Energía Interna de un sistema y
La energía interna es una función del estado del sistema. Es decir, su valor
depende sólo del estado actual del sistema y no del camino escogido para llegar a
él. Es una propiedad extensiva.
La unidad de medida, según el Sistema Internacional, es el julio (J).
En termodinámica la energía interna de un sistema ( U ) es una variable de
estado. Representa la suma de todas las energías de las partículas microscópicas
que componen el sistema. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el
julio ( J ).
Observa que el valor de U es la suma de todas las energías del interior del
sistema, por lo que no se incluye ni la energía cinética global ni la energía
potencial gravitatoria global ni la energía potencial elástica global del mismo.
Energía interna en gases ideales
En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la energía cinética
media de las partículas que lo componen. La expresión que se recoge más abajo
permite determinar su variación en un proceso cuyo volumen permanece
constante (proceso isocórico).
La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la temperatura que
tenga el gas. La variación de energía interna que experimenta un gas al cambiar
de temperatura viene dada por:
Donde:
∆U : Incremento de energía interna del gas ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kilogramo ( kg )
cv : Calor específico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene
para variar su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kg·K )
aunque también se usa con frecuencia la caloría por gramo y por grado centígrado
( cal/g·ºC ). Cuando conocemos el número de moles de sustancia en lugar de su
peso (nos dan m en moles), podemos usar el calor específico molar que se suele
específicar en J/mol·K ó cal/g·ºC
∆T : Variación de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la
temperatura inicial y la final ∆T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kelvín ( K ) aunque también se suele usar el grado centígrado o
celsius ( ºC )
La expresión anterior nos da un método operativo para medir la variación de
energía interna en un sistema gaseoso, proporcional al cambio de temperatura.
Para llegar a ella aplicamos la primera ley de la termodinámica a un proceso a
volumen constante (denominado isocórico) como podrás comprobar más abajo.
La energía interna
Ejemplo
Determina la variación de energía interna que experimentan 10 g de gas cuya
temperatura pasa de 34 ºC a 60 ºC en un proceso a volumen constante sabiendo
que su calor específico viene dado por cv = 0.155 cal/g·ºC.
Trabajo termodinámico
La energía interna de un cuerpo no incluye la energía cinética global o potencial
mecánica del mismo, tal y como señalamos anteriormente. Es por ello que no se
ve alterada con el trabajo mecánico. En termodinámica nos interesa otro tipo de
trabajo, capaz de variar la energía interna de los sistemas. Se trata del trabajo
termodinámico.
Se denomina trabajo termodinámico a la transferencia de energía entre el sistema
y el entorno por métodos que no dependen de la diferencia de temperaturas entre
ambos. Es capaz de variar la energía interna del sistema.
Normalmente el trabajo termodinámico está asociado al movimiento de alguna
parte del entorno, y resulta indiferente para su estudio si el sistema en sí está en
movimiento o en reposo. Por ejemplo, cuando calientas un gas ideal en un
recipiente con un pistón móvil en su parte superior, las partículas adquieren mayor
energía cinética. Este aumento en la energía de las partículas se traduce en un
aumento de la energía interna del sistema que, a su vez, puede traducirse en un
desplazamiento del pistón. El estudio de este proceso desde el punto de vista de
la termodinámica es independiente de si el sistema,como un todo, se encuentra en
reposo o en movimiento, que sería una cuestión de mecánica. Sin embargo sí es
cierto que, tal y como ocurre en una máquina de vapor, la energía de dicho trabajo
termodinámico puede transformarse en energía mecánica.
Energía interna
La energía interna Eint de un sistema termodinámico es, por definición, la suma de
las energías mecánicas de todas las moléculas o entidades del sistema. Si las
energías cinética y potencial de la molécula i son Ki y Ui, respectivamente,
entonces la energía interna del sistema es el promedio de la energía mecánica
total de todas las entidades:
Eint=∑i(Ki+Ui),
donde la suma es sobre todas las moléculas del sistema, y las barras sobre K y U
indican valores promedios. La energía cinética Ki de una molécula individual
incluye los aportes debido a su rotación y vibración, así como su energía de
traslación miv2i/2, donde vi es la velocidad de la molécula medida con respecto al
centro de masa del sistema. La energía potencial Ui se asocia únicamente a las
interacciones entre la molécula i y las demás moléculas del sistema. De hecho, ni
la ubicación del sistema ni su movimiento tienen importancia en lo que respecta a
la energía interna. La energía interna del sistema no se ve afectada por el hecho
de trasladarlo del sótano a la azotea de un edificio de 100 pisos o por colocarlo en
un tren en movimiento.
