VOLUMEN

(Método gravimétrico)

1
 TEMARIO
• Método gravimétrico
• Definiciones
• Clasificación.
– Capacidad.
– Exactitud.
– Operación.
– Forma de calibración.
• Calibración.
– Condiciones ambientales.
– Equipo requerido.
• Limpieza del material volumétrico a calibrar.
• Ajuste de menisco.
• Pipetas de pistón.
– Condiciones previas a la calibración.
• Métodos de calibración.
• Ejemplo.
• Referencias.
• Anexo A 2
3
 Método gravimétrico
• El método consiste en pesar o tarar el peso del
recipiente vacío para después pesar el
recipiente con la cantidad de agua entregada,
la diferencia de peso será el peso aparente de
la masa de agua entregada a la que se le
aplica una corrección de diferentes variables
para conocer el valor “real”.

4
 Definiciones
• Volumen Nominal:
Volumen teórico de la medida volumétrica.

• Volumen convencionalmente verdadero:

Volumen real de la medida volumétrica

• Medida volumétrica:
Recipiente metálico formado por tres o cuatro
partes, un cuerpo cilíndrico, uno o dos cuerpos
cónicos y un cuello graduado, destinado a contener
o entregar volúmenes determinados de líquidos

5
 Definiciones
• Punta de descarga

Es aquella que permite desalojar el líquido contenido en los

utensilios o recipientes y que define el tiempo de entrega.

• Recipiente volumétrico

Es aquel destinado a contener o medir volúmenes

determinados de líquidos y dependiendo de su uso y
forma, se les denomina: vaso de precipitado, matraz,
bureta, pipeta, probeta, tubo, etc.

6
 Definiciones
• Volumen a contener:
Volumen del liquido de ensayo requerido para llenar
la medida volumétrica hasta la marca de aforo o
marca de calibración.

• Marca de aforo o de calibración:

Línea u otra marca grabada sobre el dispositivo
Indicador que corresponde a uno o más valores
definidos de la cantidad medida

7
 Definiciones

• Volumen a entregar:
Es el volumen del liquido de prueba, que puede
ser vaciado de la medida volumétrica con el
tiempo determinado de escurrimiento.
• Liquido de ensayo :
• Fluido utilizado para calibrar la medida
volumétrica.

8
 Definiciones
• Recipiente volumétrico aforado

Es aquel que solo tiene una marca de graduación

que indica la capacidad total a contener del
recipiente.

• Recipiente volumétrico graduado

Es aquel que tiene varias marcas de graduación

equidistantes o no y que permite obtener lecturas a
diferentes niveles en todo el intervalo de la
capacidad total del recipiente.

9
 Definiciones
• Tiempo de entrega

Es aquel en el cual un utensilio o recipiente graduado para entregar,

desaloja el volumen total contenido.

• Unidades de medición del volumen

Las unidades de medición del volumen que deben ser utilizadas son: el
mililitro, y/o cm3, así como sus múltiplos y submúltiplos.

NOTA: Aún cuando que el mililitro y el centímetro cúbico no son exactamente

iguales (1 ml = 1.000028 cm3) la diferencia es despreciable en los cálculos
que involucran los análisis volumétricos.

10
 FUNDAMENTO
• La calibración de la medida volumétrica se
obtiene determinando la masa y la densidad
del liquido de prueba, estableciendo las
correcciones correspondientes al volumen,
considerando las condiciones ambientales de
temperatura, presión barométrica y humedad
relativa.

11
 Reactivos y materiales
• El liquido de prueba utilizado debe ser agua
limpia y sin sólidos en suspensión.
• Para el método gravimétrico se debe utilizar
invariablemente agua destilada, bidestilada o
de características similares.

