REFRACTOMETRÍA
Textos adaptados de libro:
Refractometría óptica de medios
opacos
Contreras Tello Humberto
Ed. UNAM, CDEP
Textos adaptados de libro:
Principios del Análisis Instrumental
Douglas A. Skoog
6 Ed. Mtra. Naty Vivar
La Refractometría es un método óptico que mide la
velocidad de propagación de la luz en un medio con
respecto a la velocidad de la luz en el vacío.
El índice de refracción se relaciona directamente con la
densidad de una sustancia en diferentes medios y por
medio de éste conocer su composición o su pureza.
Varios son los fenómenos que se presentan cuando la
luz radiante y la materia interaccionan entre si.
Difracción, Reflexión y Refracción de la luz.
Difracción de la luz: Es la modificación que experimenta
una onda o rayo de luz al pasar por bordes opacos,
estrechas hendiduras o al ser reflejado sobre superficies
rugosas.
Reflexión de la luz: Es el cambio de dirección de un
rayo u onda que ocurre en una superficie de separación
de dos medios diferentes de tal forma que regresa al
medio del cual provino.
Refracción de la luz: Es el cambio de inclinación,
doblez, curvatura, etc., de un haz de luz al pasar
transversalmente de un medio a otro de diferente
densidad.
Este efecto se puede observar cuando introducimos
una varilla en un vaso de agua y parece quebrarse.
ÍNDICE DE REFRACCIÓN
Ecuaciones fundamentales
De acuerdo con la ley de Willebord Snell ( 1591-1626):
“La velocidad de la luz depende del medio por el cual se
propaga”.
“La velocidad de la luz que se propague en cualquier otro
medio será menor que en el vacío”.
El índice de refracción es la relación de la velocidad de la luz
en el aire con respecto a la velocidad de la luz en la sustancia.
ÍNDICE DE REFRACCIÓN ABSOLUTO.
La luz alcanza su máxima velocidad en el vacío y cuando pasa a
otro medio se refracta y modifica su velocidad.
Se puede establecer una comparación de la velocidad de la luz
entre esos medios, a través de un coeficiente llamado índice de
refracción absoluto. Si denominamos como “” a ese índice se
tiene:
C
Ecuación de Snell
o de índice de refracción
v absoluto
C es la velocidad de la luz en el vacío 3.0 𝑥 108 𝑚/𝑠
es el índice de refracción, magnitud adimensional y se expresa con 4 cifras
V es la velocidad de la luz en el medio en cuestión
significativas mínimo.
vacío= 1.000 aire= 1.000
ÍNDICE DE REFACCIÓN RELATIVO.
Es la comparación de
la velocidad de la luz 1
entre dos medios
distintos del vacío. 2
Si 1= c/v1 es el índice
absoluto del medio 1 c
v1 v2
y 2 = c/v2 del otro 12
medio 2 se obtiene c v1
v2
que:
La velocidad de la luz en dos medios distintos al vacío, como
vimos anteriormente, puede demostrarse geométricamente que
el ángulo de incidencia y el de refracción están relacionados a
través de los valores de los índices de refracción absolutos de
cada sustancia y puede expresarse como:
sen1 2
sen 2 1
1sen1= 2 sen2
Ejercicio de aplicación:
1.- Se hizo pasar un haz luz por un material desconocido. La luz que
inicialmente se propagaba en el aire incidió con un ángulo de 30° y se
refractó con ángulo de 19°. Determinar:
a) El índice de refracción del material desconocido
b) La velocidad de la luz en ese medio
Datos:
1= 30° Aplicando la ley de Snell tenemos que:
2= 19°
n2 =? n1 sen 1= n2 sen 2
1 sen 30° = n2 sen 19°
n2 = 1.536
b) Velocidad de propagación de la luz en ese medio:
Para determinar la velocidad de la luz en ese medio aplicamos la ecuación
= c/v.
C= 3.0 𝑥 108 m/s
v= c /
V= 𝟏. 𝟗 𝒙 𝟏𝟎𝟖 m/s
Ejercicio de aplicación:
1.- Se sabe que el índice de refracción del vidrio con respecto al aire es
de 1.500 ¿Cuál será el ángulo de refracción para un ángulo de
incidencia de 25.16°?
