Apuntes carbohidratos

Los glúcidos son las biomoléculas que más abundan en la tierra. Ciertos glúcidos como el azúcar y
almidón son fundamentales en la dieta humana, y la oxidación de estos es la principal ruta de
obtención de energía en la mayoría de las células no fotosintéticas.

Los polímeros complejos de glúcidos, que se unen de forma covalente a proteínas o lípidos, actúan
en forma de señal de localización intracelular o de destino metabólico de esas moléculas hibridas
denominadas glucoconjugados.

Los glúcidos son polihidroxialdehídos, es decir una sustancia cuya hidrolisis da lugar a dichos
compuestos. La mayoría de los glúcidos poseen la formula empírica (CH 2O), además, de que
algunos contienen nitrógeno, fosforo o azufre.

Las tres clases principales de glúcidos según su tamaño: monosacáridos, oligosacáridos y

polisacáridos. Los monosacáridos, son una sola unidad de polihidroxialdehído, estos
monosacáridos de mas de 4 carbonos suenen poseer estructura cíclica. Los olisacaridos, son
cadenas cortas de unidades de monosacáridos, unidad por enlace glucosídicos. El mas conocido es
la sacarosa o azúcar de caña formado por azucares de 6 carbonos. Los polisacáridos, estos
contienen más de 20 unidades de monosacáridos tanto el glucógeno como la celulosa consisten en
unidades repetitivas de D-glucosa, pero con diferente enlace glucosídico, es decir, tienen
propiedades y funciones biológicas notablemente diferentes.

Los glúcidos más simples, monosacáridos son aldehídos con dos o más grupos hidroxilos. Una
parte de los átomos de carbono en donde se unen los grupos hidroxilo son centros quirales que
dan lugar a muchos estereoisómeros de azucares de la naturaleza. Existen clases de monosacáridos
la primera esta entre 3 y 7 carbonos; su estructura y forma estereoisoméricas de estructuras
tridimensionales, una de las reacciones que sucede en este grupo es la adición del grupo hidroxilo
de la misma molécula, generando forma cíclica para dar lugar a un centro quiral.

Estos monosacáridos son sólidos incoloros y cristalinos, solubles en agua e insolubles en

disolventes no polares. Teniendo sabor dulce en su mayoría, su estructura es de cadena de
carbonos no ramificada estando unidos por enlaces sencillos; si el grupo carbonilo se halla en un
extremo de la cadena carbonada, es un grupo aldehído recibiendo el nombre de Aldosa. Si es un
grupo cetona el monosacárido se denomina cetosa. Los más sencillos son las dos triosas de 3
átomos de carbono: El gliceraldehído, una aldotriosa y la dihidroxiacetona.

Los monosacáridos que poseen más de 4 carbonos en su cadena carbonada se denominan,

tetrosas, pentosas, hexosas y heptosas. Además, existen aldotetrosas y cetotetrosas, aldopentosas
y cetopentosas y así sucesivamente.

La aldosa más sencilla, el glisceraldehído, contiene un centro quiral y tiene dos isómeros ópticos
llamados enantiómeros.

En general una molécula con n centros quirales puede tener 2” estereoisómeros, los
estereoisómeros de los monosacáridos pueden dividirse en 2 grupos, que los diferencia la
configuración del centro quiral más distante del grupo carbonilo.
Cuando 2 azucares difieren tan solo en la configuración alrededor de un carbono se denomina
epímeros.

Los monosacáridos con mas de 4 carbonos en su cadena suele encontrarse en disolución acuosa en
forma de estructuras cíclicas en donde se forma en el grupo carbonilo un enlace covalente con el
oxigeno del un grupo hidroxilo, formando asi los llamados hemiacetales o hemicetales, que
contienen un átomo asimétrico adicional.

Las piranosas se forman por la designación de Alpha en el grupo hidroxilo en el centro anomérico
siendo unido al mismo centro quiral más lejano, mientras que Beta indica los grupos hidroxilos que
se ubican en lados opuestos.

