Corrosién EN EL ENTORNO Ingenieria en innovacién tecnolégica de materiales Corrosién Asesor: Marco Antonio Espinosa Medina INTEGRANTES Ninfa Sofia Moreno Torralba José Guadalupe Rodriguez Quezada Juana Yuritzi Espinoza Ambriz 9/01 / 23INTRODUCCION La Cortosién es un término que se utiliza para describir el proceso de deterioro de materiales metalicos incluyendo metales puros y aleaciones, mediante reacciones quimicas y electroquimicas. La corrosién es la tendencia inherente a reaccionar con el medio ambiente (atmésfera, agua, suelo, etc.) que tienen los metales para volver al estado combinado, es decir, al mismo estado en que se encontraban en la naturaleza, que es, en términos termodindmicos, el estado mas estable. También se puede afirmar que la corrosién electroquimica es un proceso espontaneo donde existe una zona anédica (que sufre la corrosién), una zona catédica (la cual esta protegida) y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres elementos, ademas de una buena unién eléctrica entre anodos y catodos, para que este tipo de corrosion pueda tener lugar. Si se ha alcanzado un equilibrio, se para el proceso de la corrosién, mientras que un equilibrio que evoluciona significa la continuacién del proceso de corrosién. Es un problema industrial importante, pues puede causar accidentes (ruptura de una pieza) ademas de producir importantes pérdidas econémicas, por ejemplo, para la reposicién de estructuras, tuberias, maquinaria, etc. que se deterioran por efecto de la corrosién, hay que afiadir otros mas dificiles de definir, pero no menos importantes, como pérdidas de petréleo, riesgo de accidentes en oleoductos, paradas industriales por rotura de calderas, etc. En la actualidad, quizas no solo sea necesario investigar en el desarrollo de nuevos materiales, sino también seguir profundizando en los fundamentos de los procesos de corrosion con el fin de evitarlos. Pagina 1/16ES FUNDAMENTO TEORICO Para que se desarrollen estos procesos, es necesaria la existencia de tres constituyentes: 1) Electrodos: Un anodo y un catodo. 2) Un electrolito, como medio conductor, que en la mayoria de casos corresponde de una solucién acuosa. 3) Una conexién eléctrica entre los electrodos. Las ecuaciones de las reacciones que ocurren en los electrodos son las siguientes: + En el anodo: MO — Mn + ne~ (Oxidacin) + Enel catodo: Mn + ne — MO (Reduccién) Fiajo de lectones Separacion eros Anodo Citodo prectrotto Figura 1. Representacién de una celda electroquimica Ambas reacciones ocurren de forma simulténea, el anodo cede electrones al sistema cuando reacciona, aumentando su numero de oxidacién, cambiando de su estado metalico base a cationes que se disuelven en el electrolito, siendo este el material que se sufre el fenémeno de corrosién; mientras que, en el cétodo, los aniones metélicos absorben electrones, disminuyendo su numero de oxidacién, por lo que cambian a su estado base. El potencial electroquimico define la susceptibilidad o la resistencia de un material lico a la corrosién, cuyo valor varia en dependencia de la composicién del Pagina 2/16electrolito. Cuanto mas positivo sea el valor de dicho potencial, mas noble (resistente) es el material. Mientras que, en el caso contrario, cuanto mas negativo sea este, mas reactivo es el material a la corrosi6n. La serie galvanica consiste es una tabla donde se ubican diferentes tipos de materiales respecto al potencial electroquimico de estos. Metal Material Reactivo Piatino Material Noble (anddico) Oro (catédico) Plata ‘Menor potencial Acero Inoxidable (pasivado) Mayor potencial electroquimico ‘Aleaciones de Niquel-Cobre electroquimico Cobre Bronces Nique! Estafio ‘Acero Cadmio Aluminio Magnesio Zine Figura 2. Tabla de serie galvanica para algunos metales y aleaciones comunes Los productos que se forman a partir del proceso de corrosién, sobre la superficie del material, pueden afectar de manera negativa o positiva, las propiedades del material, para