TERMOQUÍMICA
ELABORACIÓN DE UN CALORÍMETRO Y MEDICIÓN DE ENTALPIAS DE
REACCIÓN
1. Objetivos
1.1 Construir un calorímetro con materiales de bajo costo, que permita realizar evaluaciones
confiables.
1.2 Determinar experimentalmente la variación de entalpia en diferentes procesos.
1.3 Comprobar experimentalmente el carácter de propiedad extensiva de la entalpia.
1.4 Comprobar experimentalmente que la entalpia es una Función de Estado.
2. Marco teórico
Los procesos químicos (reacciones) se parte de sustancias llamadas REACTIVOS que tienen
un conjunto de propiedades únicas y que son bastante diferentes a las propiedades de los
PRODUCTOS que resultan al final del proceso, generalmente la atención de los procesos
está centrada en el estudio de estas propiedades.
Adicionalmente a estos cambios en las propiedades, se tienen los efectos energéticos que
resultan de los cambios en el estado termodinámico del sistema, la TERMOQUÍMICA es
una parte de la termodinámica que se encarga de estudiar los intercambios energéticos que
tienen lugar en el desarrollo de una reacción química.
La primera ley de la termodinámica hace referencia al principio de conservación de la
energía, y dice que el cambio en la energía asociada al estado termodinámico de un sistema
es una cantidad constante y es igual a la energía que se ha intercambiado entre el sistema y
el medio.
La valides de esta primera ley se realiza midiendo el cambio en la energía interna de un
sistema (su estado final – si estado inicial)
ΔE = Variación en la energía interna de un sistema
q = Calor absorbido o cedido por el sistema
w = Trabajo realizado por el sistema o sobre el sistema
Por convenio cuando el calor es absorbido por el sistema se habla de una cantidad positiva y
cuando es cedido al medio por el sistema es una cantidad negativa. Si el trabajo es realizado
por el sistema sobre el medio es una cantidad negativa y por el contrario si es el medio el que
realiza trabajo sobre el sistema entonces es una cantidad positiva.
En la mayoría de los casos las reacciones químicas se llevan a cabo a presión constante
Cuando un gas se expande contra una presión externa constante.
El valor del calor cedido o absorbido a presión constante (qp) se conoce como la variación
de entalpia de la reacción (ΔH) que hace referencia al calor de reacción a presión constante.
Si en una reacción química se desprende calor ΔH < 0 y si se absorbe calor ΔH > 0. Por el
contrario si el proceso se lleva a cabo a volumen constante el sistema no realiza trabajo de
expansión ni de compresión y el cambio en la energía interna (ΔE = ΔU) es:
Se sabe entonces que la Entalpia y la Energía interna son funciones de estado (no dependen
del camino que se siga) y son propiedades extensivas (dependen de la cantidad de materia).
Veamos un ejemplo:
Consideremos una reacción química que se representa mediante la siguiente ecuación, y que
se verifica en una sola etapa:
Y que se lleva a cabo bajo condiciones de presion constante, donde ΔHR es el cambio
correspondiente de la entalpia, A y B representan los reactivos y productos respectivamente.
Si la entalpia de los reactivos es Hr y la entalpia de los productos es Hp entonces se puede
escribir el cambio de entalpia del proceso como:
Puede ocurrir que la reacción no se lleve a cabo en una sola etapa, es decir puede realizarse
en varios pasos, entonces la ecuación se escribiría de la siguiente manera:
Donde B, C y D representan productos intermedios en la reacción, los subíndices ayudan a
identificar los valores de ΔH de los pasos intermedios que los involucra. Como consecuencia
de que la entalpia sea una función de estado y cumpliendo con la primera ley de la
termodinámica la entalpia de la reacción se puede escribir como:
Es decir, la variación de la entalpia ΔH de una reacción química no depende de los pasos
intermedios que esta siga, pero si depende de los estados inicial y final.
CALORIMETRIA
La técnica calorimétrica es empleada dentro de la termodinámica como herramienta para
realizar la caracterización de los sistemas que generan o absorben energía térmica. El
recipiente utilizado para efectuar las medidas de calor se denomina calorímetro, que en su
forma más sencilla es un recipiente de paredes aisladas que aloja en su interior el termómetro
y agitador.
3. MATERIALE Y REACTIVOS
3.1 MATERIALES
• Un vaso de icopor pequeño (Tinto)
• Un vaso de icopor con tapa (Sopa)
• Icopor de 10 a 12 mm de espesor 20 cm2
• Un pitillo de plástico
• Termómetro
• Silicona fría
• Bisturí
• Vasos de precipitado de 100 mL
• Probeta de 100 mL
• Balón volumétrico de 100.00 mL
• Pipetas volumétricas (varios volúmenes)
• Pipeteador
• Balanza
3.2 REACTIVOS
• Disolución 1.0 M de HCl
• Disolución 1.0 M de NaOH
• Disolución 0.5 M de HCl
• NaOH solidó (Lentejas)
4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1 Construcción del Calorímetro
Tome el vaso de icopor pequeño y utilizando el bisturí retire un poco del borde de la parte
superior, y un poco del fondo del vaso, sin permitir que se rompa, esto con el fin de que
encaje en el vaso más grande, y permita cerrar la tapa. En una lámina de icopor realice una
tapa que coincida con el diámetro del vaso y encaje en él, abra dos orificios ajustados para
que pasen el agitador y el termómetro.
