puede ser mayor

o menor que la unidad, mientras más lejos este Z de la unidad mayor será la desviación que el gas

presenta con respecto al gas ideal. Es importante mencionar que los gases se comportan de diversas

formas a determinadas temperaturas y presiones normalizadas.

Una de las ecuaciones que describe aproximadamente el comportamiento de los gases

reales a bajas presiones, esta expresada de la siguiente forma:

𝑛²𝑎
(𝑃 + ) (v – nb) = Nrt Ecu (08)
𝑣²

En esta ecuación la “P” es la presión del gas “n” el número de moles “R” la constante de

los gases y “a; b” son constantes.

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 Ejercicio:

Calcular la presión del anhídrido carbónico “CO2” que tiene una temperatura de 273°K y

un volumen de 1 litro. Se sugiere utilizar un mol para este gas, de igual manera se recomienda la

aplicación de la ecuación de Van Der Walls para la resolución del presente problema.

Datos:

𝑐𝑚⁶ 𝑐𝑚³
Para CO2 las constante de Var Der Walls son: a = 3,60x106 atm ( ) : b = 42,8
𝑚𝑜𝑙.𝑔² 𝑚𝑜𝑙.𝑔

T = 273°k

V = 1 litro

N = 1 mol.g

𝑎𝑡𝑚.𝑙
Ru = 0,0821 𝑚𝑜𝑙.°𝐾

Despejando P de la ecuación (08)

𝑁𝑅𝑇 𝑎𝑁²
P = (𝑉−𝑁𝑏) - 𝑉²

Realizamos las conversiones necesarias para tener compatibilidad de unidades

𝑐𝑚6 1𝑙2 𝑙²
a = 3,60x106 atm (𝑚𝑜𝑙.𝑔2 ∗ 106 𝑐𝑚6 ) = 3,60 atm 𝑚𝑜𝑙.𝑔²

𝑐𝑚³ 1𝑙 𝑙
b = 42,8 𝑚𝑜𝑙.𝑔 * 103 𝑐𝑚³ = 42,8x10-3 𝑚𝑜𝑙.𝑔

Sustituimos los valores

𝑎𝑡𝑚.𝑙 𝑙²
1 𝑚𝑜𝑙.𝑔∗ 0,0821 ∗1𝑙∗273°𝐾 3,60 𝑎𝑡𝑚 ∗1𝑚𝑜𝑙.𝑔²
𝑚𝑜𝑙.°𝐾 𝑚𝑜𝑙.𝑔²
P= 𝑙 -
(1𝑙−1 𝑚𝑜𝑙.𝑔∗ 42,8𝑥10−3 ) 1𝑙²
𝑚𝑜𝑙.𝑔
 10

P = 23,39 atm – 3,60 atm = 19,79 atm

Obtenemos como resultado que la presión del anhídrido carbónico es igual a 19,79 atm.

c) ECUACIONES DE GASES IDEALES EN FUNCIÓN DE Cp.

El estado de gas ideal proporciona un ejemplo del comportamiento de presión, temperatura

y volumen

P * Vgi = R * T Ecu (09)

Donde; Vgi es el volumen del gas ideal y R es constante de gas. Ahora bien, aplicamos la

derivada parcial del volumen del gas ideal con respecto a temperatura manteniendo una presión

constante:

𝜕Vᶢᶤ 𝑅
( 𝜕𝑇 )p = 𝑃 Ecu (10)

Sustituimos las Ecu (09) y Ecu (10) en las siguientes ecuaciones

𝑑𝑇 𝜕𝑃
dS = Cp ( 𝑇 ) + (𝜕𝑇 )V dV (Entropía en función de T y V sin integral)

𝜕𝑉
dH = CpdT + {𝑉 − 𝑇 (𝜕𝑇 ) 𝑝 } dP (Entalpia en función de T y P sin integral)

Como ecuaciones resultantes nos quedan:

dHgi = Cpgi dT Ecu (11)

𝑑𝑇 𝑑𝑃
dSgi = Cpgi -R Ecu (12)
𝑇 𝑃
 11

 Ejercicio:

Un aire se encuentra a una temperatura de 300°K y a una presión de 200 Kpa, se calienta

a presión constante hasta llegar a una temperatura de 600°K. Determine a) el cambio de energía

interna del aire por unidad de masa con los datos de la tabla A – 17. b) valor del calor especifico

promedio.