12
 Clasificación
• Por su capacidad:
– Microvolúmen
– Pequeños volúmenes
– Medianos volúmenes
– Grandes volúmenes
• Por su exactitud o clase:
– clase A
– clase B
• Por su forma de operación
– tradicionales (de vidrio)
– de pistón
• Por su función o a la forma de calibración
– contener
– entregar
13
 Por su capacidad:
– Microvolúmen (hasta 1 mL)

– Pequeños volúmenes (>1 mL a 5 L)

– Medianos volúmenes (> 5 L a 5000 L)

– Grandes volúmenes (> 5000 L)

14
 Por su exactitud o clase:
– clase A: recipientes volumétricos de mayor exactitud. Se
fabrican con un vidrio de borosilicato que tiene bajo
coeficiente de expansión.

– clase B: Recipientes volumétricos de menor exactitud. La

tolerancia permitida para los artículos de clase B, es el
doble con respecto a los de clase A. Se fabrican con vidrio
de aluminio de borosilicato, presentando un coeficiente de
expansión relativamente grande.

15
 Por su forma de operación
– Operación manual: Son todos los recipientes de vidrio
tradicionales.
El volumen se ajusta a una marca graduada inamovible
(buretas, pipetas, matraces)

– Operación con pistón: El pistón es operado manual,

eléctrica, neumática o hidráulicamente ( dosificadores,
pipetas de pistón).

16
Por su función o forma de calibración

– Para entregar: Entrega en volumen específico, se

considera el líquido que queda en el fondo. El
adherido en las paredes y el sobrante en la punta.

– Para contener: contiene un volumen asignado

hasta la marca de aforo.

17
 Método Gravimétrico o de calibración
-Aparatos y/o Instrumentos
•Balanza previamente calibrada por un laboratorio acreditado con división minina
no mayor de 0.1 g, equipada con pesas o indicación automática, su alcance
máximo de medición debe permitir pesar la medida volumétrica llena con el
liquido de prueba.
•Cronometro con división mínima no mayor de 0.1 s.
•Termómetro con escala de 0° a 50 ° C, con división mínima no mayor de 0.1 °C y
con una longitud no menor de 30 cm
•Recipiente contenedor con capacidad similar al volumen de la medida
volumétrica a calibrar.
•Pipeta de transferencia con capacidad mínima de 50 ml.
•Embudo.

18
 CALIBRACIÓN

(Condiciones ambientales:)

• Verifique que las balanzas estén bien instaladas en un lugar libre de

vibración y corrientes de aire.

•Verifique que se atempere el agua por lo menos 12 horas, por otra parte, el
recipiente así como todo el equipo y material que se usará, por lo menos 2
horas en el laboratorio donde se realizará la calibración.

•Para calibración de volúmenes desde 1 mL y hasta 5L:

Verificar que se garantiza una estabilidad de temperatura del ambiente de
± 0.5 °C durante el tiempo de calibración (de cada punto en particular).

Para micro volumen la humedad debe ser mayor que el 50%

19
• Verificar que se cuente con control y registro
de las condiciones de temperatura durante la
calibración.
• Verificar que se cuente con registro de las
condiciones de presión atmosférica durante la
calibración.
• Verificar que se cuente con registro de las
condiciones de humedad relativa durante la
calibración.

20
(Equipo requerido)

• Verificar que el termómetro para medir la temperatura del agua

esté:
– Calibrado por un laboratorio acreditado.
– Tenga una resolución de 0.1 °C o mejor.
– Cumpla con su programa de calibración.

• Verificar que el termómetro para medir la temperatura del aire

este:
– Calibrado por un laboratorio acreditado.
– Tenga una resolución de 1 °C o mejor.
– Cumpla con su programa de calibración.

21
• Verificar que el barómetro este:
– Calibrado por un laboratorio acreditado.
– Tenga una resolución de 100 Pa o mejor.
– Cumpla con su programa de calibración.

• Verificar que el higrómetro esté:

– Calibrado por un laboratorio acreditado.
– Tenga una resolución de 1 % o mejor.
– Cumpla con su programa de calibración.

