QUÍMICA DE COORDINACIÓN
Martha E. Sosa Torres
mest@[Link]
SIMETRIA Y TEORIA DE GRUPOS
Operaciones de Simetría y Elementos de Simetría
Una operación de simetría una operación que se realiza sobre
una molécula que la deja en una posición indistinguible de la
posición original. Por ej. moverla alrededor de un eje, un punto,
o un plano.
Así las moléculas pueden tener como elementos de simetría :
ejes de simetría, centro de simetría y/o planos de simetría
Planos de reflexión,
es una reflexión de la molécula en el plano del
espejo .
O
H H
• Por ej.: el H2O tiene dos planos de reflexión
Planos de reflexión,
La borazina
H H
N B H
N
B
H N B
H H
tiene 4 planos de reflexión
Centro de simetría
o centro de inversión , i
Una molécula tiene un centro de simetría o centro de inversión
si es posible mover un punto a través de una línea recta desde
cualquier átomo, hacia un átomo idéntico a la misma distancia
del otro lado del centro.
3-
F
F
F Co F
F
F
ion hexafluorocobaltato
Centro de simetría
o centro de inversión , i
C5H6 S
i
H3C P P CH3
S C6H5
1,2-dimetil-1,2-difenildifosfinadisulfuro
Centro de simetría
o centro de inversión , i
Centro de inversión en los orbitales atómicos,
simetría gerade y ungerade.
Orbital p
Centro de simetría
o centro de inversión , i
Orbitales atómicos, simetría gerade y ungerade.
Centro de simetría
o centro de inversión , i
Las representaciones irreducibles también
pueden ser gerade y ungerade si la molécula
tienen un centro de simetría.
Ejes de rotación, Cn
Si la rotación de 360/n resulta en una configuración indistinguible, la
molécula se dice que tiene un eje rotacional nésimo
Fb Fa
Fb
N N N N
N N
Fa Fb
Fa
trans-difluoruro de dinitrógeno
Si construimos un eje perpendicular al plano del papel y a la mitad entre los
átomos de nitrógeno, podemos rotar la molécula 180o y obtener una
configuración idéntica. Entonces la rotación de 180o es una operación de
simetría. Se dice que tiene un eje rotacional C2
Ejes de rotación, Cn
Fa Fb Fa Fb Fb Fa
N N N N N N
C2 C2
C2
cis-difluoro de dinitrógeno
No posee ejes perpendiculares al plano de la molécula que permita la
rotación. Sin embargo, es posible dibujar un eje en el plano de la
molécula equidistante entre los dos átomos de nitrógeno y también
equidistante entre los dos átomos de fluo. Este es también un eje C2.
La molécula BF3 permanece inalterada por una rotación de 120°
alrededor de un eje perpendicular al plano de la molécula, entonces
posee un eje de simetría C3
La operación es una rotación C3 sobre un eje. El elemento de simetría
es un eje de rotación C3. De hecho son posibles dos rotaciones sobre
este eje, en sentido de las manecillas de reloj y en contra de las
manecillas del reloj: 2C3.
Cualquier eje de rotación con n > 2 genera dos ejes de rotación.
El BF3 también possee ejes C2. Nótese que la rotación de 180° en el
sentido de las manecillas del reloj así como al contrario es la misma.,
sólo es un C2.
Tiene un eje C2 equivalente a lo largo de cada enlace, así que posee tres
ejes C2, 3C2.
El C3 es el eje de rotación principal dado que tiene el mayor valor de n.
Ejemplo 6: El plano molecular de la molécula BF3 es un plano de espejo
‘horizontal’, σh:
Nuevamente, el tipo de etiqueta se puede entender mirando bajo un eje de
rotación. La molécula BF3 possee un eje C3 y 2C2. La etiqueta se refiere a la
relación entre el plano y el eje principal (C3):
Ejemplo 7: Existe un tipo adicional de plano de espejo, planos dihedros o σd.
Éstos bisectan dos ejes C2.
El eje de rotación principal de la molécula de benceno es un C6, perpendicular a
la molécula.
El plano yace horizontalmente en el plano del papel.
Note que las estiquetas ‘v’ y ‘h’ se refieren a la relación entre los planos y el eje de
Tambiénprincipal
rotación posee 3C que
y 2no pasande
al plano porlaátomos de C opuestos:
molécula.
El benceno posee tres tipos de planos de espejo:
Un plano perpendicular al eje principal (C6): σh plane.
Los otros dos tipos de planos de reflexión son verticales a los ejes C6 . Es
importante hacer notar que el que se encuentra la derecha corta dos ejes C2 y
se llama plano dihedro: σd.
Las moléculas que poseen al menos un plano de reflexión o de espejo no son
quirales.
Ejes de rotación, Cn
Si
F F
F
Tiene cuatro ejes triples C3 cada uno a lo largo del enlace Si-F.
Ejes de rotación, Cn
C3 C3
C2 C4
CO
CO
CO CO
N
CO Fe CO CO
H H W
H CO
CO CO
CO
Ejes de rotación, Cn
C5 C5
C2
C2
El ferroceno eclipsado o alternado, tienen ejes C5
Ejes Cn y planos n
Muchas moléculas tienen mas de un eje de simetría Cn. En
aquellos casos con más de un eje de simetría, el de mayor
orden es el llamado eje principal y normalmente está sobre
el eje z. Los planos que contienen a los ejes principales se
llaman planos verticales v
Y un plano de reflexión (espejo) perpendicular al eje
principal se llama plano horizontal h
Ejes de rotación impropios, Sn
Un eje Cn frecuentemente es llamado un “eje de rotación propio”
y la rotación alrededor es llamada una rotación propia.
Una rotación impropia ocurre en dos pasos: una rotación de 360º /n
seguida por una reflexión perpendicular al eje de rotación.
Ni el eje de rotación, ni el plano de reflexión necesitan ser elementos de
simetría reales de la molécula.
Ej. El SiF4 no tiene ejes de C4. No obstante, tiene tres
ejes S4 , uno a través de cada par de las caras opuestas del cubo.
Grupos Puntuales y Simetría Molecular
El conjunto de elementos de simetría de una molécula forman
un grupo de simetría o un grupo puntual.
Por ej. El H2O posee:
E
1 C2 O
2 planos verticales: 2 v H H
C2v
Grupos Puntuales y Simetría Molecular
Por ej. El PF5 posee:
E
2 C3 F
3 C2 F
3v F P
1 h
F
2S3 F
D3h
Grupos Puntuales y Simetría Molecular
Por ej. El PtCl4 posee:
E
2 C4
C2
2 C’2
2 C’’2 Cl Cl
i
2S4
h Cl Cl
2 v
2d (planos que bisectan dos ejes C2)
D4h
Grupos Puntuales y Simetría Molecular
Por ej. El SiF4 posee:
F
E
8 C3
Si
3 C2
6S4 F F
F
6 d (planos que bisectan dos ejes C2)
Td
Grupos Puntuales y Simetría Molecular
Por ej. El [CoF6]3- posee:
E
8 C3
6 C2
6 C4 3-
3 C2 (=C42) F
F
i
6S4 F Co F
8S6 F
3 h F
3d
Oh
Planos de reflexión,
Oxido de diclorofosfina
O Cl
P
Cl
H Cl S
H3C O
Cloruro de metil sulfinil