Tabla A -17 termodinámicas “propiedades del aire como gas ideal (calor específico variable)

Extrayendo los valores de U de la tabla tenemos que:

Para una temperatura de 300°K = U1 = 224,07 Kj/Kg

Para una temperatura de 600°K = U2 = 434,78 Kj/Kg

U2 – U1 = 434,78 Kj/Kg - 224,07 Kj/Kg = 220,71 Kj/Kg

𝑇1+ 𝑇2 300°𝐾+600°𝐾
Tprom = = = 450°K
2 2

[Link] = Cv a 450°K = 0,733 Kj/Kg. °K (valor extraído de la table A-2b)

 12

∆U = [Link] (T2 – T1) = 0,733 Kj/Kg. °K (600°K – 300°K) = 220 Kj/Kg

d) RELACIONES PARA LIQUIDOS EN FUNCION DE β y α.

Por definición la derivada parcial del volumen con respecto a la temperatura cuando la

temperatura esta constante se relaciona con β “expansividad volumétrica” y el volumen como:

𝜕𝑉
( )p = β * V Ecu (13)
𝜕𝑇

Sustituimos Ecu (13) en la relación de Maxwell

𝜕𝑉 𝜕𝑆
Para dG = V ∗ dP − S ∗ dT → (𝜕𝑇 )P = − (𝜕𝑃)T (relación de Maxwell)

𝜕𝑆
(𝜕𝑃)T = - β * V Ecu (14)

Del mismo modo, la derivada parcial del volumen respecto a la presión cuando la

temperatura permanece constante se relaciona con la compresibilidad isotérmica “α” y el volumen

como:

𝜕𝑉
(𝜕𝑃)T = - α * V Ecu (15)
 13

Sustituimos las ecuaciones (13) y (15) en la ecuación de energía interna en función de la

𝜕𝑈 𝜕𝑉 𝜕𝑉
temperatura y la presión " (𝜕𝑃 )T = – T (𝜕𝑇 )P – P (𝜕𝑃)T”

𝜕𝑈
(𝜕𝑃 )T = (α * P – β * T) * V Ecu (16)

e) ENERGIA INTERNA Y ENTROPIA EN FUNCIÓN β y α.

En esta ocasión se toma el volumen en función de la temperatura y la presión, determinando

su diferencial obtenemos:

𝜕𝑉 𝜕𝑉
dV = (𝜕𝑇 )P dT + (𝜕𝑃)T dP Ecu (17)

Reemplazamos Ecu (17) en las ecuaciones (13) y (15)

𝑑𝑉
= βdT – αdP Ecu (18)
𝑉

Si a esta última ecuación se le aplica un cambio de estado a volumen constante se convierte en:

𝜕𝑃 𝛽
(𝜕𝑇 )v = 𝛼 Ecu (19)

Sustituimos Ecu (19) en las siguientes ecuaciones:

𝑑𝑇 𝜕𝑃
dS = Cv + (𝜕𝑇 )v dV (Entropía en función de T y P sin integral)
𝑇

𝜕𝑃
dU = CvdT + {𝑇 ( ) v − P} dV (U en función de T y V sin integral)
𝜕𝑇

Ecuaciones resultantes de la sustitución:

𝛽
dU = CvdT + {𝑇 ∗ (𝛼) − P} dV Ecu (20)

𝑑𝑇 𝛽
dS = Cv + 𝛼 dV Ecu (21)
𝑇
 14

f) ECUACIÓN DE CLAPEYRON.

La ecuación de Clapeyron es una de esas relaciones, y permite determinar el cambio de

entalpía asociado con un cambio de fase (como la entalpía de vaporización hfg) a partir sólo del

conocimiento de datos de P, v y T. Considerando la tercera relación de Maxwell:

𝛼𝑃 𝛼𝑠
(𝛼𝑇 ) v = (𝛼𝑣) 𝑇 (Ecu 22)

Durante un proceso de cambio de fase, la presión es la de saturación, que depende sólo de

la temperatura y es independiente del volumen específico. Es decir, Psat = f (Tsat). Por lo tanto, la

derivada parcial (∂P/∂T)v puede expresarse como la derivada total (dP/dT)sat, que es la pendiente

de la curva de saturación sobre un diagrama P-T en el estado de saturación especificado. Esta

pendiente no depende del volumen específico, por lo que puede tratarse como una constante

durante la integración de la ecuación entre los dos estados de saturación a la misma temperatura.

