PROPIEDADES PERIODICAS

A fines del siglo XIX, los avances de la Química

habían conducido a descubrir un gran número de
elementos.

Dimitri Mendeleiev logró elaborar una forma de

ordenar los elementos y sistematizar el estudio de sus
propiedades: La Tabla Periódica de los elementos.

Las Propiedades periódicas son aquellas que varían en

función del número atómico. Esto significa que las propiedades físicas y químicas de los
elementos tienden a repetirse de forma sistemática conforme aumenta dicho número. Se
pueden mencionar las siguientes propiedades: energía de ionización, electroafinidad,
electronegatividad, radio, volumen atómico, estados de oxidación, etc., las cuales
desarrollaremos en el presente apunte.

Los elementos de la Tabla Periódica presentan los siguientes tipos de semejanzas:

• En un grupo: los elementos del mismo grupo poseen igual configuración electrónica
externa, lo que les confiere propiedades químicas similares y una variación gradual de las
propiedades físicas macroscópicas.

• En un período: en los elementos del mismo período la variación gradual del número
de electrones de valencia produce una continuidad en la variación de las propiedades.

• En diagonal: las propiedades del primer elemento de cada grupo son más semejantes a
las de los elementos del grupo siguiente, que a las de su propio grupo. Por ejemplo, para
los 3 primeros elementos del segundo periodo (Li, Be y B) presentan mucha semejanza con
los elementos localizados diagonalmente debajo de ellos en la tabla.

El Li se comporta de manera semejante al Ca y Mg que son del grupo II; el N como el S, el

B como el Si, etc. Esta semejanza se debe a la relación entre el número de electrones de
valencia y el volumen atómico, o sea a la densidad de carga.

Para el primer elemento del grupo, de radio pequeño, la densidad de carga se aproxima más
a la del grupo siguiente, de mayor carga y radio, que a la de los elementos restantes de su
propio grupo.

La explicación de este fenómeno se basa en la semejanza que se observa en los tamaños y

las densidades de carga de los cationes que forma. Por ejemplo, el radio iónico del Li+ es de
60 pm (el radio atómico del Li es 152 pm), mientras que el de Mg2+ es de 65 pm (el radio
atómico del Mg es 160 pm.

105
La semejanza en los tamaños de los átomos indica una atracción del núcleo hacia los
electrones de valencia, por lo que la reactividad química que muestran los átomos o iones con
similar tamaño es muy semejante.

Por otra parte, existen iones que contienen el mismo número de electrones. A dichos iones se
les conocen como iones isoelectrónicos, sin embargo, no comparten ninguna semejanza
periódica entre sus propiedades.

Entre las propiedades periódicas más importantes se destacan:

1) Propiedades físicas de los elementos

2) Propiedades relativas al tamaño de los átomos y de los iones
3) Propiedades energéticas
4) Propiedades de los compuestos

1. PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ELEMENTOS

En general, las propiedades físicas están relacionadas con la estructura del elemento en la
siguiente forma:

a) Cuando el átomo posee una estructura electrónica completa (ns2 np6) y como
consecuencia no puede formar enlaces con otros átomos del mismo elemento, el elemento es
monoatómico.
Ar Ar

Los puntos de fusión y de ebullición son sumamente bajos y aumentan con el número atómico,
ya que la atracción entre los átomos se debe sólo a fuerzas de dispersión o de London (Ej.
He, Ne, etc). Estos elementos forman sólidos moleculares.

b) Cuando el átomo sólo puede formar un enlace simple, como en el caso de los halógenos,
(ns2 np5) o el hidrógeno (1s);

o cuando toda su capacidad de combinación sólo puede ser utilizada en formar un enlace
múltiple, ejemplo: N2 y O2 .

:N≡N:
Nitrógeno Oxígeno

En ambos casos, los elementos son gaseosos y sus moléculas diatómicas. Los puntos de
fusión y ebullición son relativamente bajos y aumentan con el peso atómico; los sólidos
formados son moleculares.

106
c) Cuando no toda la capacidad de combinación es utilizada para formar moléculas
diatómicas, se pueden formar:

 Moléculas poliatómicas: Los elementos

se encuentran en estado sólido a temperatura
ambiente, por ejemplo P4 (fósforo blanco), As4,
S8, etc; aunque a altas temperaturas son
líquidos o gaseosos (P2, S2, etc ) y las
moléculas son más pequeñas.
Estos elementos forman sólidos moleculares,
de bajos puntos de fusión y ebullición, insolubles en agua y solubles en solventes orgánicos
(no polares).

