SINTESIS DE TER - BUTILO
Practica 8
1
Efectuar la síntesis de ter-
butilo, por medio de una
sustitución nucleofílica
unimolecular (SN1)
OBJETIVOS
Comprobar el efecto de ion
común y la influencia de la
polaridad del disolvente, en
una reacción SN1
2
INTERCAMBIO DE
UN ÁTOMO O
GRUPO DE ÁTOMOS
POR OTRO.
REACCIONES DE
SUSTITUCIÓN
3
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
NUCLEOFÍLIC A
SUSTRATO
R-GS = Sustrato R-GS
R-Nu= Producto
GS= Grupo Saliente GS= Átomo más electronegativo que el C
Nu= Nucléofilo X,O,N,S
4
Fancis A, Robert M (2014) Química Orgánica. Novena Edición. Editorial Mc Graw Hill Education. pp
REACCION SN2
• Sustitución nucleofilica bimolecular: Es
un tipo de sustitución nucleofilica donde un par
de electrones libres de
un nucleofilo ataca un centro electrofilico y
se enlaza a él, expulsando otro grupo denomina
do grupo saliente.
Francis A, Robert M (2014) Química Orgánica. Novena Edición. Editorial Mc Graw Hill Education. pp (310) 5
EL MEC ANISMO SN2 DE LA
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
Halogenuro de alquilo
Nucleofilo
• REACCIÓN:
• MECANISMO: La reacción procede en un solo paso. El ion hidróxido actúa como nucleófilo. Mientras se rompe el enlace
C ⎯ Br, se forma el enlace C ⎯ O.
Grupo
saliente
• Francis A, Robert M (2014) Química Orgánica. Novena Edición. Editorial Mc Graw Hill Education. pp (311) 6
• EL ESTADO DE TRANSICIÓN: El ion hidróxido ataca al carbono desde el lado opuesto al enlace C ⎯ Br.
• El carbono está unido parcialmente tanto al hidróxido como al bromuro. El arreglo de enlaces
experimenta una inversión tetraédrica de conforme progresa la reacción.
• Francis A, Robert M (2014) Química Orgánica. Novena Edición. Editorial Mc Graw Hill Education. pp (311)
7
DIAGRAMA
DE ENERGIA
Diagrama de energía potencial para la
reacción de bromuro de metilo con
ion hidróxido por medio del
mecanismo SN2.
• Francis A, Robert M (2014) Química Orgánica. Novena Edición. Editorial Mc Graw Hill Education. pp (311) 8
SN1 ( SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLIC A
UNIMOLECULAR)
• MECANISMO "en pasos" = intermediario de reacción
Carbocatión que actúa como electrófilo (E)
Klein, D. R. (2013). Organic chemistry as a second language: First semester topics (3a ed.).
9
Wiley.
DIAGRAMA DE
ENERGÍA
• Menor sea la energía= Mayor es su
estabilidad
• Carbocatión = Inestable
• Crestas= estado de transición,
especies teóricas no
aislables (complejo activado)
• Paso limitante= Involucrado solo el
sustrato.
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA UNIMOLECULAR SN1
Klein, D. R. (2013). Organic chemistry as a second language: First semester topics (3a ed.). Wiley. 10
POSTULADO SUSTRATO
DE HAMMOND
• La estructura de un estado de
transcición se parecerá más a la Favorece la formación del carbocatión
especie estable más cercana.
• Al estabilizar al Carbocatión
intermediario, se estabilizará el
estado de transición
correspondiente lo que hará más
rápida la reacción
Aumenta estabilidad del carbocatión
4.3. Wade LG. Organic Chemistry. 8a ed. Upper Saddle River, NJ, Estados Unidos de 11
América: Pearson; 2011,PP 244
GRUPO SALIE NTE
• Más electronegativo que el C
• Polarizable para estabilizar el estado de transcición
• ÁTOMOS CON MAYORES RADIOS ATÓMICOS
GRUPO SALIENTE CON UN PAR DE
ELECTRONES QUE PUEDE DONARLOS EN
UNA REACCIÓN (NUCLÉOFILO O BASE)
• Estable una vez que se rompe el enlace
• Base débil = buenos grupos salientes
Wade LG. Organic Chemistry. 8a ed. Upper Saddle River, NJ, Estados Unidos de América: Pearson; 2011.