En un proceso isotérmico de cambio de fase líquido-vapor, por ejemplo, la integración produce:

𝑑𝑃 𝑑𝑃 𝑠𝑓𝑔
sg – sf = (𝑑𝑇 )sat (vg – vf) o bien (𝑑𝑇 )sat = 𝑣𝑓𝑔

Durante este proceso, la presión también permanece constante. En consecuencia:

dh = Tds + vdP (Ecu 23)

𝑔 𝑔
∫𝑓 𝑑ℎ = ∫𝑓 𝑇𝑑𝑠 = Tsfg (Ecu 24)

Si se sustituye este resultado en la ecuación, se obtiene:

𝑑𝑃 ℎ𝑓𝑔
(𝑑𝑇 )sat = 𝑇𝑉𝑓𝑔 (Ecu 25)
 15

La cual se define como ecuación de Clapeyron en honor al ingeniero y físico francés E.

Clapeyron (1799-1864). Es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que suceda a

temperatura y presión constantes. Se expresa en una forma general como:

𝑑𝑃 ℎ12
(𝑑𝑇 )sat = 𝑇𝑉12 (Ecu 26)

Donde los subíndices 1 y 2 indican las dos fases.

También puede simplificarse para cambios de fase líquido-vapor y sólido-vapor con

algunas aproximaciones. A bajas presiones, vg >> vf, por lo que vfg = vg. Si se considera el vapor

como un gas ideal, se tiene vg = RT/P. Al sustituir estas aproximaciones en la ecuación, se

encuentra:

𝑑𝑃 𝑃ℎ𝑓𝑔 𝑑𝑃 ℎ𝑓𝑔 𝑑𝑇
(𝑑𝑇 )sat = 𝑅𝑇^𝟐 o bien ( 𝑃 )sat = ( 𝟐 )sat (Ecu 28)
𝑅 𝑇

En pequeños intervalos de temperatura, hfg puede considerarse como una constante en

algún valor promedio. Entonces, al integrar esta ecuación entre los dos estados de saturación se

obtiene:

𝑃2 ℎ𝑓𝑔 1 1
ln(𝑃1)sat ≅ (𝑇𝟏 − )sat (Ecu 29)
𝑅 𝑇2

 Ejercicio:

La pendiente de una representación lnPvapor frente al inverso de la temperatura a

determinar mediante la gráfica de los puntos obtenidos experimentalmente ¿ cuál será el calor de

vaporización de la sustancia desconocida?

 16

Valores Y
T-1 lnP 14

2,7x10-3 11,5 12

10
3x10-3 10

3,5x10-3 7,25 Lnp, 8

6
3,6x10-3 6,5
4

0
0 1 2 3 4 5

T, k

𝑃2 ℎ𝑓𝑔 1 1
ln(𝑃1)sat ≅ (𝑇𝟏 − )sat
𝑅 𝑇2

10908,31𝑐𝑎𝑙
ΔHvapor= 𝑚𝑜𝑙

g) ECUACIÓN DE CLAPEYRON-CLAUSIUS.

Siguiendo de lo antes planteado. Esta ecuación se llama ecuación de Clapeyron-Clausius,

y puede emplearse para determinar la variación de la presión de saturación con la temperatura.

También se utiliza en la región sólido-vapor cuando se sustituye hfg por hig (la entalpía de

sublimación) de la sustancia.

𝑃2 ℎ𝑓𝑔 1 1
ln(𝑃1)sat ≅ (𝑇𝟏 − )sat
𝑅 𝑇2

La ecuación Clausius-Clapeyron relaciona el calor latente (calor de transformación) de

vaporización o condensación con la velocidad de cambio de la presión de vapor con la temperatura.

 17

O, en el caso de una transformación sólido-líquido, relaciona el calor latente de fusión o

solidificación con la velocidad de cambio del punto de fusión con la presión.

Derivación.

Supongamos dos fases, α y β, en contacto y en equilibrio ambas. Los potenciales químicos

se relacionan según μα = μβ. A lo largo de la curva de coexistencia, tenemos que dμα = dμβ. Usando

la relación de Gibbs-Duhem dμ = − sdT + vdP donde s y v son, respectivamente, la entropía y el

volumen por partícula, obtenemos:

(sβ − sα)dT + (vα − vβ)dP = 0

𝑑𝑃 𝑠𝛽−𝑠𝛼
(𝑑𝑇 ) = 𝑣𝛼−𝑣𝛽

De la relación entre el cambio de calor y entropía en un proceso reversible δQ = TdS,

tenemos que la cantidad de calor añadido en la reacción es

L = T(sα − sβ)

Y combinando las dos últimas ecuaciones obtenemos la relación estándar.