 Moléculas gigantes de estructura tridimensional, en la que los átomos están

unidos por enlaces covalentes, formando sólidos de tipo covalente. Ejemplos: C en sus
variedades alotrópicas grafito (Figura 1) o diamante (Figura 2); Si; B; P rojo.

Fig. 2 -Diamante

Fig. 1- Estructura laminar del grafito

Las temperaturas de fusión y ebullición de los elementos que forman moléculas gigantes son
elevadas, debido a que para producir un cambio de estado de estas sustancias se debe
suministrar mucha energía para romper su estructura. Son insolubles en todo tipo de
solventes.

d) Los elementos para los cuales el número de electrones de valencia es menor que el
número de órbitas, son metálicos (excepto el H). Estos elementos se caracterizan por
tener conductividad eléctrica y térmica, lustre, maleabilidad y ductilidad.

1.1. Conductividades eléctricas

Sobre la base de las conductividades eléctricas, los elementos se clasifican como:
Metales: Tienen una conductividad eléctrica elevada (>104 ohm-1 cm-1) y disminuye al
aumentar la temperatura (ver Teoría de bandas en el apunte de “Enlace químico”).

107
En la Tabla 1 se muestra como aumenta conductividad eléctrica con el número de electrones
de valencia para diferentes metales.

TABLA 1
ELEMENTO Na Al Ag Cu
Conductividad
23 40 66 65
(ohm-1 cm-1 . 10-4)

Los llamados "metales de acuñar" utilizados para monedas, (Cu,

Ag, Au) poseen elevadas conductividades.

Semimetales: La conductividad es baja, pero aumenta con la

temperatura: Ej.: As, Bi, Se (Tabla 2).

TABLA 2
ELEMENTO Bi Sb
Conductividad
1 2,8
(ohm-1 cm-1 . 10-4)

No Metales: la conductividad es prácticamente nula.

2. PROPIEDADES RELATIVAS AL TAMAÑO DE LOS ÁTOMOS Y DE

LOS IONES
2.1. Relaciones de tamaño
2.1.1. Radios
El radio de un átomo es muy difícil de medir, debido a la naturaleza nebulosa de la capa
electrónica que hace imposible conocer exactamente el espacio ocupado por el átomo. Como
la probabilidad de encontrar un electrón en un átomo desciende en forma exponencial, desde
el núcleo hacia afuera, no existe una distancia definida en la cual la probabilidad de
encontrar un electrón sea cero. Por lo tanto, no existe una
definición exacta de radio atómico. Se podría definir un radio
atómico efectivo, por ejemplo, la distancia del núcleo
comprende el 90% de la densidad de carga electrónica. Pero
de hecho, lo único que se puede medir es la distancia entre
los núcleos de átomos adyacentes (distancia internuclear).
Aunque esta distancia varía, dependiendo de si los átomos
están unidos mediante enlace químico o simplemente en Fig. 3- Distancia internuclear
contacto sin enlace químico, definimos el radio atómico en
función de la distancia internuclear.

Para átomos iguales, en contacto, el radio puede tomarse como la mitad de la distancia
internuclear (Figura 3).
Para átomos enlazados covalentemente, corresponde a la mitad de la distancia de máximo
acercamiento de dos átomos, también llamada parámetro de Lennard - Jones (σ). Esta
distancia se determina por varios métodos: difracción de rayos X, espectroscopia de

108
microondas, etc.
La distancia entre dos átomos puede expresarse en distintas formas, según la manera en que
se encuentren unidos:
 El radio de Van der Waals es la mitad de la distancia internuclear entre dos átomos no
unidos atraídos sólo por fuerzas de Van der Waals. Ejemplo: gases nobles.

 El radio covalente es la mitad de la distancia internuclear entre átomos unidos por

enlaces covalentes (relativamente grandes).
Para los metales se define el radio metálico.
 La longitud de los enlaces covalentes puede calcularse a partir de la suma de los radios
covalentes que se encuentran tabulados, siempre que se trate de un enlace simple y que no
haya mucha diferencia de electronegatividad entre los átomos.
Por ejemplo, la longitud de un enlace simple F-Br será la suma del radio covalente del flúor
más el radio covalente del bromo.
 Distancia internuclear entre iones en un cristal iónico.

