Práctica de Intercambio Iónico TM-11
Práctica de Intercambio Iónico TM-11
PRÁCTICA
INTERCAMBIO IÓNICO
06/05/2020
14/05/2020
PRÁCTICA
INTERCAMBIO IÓNICO
CALIFICACIÓN
PRESENTACIÓN
CONCEPTO MEMORIA
EXPTAL. INTRODUCCIÓN
Presentación 10%
Introducción 10% PROCEDIMIENTO
Instalación
10% RESULTADOS
Procedimiento
Resultados
50% DISCUSIÓN
Discusión
Conclusiones 20%
CONCLUSIONES
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ÍNDICE
1. SIMBOLOGÍA................................................................................................. 3
6 CONCLUSIONES ..........................................................................................15
7 BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................16
8 ANEXO ..........................................................................................................17
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1. SIMBOLOGÍA
Subíndices Nombre
s Saturación
i Rápido o lento
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2. INTRODUCCIÓN Y OBJETIVOS
Esta operación tiene bastantes similitudes con la adsorción en fase líquida, por ejemplo,
el equipo utilizado es prácticamente el mismo. La principal diferencia se encuentra en
que el intercambio iónico es un proceso estequiométrico, esto significa que el balance
total de cargas adsorbidas y desorbidas debe ser cero, para asegurar la neutralidad del
sólido como de la disolución.
Los intercambiadores iónicos más utilizados son las resinas poliméricas, las zeolitas y las
arcillas, ya que todos ellos tienen la capacidad de intercambiar iones.
El tiempo transcurrido desde el inicio del proceso hasta que los iones de la disolución
aparecen en la corriente de salida se denomina tiempo de rotura, la evolución en la
concentración se refleja en la curva de rotura, esta curva contiene mucha información
sobre la dinámica del proceso de intercambio, por lo tanto, su obtención es fundamental.
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3. INSTALACIÓN Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1 Instalación experimental
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3.2 Procedimiento experimental
Este experimento se realiza para dos concentraciones de NaCl diferentes, una a 0,04 M y
la otra de 0,03 M, con un caudal de 36 mL/min; otra de concentración 0,04 M y 60
mL/min y una concentración de KCl de 0,04 M y 60 mL/min.
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4 RESULTADOS Y DISCUSIÓN
4.1 Datos experimentales
En la práctica se obtuvieron las diferentes medidas de pH con el tiempo, para cada una
de las sales con caudales y concentraciones determinadas. Estos valores de la etapa de
intercambio y la regeneración se recogen en la tabla 3 y tabla 4 del Anexo,
respectivamente.
Etapa de intercambio:
Tras haber finalizado el experimento, se poseen suficientes datos para crear una curva de
rotura de pH frente al tiempo. Sin embargo, se requiere la obtención de las fracciones
molares de Na+ para comprobar el modelo, así que se emplea la ecuación 1 para pasar de
pH a xNa:
10−𝑝𝐻
𝑥𝑁𝑎 = 1 − 10−𝑝𝐻𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 (1)
Se va a considerar el pH inicial como el más bajo entre los tiempos menores. Tras obtener
todos los datos de xNa se van a calcular el tiempo de saturación (xNa=0.95) y el tiempo de
rotura (xNa=0.05) interpolando entre los datos ya existentes.