el caso del hierro (y otros metales), el producto que se forma se conoce como herrumbre, y tiene una menor densidad que el metal base, lo que provoca que este se desprenda de la superficie, facilitando que la corrosién continue ocurtiendo, consumiendo el material. Por otro lado, para otros tipos de metales, como el aluminio, el nique! o el cromo, los productos de la corrosién tienen una mayor densidad que el material base, formando un capa sélida y estable sobre la superficie de este, evitando que la corrosién se extienda, protegiendo al material. Este proceso se conoce como pasivacién, fenémeno que brinda la denominacién de inoxidable a un material como, por ejemplo, los aceros inoxidables. Pagina 3/16SE Existe también, un fenémeno de corrosién bajo esfuerzo. La rotura por corrosién bajo esfuerzo de los metales, tiene su origen en la combinacién de efectos de tensiones intensas y corrosién especifica que actua en el entorno metal. La rotura suele comenzar en una fisura u otra discontinuidad de la superficie metalica. En la punta de la grieta la corrosién electroquimica causara una disolucién anédica, con lo que el metal se va disolviendo y la grieta avanza en un plano perpendicular al de las tensiones o el esfuerzo aplicado. Si se frena el esfuerzo o la corrosién, la grieta frena su avance. El proceso de corrosién, puede prevenirse de multiples formas. Una de ellas es la técnica del recubrimiento metalico. Estos recubrimientos se aplican de modos diversos y sirven como peliculas protectoras 0 como materiales que se corroen en lugar de los metales a los que cubren. En el caso del acero galvanizado (acero recubierto de zinc), el zinc, posee una mayor tendencia a la oxidacién y, por lo tanto, constituye el Anodo de la reaccién. El acero actuaré como catodo y no sufriré oxidacién alguna. Sin embargo, otros metales como el cobre no pueden proteger al hierro al ser menos oxidable (con mayor capacidad anédica) que éste ultimo. Esta tendencia de las sustancias a ceder electrones y oxidarse, o aceptores y reducirse se expresa como potencial de reduccién. TIPOS DE CORROSION Existen muchos tipos de procesos de corrosién diferentes que se caracterizan dependiendo tanto de la naturaleza del material y de las condiciones del medioambiente, donde se desarrollen. Una forma comun de clasificar los tipos de corrosion, es mediante las siguientes cuatro categorias: > Corrosién generalizada * Corrosi6n localizada » Corrosién combinada con un fenémeno fisico > Otros tipos Pagina 4/16Corrosién generalizada (uniforme): La corrosién generalizada, también nombrada como corrosién uniforme, ocurre sobre toda la superficie de! material de forma homogénea, deteriorandolo completamente. Este tipo de corrosién es el que mayor pérdida de material provoca, pero es relativamente facil de predecir y controlar, por lo que un accidente producido por este es de rara ocurrencia. Se puede observar cominmente en materiales, sobre todo en la industria de la construccién, a base de hierro no aleado con metales inoxidables, como el niquel y el cromo. La velocidad de corrosién para estos casos, es altamente influenciada por la existencia de impurezas y fases distintas en el material, ya que estas inducen a una variacién en la energia potencial, formando electrodos a pequefia escala, propiciando el proceso de corrosién. Corrosién localizada La corrosién localizada, al contrario de la corrosién uniforme, representa un mayor riesgo potencial, debido a su dificil detectabilidad ya que se manifiesta en zonas especificas en el material, determinadas tanto por la naturaleza del material, la geometria de este, y las condiciones del medio al que se somete. Los procesos de corrosién localizada de mayor ocurrencia son: + Galvanica: La corrosién galvanica oourre cuando existe una unién, fisica 0 eléctrica, entre metales de diferente naturaleza y actéan uno como anodo y otro como cétodo, lo cuales, en la presencia de un electrolito, forman