Datos:
n2 = 1.500
1= 25.16°
2= ?
n1 = 1.000
Aplicando la ley de Snell
n1 sen 1= n2 sen 2
1.000 sen 25.16º = 1.500 sen 2
2= 16.46º
ALGUNOS ÍNDICES ABSOLUTOS DE REFRACCIÓN
SUSTANCIA
Aire 1.000
Agua 1.333
Alcohol Etílico 1.354
Hielo
1.310
Sal común 1.544
Diamante 2.427
Vidrio crown ligero 1.515
Benceno 1.501
En todas las técnicas refractométricas es necesario realizar calibraciones periódicas del instrumento.
Se utilizan líquidos estándar puros como agua (nD 20=1.3330). Tolueno (nD 20=1.4969), y Metilciclohexano
(nD 20=1.4231).
Estos compuestos pueden obtenerse del National Bureau of Standard como muestras certificadas con
índices de cinco decimales a 20, 25 y 30°C y para cada uno de siete longitudes de onda.
“El índice de refracción varía con la
temperatura y la concentración de la sustancia”
● El índice de refracción es inversamente proporcional a la
temperatura.
● El índice de refracción es directamente proporcional a la
concentración.
* El índice de refacción es una medida de la densidad óptica
ANÁLISIS INSTRUMENTAL
Instrumentación
Refractómetros
El índice de refracción en una técnica se debe observar con
una fuente de radiación monocromática.
Lámpara de filamento o vapor de sodio con una línea espectral de
589.6 nm – 590 nm
Para representar el valor del índice de refracción de una sustancia
utilizaremos la siguiente expresión:
T
D
T es la temperatura de la muestra que generalmente es a 20°C
D es el tipo de radiación utilizada en la medición. ( D significa
lámpara de sodio, W (tungsteno) significa luz del día o
policromática.
20°C= 1.333 índice de refracción del agua.
D
Refractómetros manuales y digitales
Los refractómetros fueron inventados por el Dr. Ernst Abbe ,
físico alemán al que se deben avances fundamentales en el diseño
de microscopios y en la óptica teórica, a finales del siglo XX.
Son instrumentos ópticos de alta precisión que se basan en medir
el ángulo de refracción o reflexión de la luz al atravesar las
sustancias.
Existen dos tipos de refractómetros en función de la detección del
tipo de ángulo: refracción o reflexión de la luz.
●Refractómetros Abbe
Se utilizan en muestras transparentes y homogéneas y se basan
en la medición del ángulo de refracción de la luz.
●Refractómetros Brix
Se utilizan en muestras transparentes y con color, ambas deben
ser homogéneas; se basan en la medición del ángulo de reflexión
de la luz.
Diagrama esquemático instrumentación general
refractómetros
Ocular Prisma Lente
Escala Campo de medición
Refractómetro Abbe
Índice de
refracción
Grados
Celsius
Grados
Brix
Abbe, primas dispersivos
Prisma móvil
de refracción
Prisma fijo
de iluminación
REFRACTOMETROS ABBE
REFRACTOMETROS BRIX
Determinación sólidos solubles
3. TORNILLO DE AJUSTE: Se usa para
ajustar la calibración o cero.
1. PRISMA: Es donde
colocaremos las muestras,
para medir las
concentraciones de muchos
tipos de soluciones como:
jugos, bebidas, azúcar, miel,
agua salada, alcohol y uvas.
además de fluidos para la
limpieza: fluidos para
baterías, fluidos industriales,
etc.
2. CUBRE OBJETOS: Es la tapa que
cubre las muestras que van dentro
prisma.
7. ESCALA: Ubicada el
interior, indica la escala de
medición y varia según su
aplicación y características
6. OCULAR: Lente
enfocable por donde
observamos la escala
5. TUBO DE ESPEJO: Refleja la luz
arriba a través del refractómetro.
4. LENTE PRIMARIO: Lente amplificador de luz
*Monocromador: un conjunto de lentes y espejos que enfocan la luz
restringiendo la radiación indeseable para controlar la pureza espectral.
INSTRUMENTACION REFRACTOMETROS
ABBE- BRIX
Escalas del refractómetro Brix
Existen diferentes escalas específicas de acuerdo a la aplicación.