Como regla general el radio de un ion negativo es mayor que el del átomo
correspondiente, mientras que el radio del ion positivo es menor que el del átomo.
Según Slater, los radios iónicos de los cationes son aproximadamente 85 pm menores
que los radios atómicos; y los radios de los aniones aproximadamente 85 pm mayores
que los atómicos. Estos radios han sido medidos para el H2, metales alcalinos en estado
gaseoso; C; Si; Sn; S y halógenos. (Tabla 3).

TABLA 3-RADIOS IONICOS (Å)

Li+ Be2+ N3- 02- F-
0.60 0,31 1,71 1.40 1.36
Na+ Mg2+ Al3+ P3- S2- Cl-
0.95 0,65 0.50 2.12 1.84 1.81
K+ Ca2+ Sc3+ Zn2+ Ga3+ As3- Se2- Br-
1.33 0.99 0.81 0.74 0.62 2.22 1.98 1.95
Rb+ Sr2+ Y3+ Cd2+ In3+ Sb3- Te2- I-
1.48 1.13 0.93 0.97 0.81 2.45 2.21 2.16
Cs+ Ba2+ La3+ Hg2+ Tl3+
1.69 1.35 1.15 1.10 0.95

L. Pauling, The Nature of the Chemical Bond, 3a ed., N.York, Cornell Univ. Press, 1960.

2.1.2. Variación periódica de los radios

Los radios dependen del número de electrones y de la atracción del núcleo hacia los

109
electrones. En un período de la tabla el radio disminuye debido a que la atracción hacia la nube
electrónica aumenta al aumentar la carga nuclear.

En un grupo de la tabla periódica, los radios aumentan a medida que aumenta el número
atómico de los elementos. Esto se debe al aumento del número de capas electrónicas. (Tabla
4)
TABLA 4

Elemento Li Na K Rb Cs

Radio
1,45 1,80 2,20 2,35 2,60
atómico [Å]

2.1.3. Radios isoelectrónicos

Una serie isoelectrónica es una serie de especies químicas (moléculas, iones) que poseen
el mismo número de electrones. Por ejemplo una serie isoelectrónica es:

Figura 4 Variación de los radios en la serie isoelectrónica

S2- , Cl- , Ar, K+, Ca2+, en la cual todos los iones poseen 18 electrones.
En una serie de este tipo, el radio disminuye con el aumento del número atómico, debido
a la mayor atracción ejercida por el núcleo al tener mayor carga nuclear (Figura 4).
2.1.2. Volúmenes
El volumen de un átomo depende en gran medida de la atracción que existe entre sus
electrones y el núcleo. Esto es, cuanto mayor es la atracción, el átomo se vuelve más
compacto y en consecuencia tiene menor volumen. Se define, entonces el concepto de
compacidad. La compacidad de un átomo (D) puede definirse como: 3 z
D=
4π r3

110
Los átomos más compactos
tienen poca tendencia a
entregar electrones
(energías de ionización
elevadas) y los poco
compactos, de mayor
volumen, los entregan con
más facilidad, como los
metales alcalinos (bajas
energías de ionización).

Podríamos decir que el

volumen aumenta en un
grupo de la tabla periódica y
disminuye en un periodo;
pero la segunda aseveración
no es del todo correcta ya
Figura 5 Volúmenes atómicos en función de z
que en un periodo de la tabla
los volúmenes varían como se aprecia en la Figura 5.
En un período de la tabla (supongamos el que comienza con el Na), el volumen disminuye
primero, por el aumento de la atracción con el núcleo y luego, a partir del Al, aumenta
porque el número de electrones se hace grande y compensa el aumento de la carga nuclear.

3. PROPIEDADES ENERGÉTICAS
4.
Para entender este tema deberás repasar los siguientes conceptos, estudiados en
enlace químico: Energía de ionización – Electroafinidad - Electronegatividad
TABLA 5 - Electronegatividades atómicas

I II III XII XIII XIV XV XVI XVII

H He
2,10 0,93
Li Be B C N 0 F
0,98 1,57 2,04 2,55 3,04 3,44 4,0
Na Mg Al Si P S Cl
0,93 1,31 1,61 1,90 2,19 2,58 3,16
K Ca Sc Zn Ga Ge As Se Br
0,82 1,00 1,36 1,65 1,81 2,01 2,18 2,55 2,96
Rb Sr Y Cd In Sn Sb Te I
0,82 0,95 1,22 1,69 1,78 1,96 2,05 2,10 2,66
Cs Ba La Hg TI Pb Bi Po At
0,79 0,89 1,10 2,00 2,04 2,33 2,02 2,00 2,20
Fr Ra Ac
0,70 0,90 1,10

