Tema 2.

Equilibrio químico y
termodinámico en la ingeniería
 CONCEPTO DE EQUILIBRIO

Reacciones reversibles:
Reacciones que no transcurren en su totalidad pues se produce en
ambos sentidos

Reactivos Productos
A+B C+D

Reacciones irreversibles:
Reacciones que transcurren hasta el final

Reactivos Productos
C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O
 CONCEPTO DE EQUILIBRIO

Equilibrio: dos procesos opuestos que tienen lugar a velocidades

iguales.
Reacciones irreversibles H2O
NaCl(s) → NaCl(aq)

NaOH + HCl → ClNa + H2O

Reacciones reversibles

 Velocidades proceso directo e inverso iguales

 Concentración reactivos y productos invariables

Evaporación en un en el tiempo
recipiente cerrado. PV N2O4 (g) 2NO2 (g)
asociada al equilibrio
 CONCEPTO DE EQUILIBRIO

Si tenemos la reacción reversible: a A + b B cC+dD

V1 = K1 [A]a [B]b En el equilibrio: V1 = V2

V2 = K-1 [C]c [D]d

Kc (constante de equilibrio) depende de:

K1 [C]c[D]d • Temperatura si T= cte Kc= cte
= Kc = • Naturaleza de reactivos y productos
K-1 [A]a[B]b • Ecuación química ajustada
• No tiene unidades

La magnitud de Kc es una medida de la extensión de la reacción:

Kc >> 1 La reacción está desplazada hacia la derecha, se favorecen los productos

Kc << 1 La reacción está desplazada hacia la izquierda, se favorecen los reactivos

 CONSTANTE DE EQUILIBRIO

K1
Reacción CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g) V1= k1[CO][H2]2
directa:
K-1
Reacción CH3OH(g) CO(g) + 2 H2(g) V2 = k-1[CH3OH]
inversa:

K1
En equilibrio: V1 = V2 CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
K-1

K1 [CO][H2]2 = K-1 [CH3OH]

K1 [CH3OH]
Kc = =
K-1 [CO][H2]2
 Relaciones entre las constantes de equilibrio
 Cuando se invierte una ecuación, se invierte el valor de K.

 Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuación

ajustada por un factor común, la constante de equilibrio se
eleva a la correspondiente potencia.

 Cuando se dividen los coeficientes de una ecuación

ajustada por un factor común, se extrae la correspondiente
raíz de la constante de equilibrio.

 Cuando una reacción química se puede expresar como

suma de varias reacciones químicas, el valor de K es el
producto de las Ki
 CONSTANTE DE EQUILIBRIO, Kps. GASES

KP, basada en las presiones parciales de los gases.

[SO3]2
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) Kc =
[SO2]2[O2]
nSO3 PSO3
[SO3] = = PSO3 2
2
V RT RT PSO3
Kc= = RT
nSO2 PSO2 PSO2 2 PO2 2
[SO2] = = PSO2 PO2
RT RT
V RT
nO2 PO2
[O2] = = Kc = KP(RT) KP = Kc(RT)-1
V RT

KP = Kc(RT)Δn ∆n = ∑ nproductos - ∑ nreactivos

 COCIENTE DE REACCIÓN, Q

¿Está una reacción en equilibrio?

Predicción del sentido del cambio neto en una reacción reversible

k1
a A(g) + b B (g) c C (g) + d D (g)
k-1
[C]tc [D]td Q, permite predecir en que sentido avanzará una reacción
Q=
[A]ta [B]tb

En equilibrio Q = Kc

Reactivo y
Reactivo Reactivo y Reactivo y
Condiciones iniciales Producto en Producto Puro
Puro Producto Producto
Equilibrio

Cociente Q=0 Q<K Q=K Q>K Q=∞

Desplazamiento de
→ → ← ←
la reacción
TIPOS DE EQUILIBRIO

Fase: Parte de un sistema homogénea tanto física como químicamente

Equilibrio Homogéneo: Todas las especies en la misma fase

N2O4 (g) 2NO2 (g)

Equilibrio Heterogéneo: Las especies están en distintas fases

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Kc = [CO2] = PCO2 (RT)-1

C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)

