Guía de Problemas Nº VIII
UTN-FRA Volumetría Redox
1) Se valora una solución de KMnO4 con trióxido de arsénico, As2O3 puro.
Exactamente 0,200 g de As2O3 luego de procesados se consumen 38,10 mL de la
solución. Calcular Normalidad y la Formalidad del KMnO 4 en solución. (Rta: 0 106
N y 0,0212 F)
2 Na3AsO3 + 6 HCl 2H3AsO3 + 6 NaCl
2) Se disuelve una muestra de 1,27g de mineral de óxido férrico (Fe 2O3;
Pf=159,69). Se reduce el hierro con un reductor de Jones (El reductor Jones
consiste en gránulos de cinc amalgamado con mercurio), luego se valora con
solución de sulfato de cerio(IV), Ce(SO4)2 0,0584 N, gastándose 26,60 mL.
Calcular el % de hierro y de óxido férrico en la muestra. (Pa Fe=55,874) (Rta:
6.83 %Fe y 9,76 %Fe2O3)
3) Una muestra de 0,814 g del mineral estibinita o antimonita, un compuesto que
contiene un 71% de antimonio y 29 % de azufre (Sb 2S3; Pf=339,69) se
descompone en ácido y el Sb 3+ se oxida a Sb5+ con 40,00 mL de KMnO4 0,1190 N.
El exceso de permanganato se valora por retroceso con 3,82 mL de solución de
FeSO4 0,0961 N. Calcular el % de Sb 2S3 de esta mena de antimonio en el mineral.
(Rta: 45,84 %)
4) Se analiza una solución de KNO 2 tratando 25,00 mL de la misma con 50,00 mL
de KMnO4 0,0880 N. Completada la reacción se valora el exceso por retorno con
1,20 mL de Fe2+ 0,100 N. Calcular la Formalidad de la solución de KNO 2 y los g/L
de solución. (Rta: 0,0856 F y 7.28 g/L)
5) Una muestra de 3,00 g contiene hierro y titanio (Pf=47,90). Se disuelve y
diluye a 500,00 mL. Una alícuota de 50,00 mL se pasa por un reductor de plata,
se reduce Fe3+ a Fe2+ pero el titanio queda como Ti 4+. Se valora con Ce(SO4)2
0,0750 N gastándose 18,20 mL. Otra alícuota de 100,00 mL se pasa por el
reductor de Jones (Fe2+ y Ti3+). Se valora con 46,30 mL de la misma solución de
Ce(SO4)2. Calcular el % de Fe2O3 (Pf=159,69) y TiO2 (Pf=79,90). (Rta: 36,33 %
Fe2O3 y 9,88 %TiO2)
6) 5,00 mL de solución de H2O2 gastan 39,60 ml de Ce4+ 0,2500 N. Calcular el %
en peso de H2O2 si su δ=1,00g/mL. (Rta: 3,37 %p/p)
7) Se precipita el potasio contenido en 0,3140 g de K 2SO4 como K2NaCo(NO2)6.H2O
(Pf=454,13). El precipitado lavado se disuelve en 50,00 mL de KMnO 4 0,1000 N.
El NO2- se oxida a NO3- y el Co3+ se reduce a Co2+. El exceso de KMnO4 se valora
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con 22,10 mL de Fe2+ 0,1100 N. Calcular el % de K 2SO4 (Pf=174,20) presente en
la muestra. (Rta: 12,96 %)
8) Se determina el Cromo de una muestra de 0,320 g: disolución y oxidación de
Cr3+ a Cr2O72- tratándose con exceso de persulfato de amonio, (NH4)2S2O8. Se
calienta a ebullición y se agrega exactamente 1,000 g de sal de Mohr (FeSO 4.
(NH4)2SO4.6H2O) (pf:392,2). Se valora el exceso de Fe 2+ con solución de K2Cr2O7
0,050 N gastándose 8,77 mL. Calcular el % de Cr 2O3 (Pf=152) en la muestra.