𝑥−𝑥0
𝑡𝑥 = 𝑡0 + 𝑥 ∗ (𝑡1 − 𝑡0 ) (2)
1 −𝑥0
𝑣𝑄
𝑣0 = 𝑆∗𝜀 (3)
Cálculo de la capacidad
Utilizando la teoría del movimiento del ion se determina el tiempo de salida del frente
brusco que se forma (tcentro) usando la ecuación 4:
𝑡
𝑡𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 = 𝑡𝑠 − ∫0 𝑠 𝑥𝑁𝑎 𝑑𝑡 (4)
Con el valor calculado anteriormente, se deduce la velocidad del frente brusco a través
de la siguiente expresión:
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𝑢𝑏𝑟𝑢𝑠𝑐𝑜 = 𝐿𝑙𝑒𝑐ℎ𝑜 /𝑡𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 (5)
(𝑣 −𝑢 )∗𝜀∗𝐶
𝐶̅ = 0 𝑢𝑏𝑟𝑢𝑠𝑐𝑜 (6)
𝑏𝑟𝑢𝑠𝑐𝑜
𝑡𝑠 +
𝑄𝑣∗∫ [𝐻 ]𝑑𝑡
𝐶̅ = 𝑉0 (7)
𝑟𝑒𝑠𝑖𝑛𝑎
Por otra parte, en la obtención del perfil de concentraciones primero hay que calcular la
velocidad de cada plano que hay por cada fracción de Na, y, por tanto, por cada tiempo
ti:
𝑢𝑖 = 𝐿𝑙𝑒𝑐ℎ𝑜/ 𝑡𝑖 (8)
𝑧𝑖 = 𝑢𝑖 ∗ 𝑡𝑟𝑜𝑡𝑢𝑟𝑎 (9)
𝐿
𝐶𝑡𝑟 = 𝐶̅ ∗ ∫0 𝑥𝑁𝑎 ∗ 𝑆 ∗ 𝑑𝑧 (10)
Etapa de regeneración:
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𝑣0
𝑢𝑖 = 1 𝐶̅ 𝐾𝑁𝑎−𝐻 (11)
1+ 𝜀∗𝐶∗
[1+(𝐾𝑁𝑎−𝐻−1)∗𝑥𝑁𝑎.𝑖 ]2
Curva de rotura
1.2
1
0.8
0.6 NACL 1
XA
0.4 NACL 2
0.2 NACL 3
0 KCL
-0.2 0 10 20 30 40
-0.4
t (min)
Curva de regeneración
1.2
1
0.8
NACL 1
XA
0.6
NACL 2
0.4
NACL 3
0.2
KCL
0
0 2 4 6 8 10
t (min)
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Al introducir planos de concentración que van más rápidos que los que están presentes en
el lecho se forma un frente brusco como se observa en la curva de rotura de la figura 2,
que se distingue bien comparándola con la curva de regeneración figura 3. En esta última
curva, se demuestra que se forma un frente disperso al alimentar una concentración de
iones inferior a la presente en el lecho.
Lo que interesa en la etapa de intercambio es que el frente brusco sea lento, es decir, que
tarde más en saturar el lecho. En cambio, en la regeneración, sería más favorable que
regenerase lo más rápido posible.
Perfil de concentraciones
Perfil de concentraciones
1.2
1
0.8
NACL 1
XA
0.6
NACL 2
0.4
NACL 3
0.2
KCL
0
0 5 10 15
Zi
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Tabla 1. Recopilación de cálculos realizados durante la práctica para la etapa de intercambio.
t t C en la
Vo tcentro u brusco C en la
EXP rotura saturación C (M) resina CtR
(cm/min) (min) (cm/min) resina exp
(min) (min) teórica
NaCl 1 3,45 17,69 114,59 7,49 1,34 0,04 1,36 2,29 6,07
NaCl 2 2,06 25,23 114,59 9,88 1,01 0,03 1,35 2,26 3,87
NaCl 3 2,17 15,32 190,99 5,93 1,69 0,04 1,80 3,02 7,57
KCl 1,16 8,48 190,99 3,53 2,83 0,04 1,06 1,80 4,68
Al tratarse de una resina catiónica o ácida, se conoce que se intercambian los cationes.
Los aniones, suponiendo que hay difusión de Donnan fuerte, se quedan en el líquido. En
la tabla 2 se muestra que las constantes de equilibrio son superiores a uno. Esto quiere
decir que la resina tiene una mayor afinidad por el sodio y el potasio, que por el cloruro,
por eso el proceso funciona.
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Dentro del análisis, puede verse que uno de los valores difiere mucho del resto, además
que en la curva de regeneración se observa que regenera de una forma más rápida que los
demás. Dicho de otra manera, la velocidad del plano es muy elevada, dando lugar a ese
valor.
