COMPUESTOS
AROMÁTICOS
Lic. Marla Mendoza
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Mayo, 2022
Hidrocarburos Aromáticos
• Son moléculas que contienen uno o varios anillos bencénicos.
• El benceno es un hidrocarburo cíclico C6H6 con tres enlaces
dobles alternados.
• Su comportamiento así como el de sus alquil derivados,
conocidos como arenos, difiere del de polienos cíclicos
conjugados, principalmente en su reactividad.
• El benceno no experimenta reacciones de adición electrofílica
sino que su reacción fundamental es la sustitución
electrofílica.
• La teoría de resonancia describe al benceno como un híbrido
de las llamadas estructuras de Kekulé.
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Reacciones de Sustitución Electrofílica
Aromática
• La reacción más importante del benceno y sus derivados es
aquella en la que un protón H+ es sustituido por un átomo o
grupo de átomos de naturaleza electrofílica E+ y se conoce
como Sustitución Electrofílica (SE) aromática.
• A diferencia de los alquenos que frente a agentes electrofílicos
dan el producto de adición al doble enlace, los compuestos
aromáticos dan productos de sustitución, ya que la adición
conduce a la pérdida de aromaticidad.
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Reacciones de Sustitución
Nitración
Cloración
Bromación
Sulfonación
Alquilación (Reacción de Friedel Craft)
Acilación (Rección de Friedel Craft)
Clorometilación
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Formilación
Tipos de Sustituyentes
Grupos alquilo
• Son activadores al ejercer un efecto inductivo moderado.
• No ejercen efecto de resonancia.
• Son orientadores orto y para.
Grupos como –OH, -OR, -NH2, -NHR y –NHR2
• Por tener electrones libres sobre el heteroátomo unido al anillo bencénico, ejercen un fuerte efecto
de resonancia donador de electrones que supera el efecto inductivo atractor de electrones.
• Son activadores y orto- para dirigentes.
Halógenos (-F, -Cl, -Br, -I)
• Presentan un fuerte efecto inductivo atractor de electrones por lo que son desactivadores.
• Su moderado efecto de resonancia donador de electrones los convierte en orientadores orto- para
Grupos como nitrilo, carbonilo, acilo, sulfónico (-SO3H), ciano
• Son atractores de electrones por tener en el átomo directamente unido al anillo aromático una carga
total o parcial positiva.
• Tanto por resonancia como por efectos inductivos son desactivadores y orientan a la posición meta.
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Reactividad y orientación en las sustituciones
electrofílicas de derivados del benceno
Activadores del
anillo bencénico
Reactividad
Desactivadores
del anillo
bencénico
Presencia de un
sustituyente
Efecto inductivo
Posición en la cual
entra el nuevo
sustituyente
Efecto de
resonancia 6
Reacciones de Sustitución
Nucleofílica Aromática
• No son frecuentes las reacciones de sustitución en sistemas
aromáticos que se deban al ataque de agentes nucleofílicos a
excepción del comportamiento que sufren las sales de
diazonio.
• Está más restringida en sus aplicaciones y es útil para un
número limitado de reacciones y síntesis.
• En la sustitución nucleofílica aromática, un nucleófilo fuerte
reemplaza un grupo saliente.
• Los sustituyentes que atraen electrones activan el anillo hacia
la sustitución Nucleófilica aromática
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Otras reacciones en
compuestos aromáticos
• La oxidación de cadenas laterales, en las que el carbono
directamente unido al anillo se convierte en ácido carboxílico.
Ocurre en carbonos primarios y secundarios pero no en
carbonos terciarios.
• La reducción mediante hidrogenación catalítica del sistema
aromático conduce al sistema saturado.
Un proceso reductivo de mucha utilidad es la conversión del
grupo nitro al grupo amino, para lo cual se puede utilizar H2/Pt o
generar in situ el H2 con Sn/HCl (o Zn/HCl)
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Ejercicios
1. Indique las condiciones para convertir benceno en cada uno
de los siguientes compuestos:
a. P-toluidina
b. 3,5-dinitroclorobenceno
2. Predecir los productos principales que se forman cuando el
benceno reacciona con los siguientes reactivos.
a. Bromuro de terbutilo+ AlCl3
b. 1-clorobutano+ AlCl3
c. Ácido nítrico/ Ácido sulfúrico
d. Cloruro de bencilo+AlCl3
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3. Predecir los principales productos de las siguientes
reacciones:
a. Nitrobenceno+ cloruro de acetilo+AlCl3
b. Nitrobenceno + ácido sulfúrico fumante
4. Proporcionar las estructuras de los productos intermedios
de la A a la H en la serie de reacciones siguientes:
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Ejemplo de Sustitución
Nucleofílica Aromática
• El o-cloronitrobenceno
tratado con agua en medio
alcalino a altas T produce o-
nitrofenol, reacción que se
lleva a cabo por la vía de la
Adición Nucleofílica de
hidróxido.
• Da un intermediario negativo,
estabilizado por la presencia
del grupo –NO2
• En un segundo paso pierde el
ión cloruro y se restituye la
aromaticidad del ciclo.
• El m-cloronitrobenceno no
reacciona. 11