Pegue con silicona líquida el vaso pequeno (Tinto) en el fondo del vaso grande (sopa)
teniendo cuidado de ubicarlo en el centro del mismo, los orificios también se abren a la tapa
del vaso grande. Utilizando el icopor restante de la lámina rellene el contorno del vaso
pequeño, se realiza una tapa en forma de “dona”, para evitar que el material de relleno se
salga del sistema y se pierda el aislamiento.
El agitador se realiza utilizando 1pitillo de plástico, se corta con una tijera en uno de sus
extremos un pedazo de aproximadamente 3 cm este se introduce por sus dos extremos en el
pitillo grande formando una especie de aspas.
4.2 CALOR DE DISOLUCIÓN (Hidróxido de sodio sólido):
• Vierta en el vaso interior del calorímetro 80 mL de agua destilada medida con probeta,
introduzca el termómetro y el agitador, tape el recipiente, haga lecturas de temperatura en
intervalos de un (1) minuto, manteniendo una agitación lenta hasta alcanzar un valor
constante. Anote esta temperatura.
• Pese el hidróxido de sodio, teniendo en cuenta la capacidad de absorber humedad que
presenta este reactivo, por lo tanto coloque 1,5 g (12 lentejas de hidróxido aproximadamente)
en el vidrio de reloj previamente pesado y tarado, anote este peso como el peso del hidróxido.
• De manera rápida pero cuidadosa, lleve el hidróxido así pesado al calorímetro, agite hasta
que se disuelva el NaOH, tomando lecturas a intervalos de un (1) minuto. Una vez el sistema
ha alcanzado el valor máximo de temperatura, se debe esperar hasta que el sistema empiece
a bajar de temperatura, se deben hacer por lo menos tres (3) lecturas, tenga en cuenta el
tiempo.
Realice una tabla como la que se muestra a continuación para anotar sus resultados:
4.3 CALOR DE NEUTRALIZACIÓN (Hidróxido de sodio sólido):
En esta parte del experimento realice el mismo procedimiento que en el numeral 4.2 pero en
lugar de agua utilice 50 mL de una solución 0.5 M de HCl, haga las mismas mediciones de
temperatura y construya una tabla igual para consignar los datos.
4.4 CALOR DE NEUTRALIZACIÓN (Mezcla de soluciones ácida y básica):
• Mida en la probeta 40 mL de una solución 1.0 M de HCl y llévela al recipiente del
calorímetro (recipiente pequeño), agite de forma cuidadosa, como en el numeral 4.2 y anote
la temperatura observada.
• Mida en probeta 40 mL de una solución 1.0 M de NaOH, agite cuidadosamente con el
termómetro dentro de la misma probeta que contiene la solución, tenga presente que esta
solución debe tener la misma temperatura que la solución de HCl que depositó anteriormente
en el calorímetro, para lograr este objetivo enfríe la solución o caliéntela de ser necesario.
• Adicione la disolución de NaOH a la disolución de HCl, mezcle rápidamente y empiece a
medir la temperatura a intervalos de un (1) minuto, una vez el sistema alcanza la máxima
temperatura, se deben realizar por lo menos tres lecturas en las que el sistema inicie el
descenso de la misma. Recuerde construir una tabla donde registre los resultados.
El calor involucrado en cada una de las reacciones, es absorbido por la disolución, por el
recipiente y por los alrededores. En la práctica que se realiza, se asume que todo el calor es
absorbido por la disolución, y debido a que se está trabajando con disoluciones muy diluidas
se asume que la capacidad calorífica de estas es igual a la del agua (4.184 J/g °C).
PREGUNTAS
1. Realice un gráfico de variaciones de temperatura (ΔT) contra tiempo, los valores de ΔT
se obtienen por diferencia entre cada una de las lecturas después de iniciada la reacción y la
temperatura inicial del agua. La determinación del ΔT se hace extrapolando el segmento en
el cual la temperatura desciende.
2. Calcule para cada experimento el calor absorbido por la disolución, utilizando la
siguiente expresión:
Calor absorbido = ΔT x peso del agua x Calor especifico del agua
3. Con el calor calculado en el numeral anterior y con la masa de NaOH del primer
experimento calcule el calor específico de esta sustancia.
4. Calcule la cantidad de calor que se libera por mol de NaOH
5. Calcule el número de moles totales de NaOH usados en cada experimento
6. Compare ΔH2 con ΔH1 + ΔH3, explique que relación se puede establecer en las
experiencias realizadas, teniendo en cuenta la ley de Hess.
7. Calcule la diferencia en porcentaje (%) entre ΔH2 y ΔH1+ ΔH3, considere que ΔH2 es
correcta.
8. Se lleva a cabo una reacción usando 100.00 mL de una solución 1.0 M de HNO3 con 50.00
mL de disolución 2.0 M de KOH. Responda:
a. .Cuantos gramos de HNO3 reaccionaron?
b. .Cuantos moles de KOH reaccionaron?
c. .Cuantos moles de KNO3 se formaron?
9. Por que debe usarse en todos los experimentos el mismo termómetro
10. Con las experiencias realizadas, como demuestra que la entalpia es una función de
estado?
Bibliografía
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