Las formas isométricas de los monosacáridos que difieren entre sí en la configuración únicamente
alrededor del átomo de carbono hemiacetálico se denomina anómeros.

Las formulas en perspectiva de Haworth, se emplean para representar estructuras cíclicas de

monosacáridos. Dos conformaciones de una molécula son interconvertibles sin necesidad de
proceder a la rotura de ningún enlace, mientras que dos configuraciones solo pueden
interconvertirse después de la rotura de un enlace covalente.

Los disacáridos (maltosa, lactosa, sacarosa), están formados por 2 monosacáridos unidos por
enlace covalente llamado enlace O-glucosídico, cuando se forma cuando el grupo hidroxilo de un
azúcar reacciona con el carbono anomérico del otro, formando un acetal a partir de un hemiacetal
y un alcohol llamado glucósido. Donde los enlaces de este de hidrolizan con facilidad por acción de
ácidos, pero teniendo cierta resistencia a la hidrolisis básica.

Cuando el carbono anomérico participa en un enlace glucosídico, lo que da paso a que no adepta
forma lineal, convirtiéndose en u azúcar no reductor. Al referirse a disacáridos o polisacáridos, el
extremo de la cadena que contiene el carbono anomérico libre se conoce como extremo reductor.

RESUMEN – MONOSACARIDOS Y DISACARIDOS

- Los azucares son compuestos que contienen un grupo aldehído o cetona de dos o más
grupos carbonilos.
- Los monosacáridos generalmente contienen varios carbonos quirales y, por tanto, existen
en diversas formas estereoquímicas, que se pueden representar sobre el papel según la
proyección de Fischer. Los epímeros son azúcares que difieren en configuración en un solo
átomo de carbono.
- Los monosacáridos de forma hemiacetales y hemicetales internos en los que el grupo
aldehído o cetona se une con un grupo hidroxilo de una misma molécula creando una
estructura cíclica; representándolo mediante la fórmula de perspectiva de Haworth. El
átomo de carbono que se encontraba originalmente en el grupo inicial de la molécula
puede adoptar una de las 2 configuraciones Alpha o beta, que son interconvertibles por
mutarrotación. En la forma lineal, que está en equilibrio con las formas cicladas, del
carbono anomérico se oxida fácilmente.
- Un grupo hidroxilo de monosacáridos puede reaccionar con el carbono anomérico de un
segundo monosacárido formando un acetal. En este disacárido, el enlace glucosídico
protege al carbono anomérico de la oxidación
 - Los oligosacáridos son polímeros cortos de varios monosacáridos unidos por enlaces
glucosídicos. En un extremo de la cadena, el extremo reductor se encuentra en una unidad
monosacárida cuyo carbono anomérico no está formando un enlace glucosídico.
- La nomenclatura común para los di- y oligosacáridos especifican el orden de las unidades
monosacáridas, la configuración en cada carbono anomérico y los átomos de carbono que
forman en o los enlaces glucosídicos.

Polisacáridos

Los polisacáridos denominados glucanos, difieren entre si en la naturaleza de sus unidades

monoméricas respectivas, en la longitud de sus cadenas, en el tipo de enlace y en su grado de
ramificaciones. Los Homopolisacáridos contienen un único tipo de monómeros, los
heteropolisacáridos.

A diferencia de las proteínas, los polisacáridos no suenen tener masas de formación definidas, eso
es debido a los diferentes mecanismos de formación de los 2 tipos de polímeros. Las proteínas se
sintetizan a partir de un molde, de secuencia y longitud definida, por acción de enzimas que
catalizan la polimerización de las unidades monoméricas.

El almidón contiene dos tipos de polímero de glucosa, la amilosa y la amilopectina. El primero

consiste en cadenas largas y sin ramificar.

El glucógeno, es el polisacárido de reserva más importante en las células animales.