una celda electroquimica, donde el material de menor potencial electroquimico es el que se corroe Un factor de importante consideracién es la relacién de area de la zona de contacto entre los materiales, entre mayor sea la relacién del Anodo respecto al cdtodo, el proceso de corrosién ocurre con mayor velocidad Pagina 5/16Por fisura: Este tipo de corrosién es similar a la corrosién galvanica, que se produce en zonas estrechas donde la concentracién de oxigeno es mucho menor que en el resto del sistema, y cuyo efecto induce a que estas zonas de menor concentracién de oxigeno actien como un anodo, propiciando el proceso de corrosién, en las fisuras. Por picadura (Pitting): La corrosién por picadura, conocida también como pitting se presenta en materiales pasivados, debido a las caracteristicas geométricas del sistema, existe una acumulacién de agentes oxidantes y un incremento del pH del medio, lo que propicia el deterioro de la capa pasivada, permitiendo que la corrosién se desarrolle en estas zonas puntuales, se desarrolla solo en presencia de especie aniénicas agresivas y iones cloro, aunque estos factores no son los Unicos. La severidad del pitting tiende a variar logaritmicamente con la concentracién de cloro. El cloro es un anién de un dcido fuerte, y muchos cationes metélicos muestran considerable solubilidad en soluciones con cloro. Este compuesto es un anién relativamente pequefio y de alta difusividad, lo que interfiere en la pasivacién natural Por cavitacién: La corrosién por cavitacién ocurre en sistemas de transporte de liquidos, hechos de materiales pasivados, donde por cambios de presién en el sistema, se producen flujos turbulentos que forman burbujas de aire, las cuales implosionan contra el material del sistema, deteriorando la capa de pasivacién, facilitando el desarrollo de! proceso de corrosién, de forma similar a la corrosién por picaduras, cuya diferencia se observa, en que el efecto de la cavitacién es de mayor tamaiio. Corrosién microbiolégica La corrosién microbiolégica, en realidad no es un tipo de corrosién en si, sino que mas bien es un fenémeno que facilita el desarrollo de otros procesos de corrosién. Las bacterias son los microorganismos mas influyentes en este caso, por lo que también es conocida como corrosién bacteriana y se produce en sistemas de transporte de liquido, facilitando la corrosién por picaduras. La naturaleza del liquid que se transporta en estos sistemas, propicia la acumulacién y reproduccién Pagina 6/16de bacterias, las cuales se aglomeran, y propician las condiciones, como variacién en la concentracién de sales y oxigeno, para que se desarrollen otros procesos de corrosién como el pitting. Corrosi6n combinada con un fenémeno fisico Este tipo de corrosién también se puede incluir dentro de la clasificacién de corrosién localizada, pero la diferencia con estos es que se encuentran condicionados por la presencia de un fenémeno fisico, que funciona como iniciador del proceso de corrosién. * Corrosién - erosién Este tipo de corrosién se observa en sistema de transportes de fluidos hechos con materiales pasivados, donde existen particulas de mayor dureza que la capa de pasivacién. Estas particulas al estar en movimiento, erosionan la capa pasivada, permitiendo que el proceso de corrosién se desarrolle. * Corrosién — tensién Ocurre cuando en un material, sometido a esfuerzo de tensién, ya sea de forma intema o extema, se forman pequefias fisuras, que dan inicio al proceso de corrosién. El material que permanece ‘en ambos fenémenos, se deteriora con mayor rapidez, que si estuviese bajo el efecto indi idual de cada uno, ya que la corrosién debilita el material, lo cual permite que la tensién tenga mayor impacto, fracturando ‘en mayor medida el material, lo cual a su vez incita a que la corrosién se propague en un area mayor, y asi, sucesivamente. * Corrosién — fatiga Este proceso se desarrolla en materiales, sujetos a esfuerzos