En un gas monoatómico ideal cada molécula es un solo átomo. Por lo tanto, no
hay energía cinética rotacional ni vibracional y Ki=miv2i/2. Además, no hay
interacciones interatómicas (a pesar de las colisiones), por lo que Ui=constante, lo
cual fijamos en cero. Por tanto, la energía interna se debe únicamente a la energía
cinética de traslación y
Eint=∑iK−i=∑i12miv2i¯¯¯.
A partir de la discusión del capítulo anterior, sabemos que la energía cinética
promedio de una molécula en un gas monoatómico ideal es
12miv2i−=32kBT,
donde T es la temperatura kelvin del gas. En consecuencia, la energía mecánica
promedio por molécula de un gas monoatómico ideal es también 3kBT/2, es decir,
Ki+Ui¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯=Ki−=32kBT.
La energía interna no es más que el número de moléculas multiplicado por la
energía mecánica promedio por molécula. Por lo tanto, para n moles de un gas
monoatómico ideal,
Eint=nNA(32kBT)=32nRT.
3.6
Observe que la energía interna de una cantidad dada de un gas ideal
monoatómico depende solo de la temperatura y es completamente independiente
de la presión y del volumen del gas. Para otros sistemas, la energía interna no se
puede expresar de forma tan sencilla. Sin embargo, un aumento de la energía
interna se puede asociar, a menudo, con un aumento de temperatura.
Sabemos por la ley cero de termodinámica que cuando dos sistemas se ponen en
contacto térmico acaban alcanzando el equilibrio térmico, momento en el que se
encuentran a la misma temperatura. Como ejemplo, suponga que mezclamos dos
gases ideales monoatómicos. Ahora bien, la energía por molécula de un gas
monoatómico ideal es proporcional a su temperatura. Así, cuando los dos gases
se mezclan, las moléculas del gas más caliente deben perder energía y las
moléculas del gas más frío deben ganar energía. Esto continúa hasta que se
alcanza el equilibrio térmico, momento en el que la temperatura, y por tanto la
energía cinética traslacional promedio por molécula, es la misma para ambos
gases. La aproximación al equilibrio para los sistemas reales es algo más
complicada que para un gas monoatómico ideal. Aun así, podemos decir que la
energía se intercambia entre los sistemas hasta que sus temperaturas son iguales.
La energía interna U del sistema depende únicamente del estado del sistema, en
un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la transferencia
de calor o el trabajo mecánico dependen del tipo de transformación o camino
seguido para ir del estado inicial al final.
Isócora o a volumen constante
isocora.gif (780 bytes) No hay variación de volumen del gas, luego
W=0
Q=ncV(TB-TA)
Donde cV es el calor específico a volumen constante
Isóbara o a presión constante
isobara.gif (773 bytes) W=p(VB-VA)
Q=ncP(TB-TA)
Donde cP es el calor específico a presión constante
relación entre el calor, trabajo y energía interna.
El calor
El calor no es una nueva forma de energía, es el nombre dado a una transferencia
de energía de tipo especial en el que intervienen gran número de partículas. Se
denomina calor a la energía intercambiada entre un sistema y el medio que le
rodea debido a los choques entre las moléculas del sistema y el exterior al mismo
y siempre que no pueda expresarse macroscópicamente como producto de fuerza
por desplazamiento.
Se debe distinguir también entre los conceptos de calor y energía interna de una
sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo
como consecuencia de las diferencias de temperatura. La energía interna es la
energía que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a
escala microscópica la energía cinética de sus moléculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa su
energía interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por
lo que disminuye su energía interna.
Cuando una sustancia incrementa su temperatura de TA a TB, el calor absorbido
se obtiene multiplicando la masa (o el número de moles n) por el calor específico c
y por la diferencia de temperatura TB-TA.
Q=nc(TB-TA)
Cuando no hay intercambio de energía (en forma de calor) entre dos sistemas,
decimos que están en equilibrio térmico. Las moléculas individuales pueden
intercambiar energía, pero en promedio, la misma cantidad de energía fluye en
ambas direcciones, no habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estén
en equilibrio térmico deben de estar a la misma temperatura.
El flujo de calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo como
consecuencia de las diferencias de temperatura. La energía interna es la energía
que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a escala
microscópica la energía cinética de sus moléculas.