22
• Resolución de la balanza
Volumen seleccionado instrumento del Resolución de la balanza
que se calibra. V
1 mL ≤ V ≤ 10 mL 0,001 mg

10 mL < V ≤ 100 mL 0,01 mg

100 mL < V ≤ 1 000 mL 0,1 mg

1 mL < V ≤ 10 mL 0,1 mg

10 mL < V ≤ 1 000 mL 1 mg

1 000 mL < V ≤ 2 500 mL 10 mg

V > 2 500 mL 100 mg

23
Agua utilizada
• Verificar que se emplea agua (destilada, bidestilada,
desionizada) con conductividad eléctrica ≤5 mS /cm.

• Esto debe demostrarse con el análisis respectivo.

24
 Limpieza del material volumétrico a calibrar

1. Sumergir el recipiente en una solución acuosa con

detergente por algún tiempo (ver instrucciones de uso
del detergente)
2. Enjuagar repetidamente con agua corriente, hasta que
se elimine el detergente totalmente. Por último se
enjuaga con agua destilada por lo menos 3 veces.
3. Comprobar la limpieza, dejando escurrir el material. La
formación de gotas en las paredes del material indica
contaminación.
4. Hacer un último enjuague con acetona o alcohol y secar
con aire o en la estufa a 50 – 60 °C.

25
 Ajuste del menisco

1. Menisco de agua
2. Línea de graduación o línea de aforo
3. Material oscuro colocado atrás del recipiente
26
 Pipetas de pistón
• Las pipetas de pistón sencillas tienen un
solo ensamble pistón/cilindro. Las
pipetas de pistón multicanal tienen un
ensamble pistón/cilindro para cada
canal; el mismo volumen de líquido
puede entregarse dentro de varios
receptáculos simultáneamente.
• Las pipetas de pistón pueden entregar
un volumen dado prefijado por el
fabricante o bien, el usuario puede
seleccionar el volumen dentro del
intervalo de volumen útil de la pipeta.

27
 Consideraciones
• En las pipetas de pistón no debe haber:
Transferencia del calor de la mano.
• La puntas de pipeta están diseñadas para usarse una vez
(No se aseguran características metrológicas en
reutilización, No deben ser reutilizadas).
• El orificio de la punta debe asegurar la entrega consistente
del líquido.
• Verticalidad.

Para el caso de pipetas de pistón (calibración en

microvolúmen se deben hacer 10 ciclos de medición.

28
 Método de calibración
Llenado del
recipiente con agua
Limpieza
Ajuste del menisco
Secado o escurrimiento
Peso del
Peso del recipiente vacío recipiente + agua

Calibración con agua Registro de

condiciones
ambientales (T, P, %H)

Cálculo de la
densidad del aire

Calculo del volumen Cálculo de la

del recipiente a 20 °C densidad del agua
29
 Calibración de pipetas

• Alineación vertical de la pipeta

• Uso de guantes (sin talco)
• Pesar el matraz con tapón
• El matraz de recibo toca la punta de la pipeta
• Ajustar el menisco con lupa
• Esperar 3 segundos después de la descarga
• Tapar el matraz después de la entrega
Nota: Se deben hacer 5 ciclos de medición

30
 Calibración de buretas
• Alineación vertical de la bureta
• Uso de guante (sin talco)
• Pesar el matraz con tapón
• El matraz de recibo NO toca la punta de la bureta
• Ajustar el menisco con lupa
• Después de la entrega se toca la punta con el
matraz
• Tapar el matraz después de la entrega.
Nota: Se deben hacer 5 ciclos de medición
31
 Calibración de matraces
(para contener)

• Alineación horizontal del matraz (planicidad)

• Uso de guante (sin talco)
• Pesar el matraz SECO con tapón
• Eliminar burbujas de aire
• Ajustar el menisco con lupa
• Secar el cuello
Nota: Se deben hacer 5 ciclos de medición

32
 Calibración de matraces
(para entregar)
• Humedecer el matraz antes de la calibración
• Alineación horizontal del matraz (planicidad)
• Uso de guante (sin talco)
• Eliminar burbujas de aire
• Ajustar el menisco con lupa
• Vaciar el agua. Tiempo de escurrimiento.
Nota: Se deben hacer 5 ciclos de medición

33
• Modelo para el cálculo de la densidad del agua.