extemos, similar al de tensién, con la diferencia de que estos esfuerzos son ciclicos o fluctuantes. De igual forma que con el proceso de tension, el material se deteriora en mayor medida mediante la combinacién de los dos fenémenos, comparado a cada uno por separado. Pagina 7/16Otros tipos de corrosion También existen muchos tipos de corrosién que no caen dentro de las categorias anteriores. Algunos de estos son, la desaleacién, la corrosién filiforme y la oxidacion. * Desaleacién: La desaleacién es un proceso de corrosién que acta sobre aleaciones metélicas, en donde uno de los elementos, de mayor afinidad con el oxigeno, se separa de la aleacién y dejan una estructura porosa de pobres propiedades conformada por el resto de constituyentes. El proceso se nombra alternativamente respecto al elemento que se separa de la aleacion como, por ejemplo, la descincificacién para el latén, aleacién que sufre cominmente de este tipo de corrosién, en la cual se separa el zinc de la matriz cobre. + Filiforme: La corrosién filiforme se presenta en ambientes de alta humedad sobre materiales con recubrimientos organicos (pinturas), los cuales, al ser rayados, se induce el desarrollo de la corrosién, que se propaga como filamentos delgados. + Oxidacién: La oxidacién es un tipo de corrosién que se desarrolla en procesos de alta temperatura, en la presencia de algin gas oxidante, como el oxigeno, azufre y elementos halégenos. Las reacciones relacionadas son meramente quimicas al no existir un electrolito de por medio, por lo que también se conoce como corrosién seca. Las moléculas del gas oxidante reaccionan con el material involucrado, donde, por efecto de la temperatura, el compuesto formado se difunde al interior de! material, permitiendo que el proceso contintie, fragilizando el material FACTORES QUE INFLUYEN EL PROCESO DE CORROSION Existen muchos factores que intluyen el proceso de corrosién, donde se debe de tomar en cuenta tanto las caracteristicas del material sobre el que incide y el medio que rodea a este. Pagina 8/16‘* Acidez de la solucién: El pH de una solucién es una propiedad que define la cantidad de iones de H libres en dicha solucién. Si el pH es <7 se dice que la solucién es acida, existe una concentracién relativamente alta de iones H libres en la solucién, los cuales son capaces de recibir electrons para estabilizarse. + Sales disueltas: Las sales dcidas, al diluirse en la solucién electrolitica, disminuyen su pH, acelerando el proceso de corrosién por el efecto de acidez. Las sales alcalinas, incrementan el pH de la solucién electrolitica, por lo que en algunos casos funcionan como inhibidores del proceso de cortosién. © Capas protectoras: La tendencia a la corrosién de un material se puede reducir con la existencia de capas que protejan su superficie. Estas capas pueden ser aplicadas artificialmente, en forma de recubrimientos; o pueden aparecer a través del fenémeno de pasividad, formandose capas de éxidos metalicos que impiden el avance del proceso corrosivo. * Concentracién de oxigeno: La concentracién de oxigeno en el medio electrolitico puede acelerar o retardar el proceso de corrosién, dependiendo de la naturaleza de! material. Para el caso de materiales ferrosos, al aumentar la concentracién de 02, aumenta la velocidad de corrosion pues el producto corrosivo no protege al material. ‘+ Temperatura: La velocidad de corrosién tiende a aumentar al incrementar la temperatura, debido a que se acelera la difusién del oxigeno del medio hacia el material afectado, inclusive a través de capas de pasivacién, fragilizando a este. * Velocidad de flujo: En sistemas de transporte de fluidos, al aumentar la velocidad de flujo de! medio, por lo general, aumenta la tasa de corrosién, debido a que: 1) permite a las sustancias corrosivas aleanzar y atacar zonas atin no afectadas. 