[CO][H2] PCO ⋅PH2

Kc = = (RT)-1
[H2O] PH2O

La concentración de los sólidos y los líquidos puros permanece constante durante la

reacción
GRADO DE DISOCIACIÓN, α Es el cociente entre la cantidad de sustancia que
se disocia/reacciona respecto a la cantidad inicial
de sustancia

A (g) 2B (g)
Inicial (M) CAo --

-x + 2x
Cambio (M) x
α=
Equilibrio (M) CAo - x 2x C Ao
CAo – CAo α 2 CAo α

[B]2 (2 CAo α)2

Kc = Kc =
[A] (CAo – CAo α)
C= concentración molar
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER

• Cuando se somete un sistema en equilibrio a una modificación de la temperatura,

la presión o la concentración de una de las especies reaccionantes, el sistema
responde alcanzando un nuevo equilibrio que contrarresta parcialmente el efecto
de la modificación.

Factores que • Cambios en la Concentración

modifican el
Equilibrio
• Cambios en el Volumen y la Presión
• Cambios en la Temperatura
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Efecto de modificación en la concentración
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Equilibrio Cambio Equilibrio
[NH3]2 inicial final
Kc =
[N2] [H2]3
Añado NH3 al sistema que evoluciona hasta alcanzar
una nueva situación de equilibrio. Se desplaza hacia
reactivos para aumentar el valor del denominador en
el cociente de reacción.

Cambios Desplazamiento
Aumenta [ productos] izquierda
Disminuye [ productos] derecha
Aumenta [ reactivos] derecha
Disminuye [ reactivos] izquierda
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Efecto de modificación en la presión

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Aumento la PH2 y el sistema que evoluciona

hasta alcanzar una nueva situación de
equilibrio. Se desplaza hacia productos para
aumentar el valor del numerador en el
cociente de reacción.

Cambios El Equilibrio se desplaza

Aumenta presión Hacia donde haya menos moles
Disminuye presión Hacia donde haya mas moles
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Efecto de modificación en el volumen

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

• Cuando disminuye el volumen de una mezcla de

gases en equilibrio, el cambio neto tiene lugar en el
sentido en que se producen un número menor de
moles de gases.
• Cuando el volumen aumenta, el cambio neto tiene
lugar en el sentido en que se produce un número
mayor de moles de gases.

Cambios El Equilibrio se desplaza

Aumenta volumen Hacia donde haya más moles
Disminuye volumen Hacia donde haya menos moles
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Efecto de modificación en la temperatura

• El aumento de la temperatura de una mezcla en equilibrio desplaza la situación de

equilibrio en el sentido de la reacción endotérmica (absorbe calor).
• El descenso de la temperatura ocasiona un desplazamiento en el sentido de la
reacción exotérmica (desprende calor).

En el sentido de izquierda a derecha, la reacción es exotérmica y en el sentido

contrario, es endotérmica, porque precisa romper un enlace en el dímero.

Si T aumenta, la reacción ocurrirá desde el producto al reactivo, y si T disminuye, la

reacción se desplazará en sentido contrario.
K1
Δ H0 >0 (endotérmica) 2 NO2 (g) ⇄ N2O4 (g) Δ H0 < 0 (exotérmica)
K2
Al aumentar la T el equilibrio se desplaza hacia la izda. (situación endotérmica, en la
que se rompen enlaces). Al disminuir la T se desplaza hacia los productos (situación
exotérmica, en la que se forman enlaces).
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Efecto de modificación en la temperatura

K1
Δ H0 > 0 (endotérmica) 2 NO2 (g) ⇄ N2O4 (g) Δ H0 < 0 (exotérmica)
K2

Cambios Reacc. Exotérmica Reacc. Endotérmica

Aumenta temperatura K1 disminuye K2 aumenta/rompe enlaces
Disminuye temperatura K1 aumenta/forma enlaces K2 disminuye

Relación de K la temperatura Relación de K con la energía libre de Gibbs

K 2 ∆H o  1 1  ∆G = ∆G 0 +R TLnQ
Ln =  − 
K1 R  T1 T2  En equilibrio: ∆G 0 = −R TLnK