 (t A  a1 ) 2 .(t A  a 2 ) 
 A  a5 1    Cm A
 a3 .(t A  a 4 ) 

pA

34
 • Modelo para el cálculo de la densidad del agua.
DONDE:

tA= Temperatura del agua en °C

A1 (-3.983035 °C)

a2 301.797 °C
522528,9°C
a3 ²

a4 69.35°C

a5 999.9 kg/mᶟ

CmpA Corrección por modelo matemático para el calculo de densidad del agua.
El valor estimado de esta variable aleatoria es
cero

35
• Modelo para el cálculo de la densidad del aire.

36
Ecuación para obtener la densidad del aire
Sirve para conocer la densidad del aire, cuyo valor interviene en el cálculo del Factor
“Z”, se utiliza cuando se requiere mayor exactitud de dicho factor. Los valores son
Expresados en kg/mᶟ y están en función de la temperatura del aire (ta) De la presión
Barométrica (Pa) de la humedad relativa (Φ) del lugar donde se efectué la calibración
Y se calculan a partir de la siguiente ecuación.

k1Pa   (k2ta  k3 )
a 
ta  ta0
DENSIDAD DEL AIRE
CIPM

37
38
39
Ejemplo

40
• Ecuación para el cálculo de volumen
 1   aire 
V 20  m1  m 0   1   1   t a  20   C rep  C res
 
 agua   aire  b 

Donde:
m1 masa del recipiente con agua.
m2 masa del recipiente vacio.
ρagua densidad del agua.
ρaire densidad del aire.
ρb densidad de las pesas con las que se calibra la balanza.
α coeficiente de dilatación térmica del material con el que se fabrica la
(micropipeta, probeta, matraz, pipeta o recipiente).
ta temperatura del agua de trabajo.
Crep corrección por repetibilidad.
Cres corrección por resolución en caso de pipetas de pistón o corrección
por ajuste del menisco.
41
 CALIBRACION
• Ejemplo de calibración de un matraz de 100 ml
Para Contener=
No. mo(g) m1 (g)
1 75.1704 175.1710
2 75.1706 175.1712
3 75.1704 175.1715
4 75.1706 175.1711
5 75.1705 175.1715
ẍ 75.1705 175.17126
s 0.0751705 0.175117

5 1
Constantes: δb=8000 kg/mᶟ
a  1x10 C
42
 CALIBRACION
CONDICIONES AMBIENTALES
T Inicial: 21.8 °C
T Final 22 °C
H inicial 52 %
H final 51 %
P inicial 78 500 Pa
P final 78 500 Pa
ƿAire 0.9210 kg/m3
ƿAgua 997.9 kg/m3

43
 Sustitución
 1    aire 
V20   m1  m0  
     1
b 
 1    ta  20 
 agua aire  
 1  0.9210kg/m3 
V20  0.175117kg0.07517kg  3 
1 3  1110
x C  2120 
5 1

997.9kg/m 0.92kg/m  8000kg/m 

3

V20  0.000100283m 3

V20  100, 28m3

Error 100.28ml 100ml  0.28ml

44
 Coeficientes de sensibilidad
V20 V20
 1.002825  88.042586
mo  aire

V20
 V20  100.5794
 1.002825  Agua
 m1
V20
V20  0.001443
 100.2845 tpesas


V20 V20
V20 1 1
 0.0009969 rep
ta res

45
 Incertridumbre
• Masa del recipiente vacios y lleno
(ue obtenida de la incertidumbre de la balanza)
Umo y um1 =0.0003 g
Densidad del aire=?
Densidaddel agua=?
Densidad de las pesas de calibración de la balanza
(Gradiente de la densidad de las pesa) 8000 kg/m3 y se
considera el 3% del valor de densidad y se asocia una
distibucion rectangular 8g/cm3)
46
 Incertidumbre
b  8 g / cm3  100%
0.24 g / cm3  3%
0.24 k 1
b   0.069 g / cm3
12