2) evita en cierta medida la formacién y/o acumulacién de capas resistentes a la corrosién que protejan al material por efecto erosivo Pagina 9/16DESARROLLO EXPERIMENTAL Materiales + Pieza: acero H13 en estado de recosido * Lijas de agua * Vas de precipitado Reactivos: Figura 3. Acero * Lluvia acida * Agua de mar Equip * Potentiostat / Galvanostat de biologic Composicién del acero: 0.0027 0.0077 <0.010 0.014.051.0010 asar 00012 0.00026, 00058 0.00024 [Link] oll .072 44a 37.7 4443 4.706 128 61lL 008 Pagina 10| 16RESULTADOS Comenzamos a analizar nuestra muestra con la técnica tafel plot, en el primer experimento obtuvimos la siguiente grafica con agua de mar: eo | Cl 600 400 200 Potential, miV vs SCE 200 400 Current density mA/em? Figura 4: Prueba fallida de corrosién ‘Al momento de realizar las observaciones pertinentes pudimos notar que se grafica incorrectamente debido a un fallo en el signo del equipo, por lo que decidimos cancelar el experimento y comenzar de nuevo con las mismas condiciones y se obtuvo los siguientes graficas: Pagina 11/168 Potential, mV vs SCE $00 1000 1200 15 4 oon bor tT 0 Current density, mAlem? Figura 5: Resultados de corrosién en agua de mar =a Potential, mV vs SCE we Toor aor Curent densty, mA/em? Figura 6: andlisis de las curvas tafel, por el método de los, intercepto, de un medio corrosivo de agua de mar Coordenadas: X = 6.82340437E-4, Y = -803.610909 Pagina 12| 16En las siguientes condiciones la aleacién se sometié a lluvia acida para ver su comportamiento en este medio altamente corrosivo, obteniendo los siguientes resultados: 100 1000 Potential, mV vs SCE 1000 Figura 7: resultados de corrosién en presencia de lluvia acida. -s00 700 Potencial, mV vs SCE 300 es oor oor oF Current density, mAlem? Figura 8: andlisis de las curvas tafel, por el método de los intercepto, de un medio corrosivo de lluvia acida Coordenadas: X = 0.00441838236, Y = -646.372661 Pagina 13| 16Alas siguientes muestras fueron vistas por el microscopio éptico y etas son las imagenes obtenidas: Figura 9: Imagen de microscopio éptico Figura 10: Imagen de microscopio dptico ‘en muestra de acero H13 en estado de en muestra de acero H13 en estado de recosido en una solucion de agua de recosido en una solucién de agua de mar. ‘mar, con errénea configuracién. Figura 11: Imagen de microscopio éptico en muestra de acero H13 en estado de recosido en una solucién de Tluvia acida. Pagina 14| 16CONCLUSIONES Como equipo llegamos a la conclusién que el conocer los diferentes tipos de corrosién, su comportamiento, el saber leer y utilizar los aparatos de medicién es una herramienta fundamental en la formacién de un ingeniero en materiales. La corrosién es un problema diario sin hasta la fecha solucién, sin embargo nuestra labor como estudiantes del tema es innovar, crear o mejorar métodos para el retardo del fenémeno. En este proyecto nos dimos la oportunidad de conocer de manera tedrico y practico todo el proceso que un metal/aleacién sufre a la hora de someterse a ciertos ambientes, en este caso se establecieron las condiciones necesarias para preparar un ambiente corrosive con agua de mar y Iluvia acida, utilizando la técnica Tafel Plot. Se determiné el grado de corrosién, se examinaron sus variables y fuimos capaces de observar los errores arrojados en el equipo para posteriormente corregir. REFERENCIAS Marulanda, J. L., Meneses, A. Z., & Velasquez, E. |. (2007). Proteccién contra la corrosién por medio del rociado térmico. Scientia et technica, 13(34), 237-242. [Link] Charng T. y Lansing F. (1982). Review of Corrosion causes and corrosion control in a technical facility. NASA Technical Reports, TDA Progress Report 42-69, pp. 145- 156. ECCA (2011). The Basics of Corrosion. TechnicalPaper. Obtenido desde: htip/[Link]/repository/ Annina/Basic%2001%20corrosion%2002121 1 pdf. Revie R. W. (2011). Uhlig's Corrosion Handbook. Wiley & Sons, Inc: USA. Pagina 15| 16Revie R. W. y Uhlig H. H.(2008). Corrosion and Corrosion Control — An Introduction to Corrosion Science and Engineering. Wiley & Sons, Inc: USA. Pagina 16| 16