(Rta: 16,70 %)
9) Se determinó el contenido de H 2S en aire: 10,00 L de aire se burbujea por una
torre de absorción que tenía CdCl 2 en solución. La solución se trata con 20,00 ml
de solución de I2 0,0107 N y se acidificó con lo cual el S 2- se oxidó a S elemental.
El exceso de I2 se valoró con 10,10 mL de solución de tiosulfato de sodio (Na2S2O3)
0,0120 N. Calcular el H2S en el aire en ppm si la δaire=1,2.10-3 g/mL. (Rta: 131,57
ppm)
10) Se tienen 0,0600 g de KIO 3 (sustancia patrón primario, Pf=214), se disuelven,
se tratan con exceso de KI y se acidifican. Se titula con solución de tiosulfato
gastándose 32,10 mL con almidón como indicador. Calcular la Normalidad de la
solución de tiosulfato. (Rta: 0,0524 N)
11) Una muestra de 0,661 g de BaCl 2.2H2O impuro, se disuelve. El Ba 2+ se
precipita como BaCrO4, se filtra, se lava y disuelve en HCl. La solución se mezcla
con exceso de solución de KI. El iodo I 2 liberado consume 37,50 mL de Na 2S2O3
0,121 N. Calcular el % de BaCl2.2H2O en la muestra. (Rta: 55,90 %)
12) Una solución contiene IO3- y IO4-que denominaremos x
a) 50,00 mL de solución x, pH ajustado por buffer bórax, se trata con exceso de
KI, el IO4- se reduce a IO 3-. El I2 liberado se valora con 18,40 mL de Na 2S2O3
0,1000 N.
b) 10,00 mL de solución x se acidifica fuertemente y se agrega exceso de KI. El I 2
liberado se valora con 48,70 mL de solución de solución de Na 2S2O3 usado en a).
Calcular la Formalidad de IO3- y IO4-. (Rta: 0,0629 F(IO3-) y 0,0184 F(IO4-)).
13) Se analiza una mezcla de KI y KBr y sustancias inertes. Se disolvió 1,000 g
diluyéndose a 200,00 mL
a) 25,00 mL se tratan con Br2 en medio neutro (I- IO3-). Se eliminó el exceso de
Br2 (se calienta a ebullición), se agrega exceso de KI y se valora el I 2 liberado en
medio ácido con S2O32- 0,0500 N en dicho proceso se gastaron 40,80 mL
b) 50,00 mL se oxidan con Cr2O72- en medio ácido fuerte (de 2I- I2 y 2Br Br2).
Se destiló y recogió el iodo y el bromo en solución con exceso de KI. Se valoró el
I2 liberado con la solución de S2O32- anterior, gastándose 29,80 mL. Calcular el %
de KI (Pf=166,1) y de KBr (Pf=119,1) en la muestra. (Rta: 45,15 %KI y 38,55
%KBr)
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14) Calcular la normalidad de una solución de tiosulfato de sodio si se necesitan
47,33 mL para valorar el I 2 liberado cuando se adiciona un exceso de KI a 20 mL
de KIO3 0,01417 F. (Rta: 0,0359 N)
15) Una alícuota de 25 mL de una solución que tiene ClO 3- se acidificó y se trató
con igual volumen de Sal de Mohr, FeSO4.(NH4)2(SO4).6H2O de concentración
0,1147 N. Después de completarse la reacción el exceso de Fe 2+ se valoró con
2,69 mL de una solución 0,0837 N de Ce(SO 4)2. Calcular la Formalidad del NaClO3
en la solución. (Rta: 0,01762 F)
16) Tratando la hidroxilamina (NH2OH) con un exceso de Fe3+ se forma N2O y una
cantidad equivalente de Fe2+. Calcular la concentración formal de la solución de