12 PP
246
Formación de buenos grupos salientes a
partir de malos grupos salientes
Iones hidróxido, alcóxidos y aminos
Cuando se unen al sustrato= alcoholes, éteres y aminas
Wade LG. Organic Chemistry. 8a ed. Upper Saddle River, NJ, Estados Unidos de América: 13
Pearson; 2011. Pp 248
NUCLEÓFILO EFECTO DEL DISOLVENTE
• Bases de Lewis, donadores de e- Disolventes POLARES PRÓTICOS
Alta constante dieléctrica
• No participa en el paso lento de
la reacción
• Los carbocationes son
electrófilos fuertes, por lo que
reaccionan con nucleófilos
débiles
14
E ST E R E O QU ÍMIC A
• RACEMIZACIÓN
15
M É TO DO S C I N É TI CO S
Estudio teórico para conocer la rapidez en la que se forman los productos, los factores que la
modifican y los pasos que suceden para formar los productos.
16
FACTORES QUE MODIFIC AN LA
VELOCIDAD DE REACCIÓN
Temperatura Naturaleza de los
reactivos
Catalizador
Concentración
de los reactivos
17
REACCIÓN GENERAL
18
Ácido clorhidrico
Carey. F.A; Giuliano. R.M (2014) Química Órganica. Novena edición. Pag 143-148 19
MECANISMO DE REACCIÓN DE SINTESIS
DE CLORURO DE TER-BUTILO
20
PROTONACIÓN DEL ALCOHOL TER-BUTÍLICO
Ácido clorhidrico
Carey. F.A; Giuliano. R.M (2014) Química Órganica. Novena edición. Pag 143-148 21
DISOCIACIÓN DEL IÓN TER-BUTILOXONIO Y
FORMACIÓN DE INTERMEDIARIO
Lento
Carey. F.A; Giuliano. R.M (2014) Química Órganica. Novena edición. Pag 143-148 22
ATAQUE NUCLEOFÍLICO DEL ION CLORURO
Carey. F.A; Giuliano. R.M (2014) Química Órganica. Novena edición. Pag 143-148 23
PE RFIL DE E NE RGÍA
24
Carey. F.A; Giuliano. R.M (2014) Química Órganica. Novena edición. Pag 143-148
APLIC ACIONES
Alcohol terbutilico:
-Potenciador del octano en las gasolinas;
combustible y aditivo de combustibles
-Solvente orgánico para remover pinturas, y para
disolver esencias utilizadas en los perfumes.
-Agente desnaturalizante del etanol.
-Sirve para la elaboración de esencias de frutas y
plásticos.
-Material inicial para la preparación de peróxidos.
25
• Cloruro terbutilico
Se utiliza como:
-Solvente
-Medicamento para controlar lombrices
-Fabricar otras substancias químicas.
-Preparar el antioxidante terc -butilfenol y la fragancia cloruro
de neohexilo.
26
DESARROLLO EXPERIMENTAL
27
PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS
DE LOS REACTIVOS
28
CLORURO DE TER - BUTILO
Formula 𝐶4 𝐻9 𝐶𝑙
Peso molecular 92.57 g / mol
Estado físico Liquido
pH ///////
Punto de fusión -26 ºC
Punto de ebullición 52 ºC
Presión de Vapor 34.9 kPa (20 ºC) 3
Solubilidad Poco miscible en agua
Miscible en alcohol, éter,
1 0
benceno y cloroformo
Densidad 0.84 g/mL 29
ACIDO CLORHÍDRICO
Formula 𝐻𝐶𝑙
Peso Molecular 36.46 g / mol
Estado físico Liquido
pH A 0.1N = 1.1 a 1N = 0.1
Punto de fusión -50 ºC
Punto de ebullición >80 ºC
Presión de Vapor 21 kPa (20 ºC) 0
Solubilidad Miscible en cualquier porción 3 1
30
CLORURO DE C ALCIO
Formula 𝑁𝑎𝐶𝑙2
Peso Molecular 111 g / mol
Estado físico Solido
pH 8 – 10
Punto de fusión 775 ºC a 1.013 hPa
Punto de ebullición 1935 ºC a 1.013 hPa
Presión de Vapor No determinado 0
Solubilidad Miscible en cualquier porción 1 0
31
BIC ARBONATO DE SODIO
Formula 𝑁𝑎𝐻𝐶𝑂3
Peso Molecular 84 g / mol
Estado físico Solido
pH 8.3 a 0.1mol y 25 °C
Punto de fusión 60 °C
Punto de ebullición Se descompone
Presión de Vapor No determinado 0
Solubilidad Miscible en cualquier porción 1 0
32
HIDRÓXIDO DE SODIO
Formula 𝑁𝑎𝑂𝐻
Peso Molecular 39.99 g / mol
Estado físico Liquido
pH 14 a 0.1mol y 25 °C
Punto de fusión 318 °C
Punto de ebullición 1390 °C
Presión de Vapor 42 / 999 °C (mm/Hg) 0
Solubilidad Soluble en agua, alcohol y
glicerol
3 1
33