 Ejercicio:

La presión de vapor del hielo es 4.58 torr a 0 °C y 1.95 torr a -10 °C. ¿Cuál es su entalpía

de sublimación en ese rango de temperaturas?

Solución: Nótese que tenemos dos presiones y dos temperaturas:

P1 = 4.58 torr

P2 = 1.95 torr
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T1 = 0 °C + 273 = 273 K

T2 = -10 °C + 273 = 263 K

Convertimos las unidades de temperatura de °C a K, pues la constante R de los gases posee

K en sus unidades:

R = 8.314 J/K

Así, utilizamos la ecuación integrada de Clausius-Clapeyron y despejamos ΔHsub, lo cual

quedaría como:

ΔHsub = -RLn (P2/P1) / (1/T2 – 1 /T1)

Para mayor comodidad se procederá a sustituir solamente con los números, pero sabiendo

que la unidad final será el Joule:

ΔHsub = -(8.314) Ln (1.95/4.58) / (1/263 – 1/273)

= 50.97 J

O 51.07 J considerando pocos decimales. Este valor presentará oscilaciones dependiendo

de los intervalos T2-T1 y de las presiones de vapor determinadas.

h) ECUACIÓN DE ANTOINE.

𝐵
Log10P°=A- (𝑇+𝐶)

𝐵
P°=10A-(𝑇+𝐶)

Es una ecuación utilizada para obtener el valor de la presión de vapor en función de

temperatura para componentes puros, y se basa en una correlación de tres parámetros A, B y C.

 19

Los valores de A, B y C dependen de las unidades utilizadas para la presión de vapor y de

la temperatura. Y del rango de temperaturas a la cual se obtuvo la correlación. Para un mismo

componente pueden obtenerse diferentes parámetros dependiendo del rango de temperatura. En la

siguiente figura se muestran dos conjuntos de parámetros para el cálculo de la presión de vapor

del agua para dos rangos de temperaturas.

N0. A B C T min Tmax

1 8.07131 1730.63 233.426 1 100

2 9.14019 1810.94 244.585 99 374

También algunos autores utilizan en lugar del logaritmo decimal el logaritmo natural, esto

también introduce cambios en los valores de A, B y C.

Si se desea utilizar logaritmo natural en lugar del logaritmo decimal, y se disponen de los

parámetros A, B y C para la función logaritmo decimal, para transformarlos a la función logaritmo

natural simplemente hay que multiplicar los parámetros A y B por ln(10) = 2.302585.

N0. A B C T min Tmax

Log10 8.07131 1730.63 233.426 1 100

Ln 18.58481 3984.92 233.426 1 100

Los valores A, B y C para diferentes compuestos pueden ser encontrados tabuladas en

diferentes libros y en algunas páginas web. Siempre hay que estar pendiente de las unidades que

se utilizan y los rangos de temperaturas.

 20

 Ejercicio:

Se tiene un sistema a 25 °C formado por benceno y tolueno, estas mezclas se van a destilar,

para ello primero se le agrega energía hasta que alcanza la temperatura requerida, la presión en la

torre de destilación es de 490 mmHg.

a) Realizar los cálculos necesarios para comprobar cuál de los dos líquidos es más volátil.

b) Punto de ebullición del menos volátil.

Constantes en la ecuación de Antoine

Sustancia A B C

Benceno 6.9056 1211.033 220.79

Tolueno 6.95334 1343.143 219.377

Donde la presión esta en mmHg y la temperatura en °C

𝐵
Log10P°=A- (𝑇+𝐶)

a) Para el benceno.

−𝐵 −1211.033
T = (𝑙𝑜𝑔𝑃−𝐴) 𝑐 = − 220.79 = 66.49 °𝐶
𝑙𝑜𝑔 490 − 6.90565

Para el tolueno.