hidroxilamina si el Fe2+ producido al tratar una alícuota de 50,00 mL necesito
23,61 mL de K2Cr2O7 0,1302 N. (Rta: 0,03074 F)
17) El calcio presente en una muestra de piedra caliza es de 0,2741 g. Se
precipitó en forma de oxalato de calcio (CaC 2O4). El precipitado lavado y libre del
exceso de oxalato se redisolvió en ácido sulfúrico diluido. En la valoración del
ácido oxálico (H2C2O4) liberado se gastaron 36,98 mL de KMnO4 0,1201 N. Calcular
el % de CaCO3 en la muestra.(Rta: 81%)
18) La materia orgánica contenida en una muestra de 0,9280 g de ungüento para
quemaduras se eliminó por calcinación y seguidamente el residuo sólido de ZnO se
disolvió en ácido. Mediante un tratamiento con (NH 4)2C2O4 se obtuvo ZnC2O4 muy
poco soluble. El precipitado filtrado y lavado se redisolvió en ácido diluido. En la
valoración de H2C2O4 liberado se gastaron 37,81 mL de KMnO 4 0,0754N). Calcular
el % de ZnO en el medicamento. (Rta:12,50 %)
19) El mercurio contenido en 5 mL de un preparado diurético, tras eliminar la
materia orgánica se precipitó como Hg(IO 3)2. El sólido se filtró, lavó y redisolvió en
HCl concentrado. El IO3- liberado necesitó 25,91 mL de I2 0,0988 N.
IO3- + I2 + 6Cl- + 6 H+ 3 ICl2- + 3 H2O
Calcular los mg de meralurido (arquetipo de diurético mercurial de fórmula
C16H22HgN6O7, Pf=611) contenidos en cada mL del medicamento (Rta: 39,10
mg/L)
20) El hafnio presente en 1,109 g de mineral se separó como bis[trioxoselenato
(IV)] de hafnio, Hf(SeO3)2 insoluble por tratamiento con H2SeO3. El sólido se
recogió, se lavó hasta eliminar el exceso de precipitante y se re disolvió en KI en
medio ácido.
Hf(SeO3)2 + 8 I- + 12 H+ Hf+4 + 2 Se (S) + 4 I2 + 6 H2O
En la valoración del I2 liberado se gastaron 47,78 mL de Na 2S2O3 0,06174 N.
Expresar los resultados de este análisis en % de HfO2. (Rta. 7,00 %)
21) El plomo tetraetilo Pb(C2H5)4 de 25 mL de muestra de gasolina de aviación se
agitó con 15,00 mL de I2 0,04190 N.
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Pb(C2H5)4 + I2 Pb(C2H5)3I + C2H5I
Después de completar la reacción el I 2 no consumido se valoró con 6,09 mL de
Na2S2O3 0,03465 N. Calcular el peso en mg de Pb(C 2H5)4 (Pf=323,2) en cada litro
de gasolina. (Rta: 2700 mg/L)
22) La nitroglicerina contenida en una tableta de 0,2146 g se redujo con 25,00 ml
de Ti3+ 0,01574 N
C3H5(ONO2)3 + 18 Ti3+ + 18 H+ C3H5(ONH2)3 + 18 Ti4+ + 6 H2O
A continuación se valoró el exceso de Ti +3 gastándose 2,55 mL de Fe 2(SO4)3
0,0611 N. Calcular los mg de nitroglicerina (Pf=227,1) en la tableta. (Rta: 2,99
mg)
23) Una alícuota de 25,00 mL de una solución que contiene V(OH) 4+ y VO2+ se
valoró con KMnO4 0,1054 N gastándose 15,69 mL. Una segunda alícuota de 25,00
mL tras pasarla a través del reductor de Walden (es plata metálica y ácido
clorhídrico 1 M) necesitó 37,37 mL de permanganato. Calcular la concentración
formal de V(OH)4+ y VO2+ en la solución (Rta: 0,0914 F V(OH)4+ y 0,0661 F VO2+)
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