CLORURO DE SODIO
Formula 𝑁𝑎𝐶𝑙
Peso Molecular 58.44 g / mol
Estado físico Solido
pH 5 a7 en 100 g/L y 20 °C
Punto de fusión 801 °C a 1 atm
Punto de ebullición >1.450 °C
Presión de Vapor 1.3 hPa a 865 °C 0
Solubilidad Soluble en agua, metanol,
etanol y glicerol
1 0
34
ACETONA
Formula 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3
Peso Molecular 58.08 g / mol
Estado físico Solido
pH 5 a 6 en 395 g/L y 20 °C
Punto de fusión -94.8 ºC
Punto de ebullición 56.05 °C
Presión de Vapor 240 hPa a 20 °C 3
Solubilidad Miscible en agua en cualquier
porción
1 0
35
DESARROLLO
36
10LamL
Secar de
fase alcohol ter-Butílico
el orgánica
Cloruro de un
en tervaso
- Butilo
de
30 mL de Ácido Clorhídrico
precipitadosConcentrado
Adicionar lentamente 10 mL de
Adicionar
1)Tapar Bicarbonato de sodio al 5%
3)Agitar vigorosamente
1 gr
2) Después de 20 minutos de Cloruro de calcio
*Evitar exceso de presión
Dejar reposar 10 minutos
Agregar
¿Se sigue
3 g de Cloruro de Calcio
observando Si Esperar a que el nivel de
Decantar para eliminar el exceso de
desprendimiento
Cloruro de calcio Dióxido de carbono
de Dióxido de disminuya
carbono?
1) Disolver
2) Verter
Experiencias:
No
Efecto del ion común
Efecto del poder ionizante del
La mezcla de reacción en un embudo
disolvente
Separar las dos fases
de separación
eliminando la capa acuosa.
*Eliminar la fase acuosa
1) Verter Pruebas de identificación: 37
AgNO3
PARTE EXPERIMENTAL
38
Enumerar 4 tubos de ensayo
En cada tubo colocar:
1 mL de Hidroxido de Sodio al 0.005 M
2 mL de Agua
1 mL de acetona
2 gotas de Fenolftaleina
EFECTO DEL ION COMUN
Tubo 2 Tubo 3
Tubo 4
Tubo 1 Agregar Agregar
Agregar
Agregar 1.5 g de cloruro de 2.5 g de cloruro de
4 g de cloruro de sodio
4 mL de cloruro de sodio sodio
4 mL de cloruro de
ter - butilo 4 mL de cloruro de 4 mL de cloruro de
ter - butilo
ter - butilo ter - butilo
Observar y tomar el tiempo en el que el color rosado 39
desaparece
E F E C TO D E L P O D E R
IO N IZ AN T E D E L D ISO LV E N T E
• La Ionización de un haluro de alquilo necesita la
formación y separación de cargas positivas y negativas
• La reacción SN1 requiere disolventes muy polares que
solvaten fuertemente a los iones
• Ocurre en el estado de transición
Aumenta la
Aumenta la ϵ velocidad de
reacción
Disminuye la
Disminuye la velocidad de
ϵ reacción
40
Wade L. G. Jr. (2012)
E F E C T O D E L P O D E R I O N I Z A N T E D E L D I S O LV E N T E
Agregar 5mL de
1
acetona
Agregar 2.5 mL
Preparar 2 de agua y 2.5 mL Medir
Agregar 3 Agregar 3
4 tubos de acetona Agregar 2 tiempo en
gotas de gotas de
de Etiquetar gotas de el que se
disolución cloruro
ensayo del 1 al 4 observa un
fenolfateleina de NaOH de ter-
con Agregar 3.75mL cambio de
0.005M butilo
taparosca 3 de agua y 1.25mL coloración
de acetona
Agregar 5mL de
4 agua
41
42
B IB LIOGRAFÍA
• Wade L. G. Jr. (2012) Química Orgánica Vol. 1 Séptima Edición. Naucalpan de Juarez, Estado de
México, México. Editorial Pearson. pp. (2015 – 259)
• Francis A, Robert M (2014) Química Orgánica. Novena Edición. Editorial Mc Graw Hill Education.
pp (307-313)
• Areiza (2018) velocidad de reacció[Link] de una reacción – CINÉTICA Y EQUILIBRIO
QUÍMICO ([Link])
• UNAM (2020) Velocidad de reacción y factores que influyen en [Link] DE REACCIÓN
QUÍMICA Y FACTORES QUE INFLUYEN EN ELLA - Curso para la UNAM
• González. M (2010) Velocidad de una reacción quí[Link] de una reacción química | La Guía
de Química ([Link])
• Carey. F.A; Giuliano. R.M (2014) Química Órganica. Novena edición. Pag 143-148
• Gutierrez F.; et al. (2009) química orgánica. Primera edición pag 210
43