Etapa de intercambio:
Utilizando la ecuación (1) se calculan las fracciones de Na (xNa), en este caso a tiempo
t=4min:
10−1,51
𝑥𝑁𝑎 = 1 − = 0,17
10−1,43
0,05 − 0
𝑡𝑟 = 3 + ∗ (4 − 3) = 3,451𝑚𝑖𝑛
0,17 − 0
0,95 − 0,94
𝑡𝑠 = 17 + ∗ (18 − 17) = 17,686 𝑚𝑖𝑛
0,96 − 0,94
36
𝑣0 = = 114,592𝑐𝑚/𝑚𝑖𝑛
0,785 ∗ 0,4
El primer paso para obtener la capacidad es calcular tcentro. Esto se hace a través de la
ecuación (4):
17,686
𝑡𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 = 17,686 − ∫ 𝑥𝑁𝑎 𝑑𝑡 = 17,686 − 10,198 = 7,488 𝑚𝑖𝑛
0
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10
𝑢𝑏𝑟𝑢𝑠𝑐𝑜 = = 1,335 𝑐𝑚/𝑚𝑖𝑛
7,488
Mientras que para obtener la capacidad de forma experimental se emplea la ecuación (7):
36 ∗ 0,299
𝐶̅ = = 2,289 𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑚3
0,785 ∗ 10 ∗ (1 − 0,4)
10
𝑢𝑖 = = 2,5 𝑐𝑚/𝑚𝑖𝑛
4
Utilizando la ecuación (9) se calculan las posiciones de los lechos en el tiempo de rotura:
Etapa de regeneración:
Se calculan las nuevas xNa usando la ecuación (1), usando otra vez el tiempo t=4 min; los
nuevos tiempos de rotura y saturación con la ecuación (2) y la velocidad de los planos
(t=4 min) con la ecuación (8):
10−1,96
𝑥𝑁𝑎 = 1 − −1,41 = 0,718
10
0,05 − 0,109
𝑡𝑟 = 8 + ∗ (9 − 8) = 8,54 𝑚𝑖𝑛
0 − 0,109
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0,95 − 0,982
𝑡𝑠 = 1 + ∗ (2 − 1) = 1,759 𝑚𝑖𝑛
0,939 − 0,982
10
𝑢𝑖 = = 1,171 𝑐𝑚/𝑚𝑖𝑛
8,54
10
𝑢𝑖 = = 5,686 𝑐𝑚/𝑚𝑖𝑛
1,759
114,592
1,171 =
1,357 + 2,289
1 2 𝐾𝑁𝑎−𝐻
1 + 0,4 ∗ ∗
0,04 [1 + (𝐾𝑁𝑎−𝐻 − 1) ∗ 0,05]2
KNa-H=0,8362
114,592
5,686 =
1,357 + 2,289
1 2 𝐾𝑁𝑎−𝐻
1 + 0,4 ∗ ∗
0,04 [1 + (𝐾𝑁𝑎−𝐻 − 1) ∗ 0,95]2
KNa-H=6,4857
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5 CONCLUSIONES
• Las velocidades son iguales para un mismo caudal, por lo que la concentración de
la disolución no va a influir.
• Tomando como ejemplo las sales NaCl, se puede ver que el ubrusco, las capacidades
y el CtR aumentan con la concentración y el caudal, es decir, la cantidad de soluto.
• Para una misma sal, cuanto menor sea la concentración y el caudal (y por tanto la
cantidad de soluto), mayor va a ser la diferencia entre el tiempo de rotura y el de
separación porque más tardará en saturarse el lecho, como se puede comprobar en
las sales NaCl.
• Al ser la Kmedia siempre mayor de 1, y la nueva concentración menor que la
anterior (lecho casi saturado), se va a formar un frente disperso. Esto da lugar a
un plano lento y uno rápido (correspondientes al tiempo de retención y el tiempo
de saturación), por ello la “u” calculada con el tiempo de saturación es mayor que
la calculada con el tiempo de retención.
• La capacidad calculada teóricamente es menor que la capacidad experimental.
• En la regeneración de un mismo compuesto con la misma concentración inicial
usando una corriente de caudales y concentraciones iguales, los tiempos de
retención y saturación son iguales. Esto se puede comprobar en los dos primeros
experimentos de regeneración (0,04M; 0,6mL/min) que dan tiempos de saturación
y de rotura prácticamente iguales.
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6 BIBLIOGRAFÍA
[Link]
[Link]/a832c542-7c3a-4d31-789b-5f318eced659 [Fecha de consulta: 11/05/2020]
[2] SEADER, J.D., HENLEY, E.J., “Separation Process Principles”, 2a Ed., John Wiley;
New Jersey, 2006.
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7 ANEXO
Tabla 3. Valores del pH con el tiempo para las disoluciones de NaCl.
Sal NaCl Sal NaCl Sal NaCl Sal KCl
Concentración (M) 0,04 Concentración (M) 0,03 Concentración (M) 0,04 Concentración (M) 0,04
26 2,84
27 2,89
28 2,94
29 3
30 3,09
32 3,16
33 3,2
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Tabla 4. Valores del pH con el tiempo para las disoluciones usadas en la regeneración.
Ácido HNO3 Ácido HNO3 Ácido HNO3 Ácido HNO3
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