−𝐵 −1343.943
T = (𝑙𝑜𝑔𝑃−𝐴) 𝑐 = − 219.377 = 95.86 °𝐶
𝑙𝑜𝑔 490 − 6.90565

b)

Para el tolueno.
 21

−𝐵 −1343.943
T = (𝑙𝑜𝑔𝑃−𝐴) 𝑐 = − 219.377 = 80 °𝐶
𝑙𝑜𝑔 760 −6.90565

Nota: el inciso b) se realiza con una presión de 760 mmHg ya que se mide en condiciones

normales de presión.

i) FUGACIDAD.

La Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de "presión ajustada". Está

directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (líquida, sólida o

gas) frente a otra. A una temperatura y presión fijas, el agua (por ejemplo) tendrá una fugacidad

diferente para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad será la más favorable; la sustancia

minimiza entonces la Energía libre de Gibbs. El concepto de fugacidad fue introducido por el

químico americano Gilbert N. Lewis en su obra The osmotic pressure of concentrated solutions,

and the laws of the perfect solution (La presión osmótica en la soluciones concentradas y las leyes

de las soluciones perfectas).

 Ejercicio:

La Entalpía de un líquido binario de los componentes 1 y 2 a T y P fijas es:

𝐽
H = 400x1 + 600x2 + x1x2(40x + 20x2) [𝑚𝑜𝑙]

Determine las expresiones de las entalpías mo parciales como función de x1. Determine

las entalpias a diluciones infinitas.

x2= 1 – x1

H = 600 – 180x1 -20x13

𝑑𝐻
= -180 -60x12
𝑑𝑥1
 22

𝑑𝐻
H1= H + x2 𝑑𝑥1

H1 = 600 – 180x1 – 20 x13 – 180x2 – 60x12x2

X2= 1 – x1

H1= 420 – 60x12 + 40x13

𝑑𝐻
H2 = H + x1𝑑𝑥1= 600 – 180x1 -20x13– 60x13= 600 + 400x1

𝐽
Cuando x1= 0 H1 ∞ = 420[ ]
𝑚𝑜𝑙

𝐽
Cuando x1= 1 H2 ∞ = 640[𝑚𝑜𝑙]
 23

CONCLUSIONES.

Al culminar el presente informe se llegó al siguiente grupo de conclusiones:

 La ecuación de estado para gases ideales es la más sencilla para sustancias compresibles

simples en fase gaseosa, la misma determina el comportamiento de la presión, temperatura

y volumen específico de un gas dentro de una región específica.

 Por su parte la ecuación de Clapeyron-Clausius, puede emplearse para determinar la

variación de la presión de saturación con la temperatura.

 En termodinámica la Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de presión

ajustada.

 Por otra parte la ecuación de Antonie se emplea para calcular el valor de la presión de vapor

en función de temperatura para componentes puros.

 Del mismo modo la ecuación de Clasius-Clapeyron suele utilizarse para determinar la

variación de la presión de saturación con la temperatura.

 De forma similar la ecuación de Clapeyron permite determinar el cambio de entalpía

asociado con un cambio de fase, partiendo sólo del conocimiento de los datos de la

temperatura, volumen específico y la presión.

 Por último el uso de la ecuación de Van Der Waals, describe aproximadamente el

comportamiento de los gases reales a muy bajas presiones.

 24

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.

Yunus A. Çengel. y Michael A. Boles. (2011). RELACIONES TERMODINÁICAS.

Universidad de Nevada, Reno. [Libro PDF].

[Link]

o/Livro%20-%20Cengel/Termodinamica%20-%20Cengel%207th%20-%[Link]

Carlos C. Mardones. (2016). ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES.

[Sitio web].[Link]

[Link]?m=0

Microsoft Word. (2011). ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES IDEALES.

Termodinámica [Link] Termodinámica. [Sitio web]. [Link]

mx/document/universidad-de-guadalajara/quimica-general-ii/ecuacion-de-antoine/4270669

studocu. (2017). Ecuación de Antoine. [Sitio web]. [Link]

mx/document/universidad-de-guadalajara/quimica-general-ii/ecuacion-de-antoine/4270669

PDFCOFFEE. (2023). Ejercicio de Clapeyron. Termodinámica para ingenieros PUCP.

[Sitio web].[Link]

[Link]?m=0

Issuu Inc. (2013). Fugacida [PDF]. [Link]

[Link]/portades/9788498803402_L33_23.pdf

Yanez, G. (2016). Expansibilidad volumétrica. [Sitio web].

[Link]