Coeficiente de la dilatación térmica del material con el que se fabrico el matraz

Se considera el 10 % del valor del coeficiente y se asocia una distribución rectangular
  1x105C    100%
1x106C 1  10%
1x106 k 1
u   2.88 x107C 1cm
12

47
 Incertidumbre
Incertidumbre de la medición de la temperatura del agua de trabajo
Se obtiene de la calibración del equipo utilizado para medir la temperatura del agua

Incertidumbre del termometro 0.5°C k=2

0.5C
uta   0.25C k  1
2

48
 Incertidumbre
• Incertidumbre por repetibilidad

s 5
urep    2.23
n 5

49
 Incertidumbre
Incertidumbre por resolución de ajuste del menisco:
(Esta incertidumbre es debido al ajuste y depende del diámetro del cuello o cuerpo del
Equipo y del error en la posición del menisco.
Se considera un diámetro interno del matraz de 1 cm
Con un error de posición del menisco de 0.5 mm que refleja en ml un valor de 0.039 y se
Asume una distribución triangular
0.5mm  0.039ml

0.039ml
u  0.11
12

50
 Ley de propagación de ue
2 2 2 2 2 2 2
V  V   V   V  V  V  V 
uc   20 *umo    20 *um1   20 *uagua   20 *uaire   20 *u   20 *ub   20 *uta 
 m0   m1  agua  aire      b   ta 
2 2
 V20   V20 
 res *ures   rep *urep
   

uc  0.012ml
U exp  0.012ml * 2  0.024ml

51
• Referencias:
– NMX-CH-140-IMNC-2002, “Guía para la expresión
de incertidumbre en las mediciones”.
– Gua técnica sobre trazabilidad e incertidumbre en
los servicios de calibración de recipientes
volumétricos para el método gravimétrico EMA-
CENAM.
– Calibración de recipientes volumétricos de vidrio y
micropipetas CENAM.
– NMX-BB-086, “Utensilios y recipientes
volumétricos de vidrio”.

52
• ANEXO A

53
 Coeficientes de sensibilidad
 V 20 1   
  1  aire  1   t a  20 
m 0  agua   aire  b 

V20 1   aire 
 1  1   t a  20 
m1  agua   aire  b 

V20  1     aire  1 

 ( m1  m0 )1   t a  20    b  
 aire   b  agua   aire    b   agua   aire   
2

 V 20     1 
 m1  m 0  1  aire  1   t a  20  
  agua  b   
 agua   aire 2 


V20  1   aire 
 m1  m0   1  20  t a 
 
  agua   aire  b  54
V20  1    aire 
 m1  m0  1   t a  20 

 b    
 agua aire  
 b   2

 
  1   aire
 V 20 1 
 m1  m 0     
 
ta  agua   aire  b 

 V 20  V 20
1 1
 C res  C rep

55
• En la tabla se representan los coeficientes de dilatación cúbica para diferentes materiales

Material (1/°C)
Vidrio boro-silicato 1 X 10-5
Vidrio soda lime 2,5 X 10-5
Plástico (polipropileno) 2,4 X 10-4
Acero inoxidable 4,77 X 10-5
Acero al carbón 3,3 X 10-5

Estimación por resolución en el ajuste del menisco

Error en la posición Diámetros internos de los cuellos

del menisco mm 0,5 cm 1 cm 2 cm 3 cm
0,05 0,001 cm3 0,004 cm3 0,016 cm3 0,035 cm3
0,1 0,002 cm3 0,008 cm3 0,031 cm3 0,071 cm3
0,5 0,010 cm3 0,039 cm3 0,157 cm3 0,353 cm3
1 0,020 cm3 0,079 cm3 0,314 cm3 0,707 cm3
2 0,39 cm3 0,157 cm3 0,628 cm3 1,414 cm3

56