La escala más usada es Grados Brix (Proporción de sales en una
solución, sólidos solubles, etc.)
Existen otras escalas, como: Be (Baume), % de sal, g/dl, nD, %
w/w, % Vol, % agua, M-10, MDT, entre otras.
¿Como leer la Escala?
En la escala se va diferenciar un límite claro oscuro conocido como
la línea de sombra, ese punto marca el punto de medición o
lectura.
Selector de longitud de onda: aumenta la sensibilidad de la medición.
ESCALAS DE MEDICIÓN
Refractómetros para apicultores contenido de sal refrigerantes
REFRACTOMETROS DE SISTEMA DE REFLEXION
BRIX ( °Bx)
Prismas de Amici
El prisma de Amici es un prisma reflector usado para desviar 90º
un haz de luz, fueron inventados por el astrónomo y óptico
italiano Giovanni Amici.
El prisma de Amici mejora la reflexión permitiendo un ángulo
más amplio que el que permiten las leyes de la reflexión total
interna.
REFRACTOMETROS BRIX ( °Bx)
Los refractómetros digitales que además de determinar los índices
de refracción absolutos de las sustancias, también pueden
determinar cuantitativamente el % de sólidos solubles en una
muestra
Escala grados Brix 𝐵𝑥 °
Los grados Brix están basados en una la cantidad específica de una
Sustancia de Referencia en cada 100 gr de solvente (por lo general agua)
1° 𝐵𝑥 = 1% ( 1 gr SR / 99 gr de solvente)
10° 𝐵𝑥 = 10% ( 10 gr SR / 90 gr de solvente)
32° 𝐵𝑥 = 32% ( 32 gr SR / 68 gr de solvente)
Ejemplo de sustancias de referencia (SR):
-Sacarosa
-Fructuosa
-Cloruro de sodio
-Taninos
-Etilenglicol
-Aditivos
-Espesantes
Blanco instrumental (Zero instrumental)
ABBE: Agua destilada a 20°C
BRIX: Agua destilada a 20°C
Calibración con estándar de referencia
ACS, USP, NBS
ABBE: Curva de calibración con el estándar de referencia que se
se desea cuantificar (indicado en el protocolo analítico, ejemplo:
Tolueno, alcoholes, hidrocarburos, refrigerantes, etc.
BRIX: Curva de calibración con el estándar de referencia que se
se desea cuantificar por lo general indicado en el protocolo
analítico, ejemplo: aminoácidos, aditivos, lípidos, azucares, etc.
Compensación de temperatura
ATC
La temperatura es uno de los factores más importantes que
afectan la precisión de las lecturas del refractómetro y una de las
mayores fuentes de error en las mediciones.
Algunos refractómetros hacen esta corrección automáticamente
(ATC Compensación automática de temperatura).
La mayoría están diseñados para usar a temperatura estándar
(20°); si la temperatura difiere considerablemente o necesitamos
máxima precisión, la temperatura debe ser compensada
manualmente, de acuerdo a tablas existentes en los manuales de
uso.
Mantenimiento y limpieza
●Mantener limpios tanto la tapa como el prisma, la suciedad puede influir
negativamente sobre la precisión en la medición del refractómetro.
●Evite las ralladuras sobre el prisma, ya que éstas también pueden tener
una influencia negativa en la medición. Use un pañuelo para lentes o paño
suave.
●En la limpieza utilice sólo un paño húmedo y evite limpiadores agresivos,
seque perfectamente el aparato tras su limpieza.
●Limpiar el aparato simplemente con un paño húmedo y nunca bajo el agua,
ya que ésta podría penetrar en el aparato.
●Evite golpes o caídas que podrían dañar el sistema óptico.
●Guarde el aparato en un lugar seco
EJEMPLOS DE APLICACIONES GENERALES
-Suspensiones de colorantes
-Determinación de azúcar en orina
-% v de alcohol (tabla de conversión °Bx a grados de alcohol)
-Vinicultura
-Maduración de fruta
-Sector alimenticio
-Suspensiones farmacéuticas
-Concentración de refrigerantes
-Concentración de espesantes
ATAGO [Link]