111
5. PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS
4.1. Propiedades de los óxidos

De acuerdo al tipo de enlace, los óxidos pueden clasificarse en:

• Iónicos: formados por los elementos menos electronegativos: grupos I, II, III (excepto el
B) y metales de transición.
Estos óxidos son básicos, y poseen muy altos puntos de fusión y de ebullición, por lo tanto,
son sólidos.
Los de mayor carácter iónico son más fuertemente básicos y en consecuencia son solubles
en agua (como los metales alcalinos). Los menos fuertemente básicos reaccionan con
ácidos produciendo sales.

• Covalentes: pueden clasificarse en dos grupos. P

I) Con moléculas discretas: formados por los elementos O O

más electronegativos (halógenos, H, S, N, P, As). Son O
volátiles, con bajos puntos de fusión y ebullición, por lo que P P
son gaseosos o líquidos. Químicamente se comportan O
como óxidos ácidos, y reaccionan con el agua formando O O
P
los ácidos correspondientes (Figura 6).
Fig. 6- Óxido de fósforo, P4O6
II) Con malla tridimensional: corresponden a los no
metales más pesados y a los semimetales: Si, Se, Te, Sb. Son débilmente ácidos,
débilmente básicos o anfóteros. Son insolubles en agua. Reaccionan con las bases
produciendo sales.

• No estequiométricos: Son un tipo de compuestos químicos en los cuales los elementos

que los forman no mantienen proporciones simples y enteras sino mixtas y variables, en
contraposición a los compuestos estequiométricos que si cumplen con la ley de proporciones
definidas de Proust. Generalmente se forman con elementos de transición. Ejemplo: Fe0,95O;
Nb0,75O0,75.

TABLA 6
Propiedades ácido-base de óxidos de elementos representativos

IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA

Li2O BeO B2O3 CO2 N2O3 F2O

N2O5
Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O6 SO2 Cl2O
P4O10 SO3 Cl2O7
K2O CaO Ga2O3 GeO As4O6 SeO2 Br2O
GeO2 As4O10 SeO3 BrO2
Rb2O SrO In2O3 SnO Sb4O6 TeO2 I2O5
SnO2 Sb4O10 TeO3
Cs2O BaO Tl2O3 PbO Bi2O3 PoO2
PbO2 Bi2O5

Básicos anfóteros ácidos

112
4.2. Propiedades de los hidruros
De acuerdo al tipo de enlace, los hidruros pueden clasificarse en tres tipos:
• Iónicos: formados por los metales alcalinos y alcalinotérreos. Son sólidos, blancos y con
agua desprenden H2: Na H + H2O ⇒ NaOH + H2
Por electrólisis producen H2 en el ánodo. Son básicos y reductores.
• Intersticiales: Son compuestos en los que la relación de radios entre un elemento de
transición y el hidrógeno es muy diferente, por lo que la estructura del compuesto viene
definida por el radio del metal. Ejemplos: NbH0,86 - TaH0,76 - VH0,71 - CrH1,7
• Covalentes: Los que forman los elementos de los grupos IV, V, VI, VII y el B. Son volátiles.
Algunos de ellos (NH3, H2O, HF) presentan enlace hidrógeno.
Las propiedades químicas, más destacadas de los hidruros volátiles son: a) estabilidad, b)
carácter ácido, c) poder reductor y d) olor desagradable.
a) Estabilidad. La estabilidad en un periodo aumenta desde el grupo del carbono al de los
halógenos. En los hidruros del mismo grupo, la estabilidad disminuye del primero al último, es
decir, al aumentar la masa molecular. La estabilidad aumenta al aumentar la diferencia de
electronegatividad entre el hidrógeno y el elemento correspondiente.
b) Fuerza ácida. La fuerza como ácidos (facilidad de ceder protones) aumenta al descender
en el grupo. El factor que más influye en este resultado es el tamaño del ión negativo del anión
que forma el hidruro ya que mayor tamaño representa menor afinidad protónica y menor
disminución de la entropía de hidratación.
En los hidruros del mismo periodo, la facilidad de ceder protones aumenta al aumentar la
carga nuclear del átomo que forma el hidruro (mayor repulsión del protón). Así el HF es ácido
frente al H2O, y ésta es ácida frente el NH3. Por consiguiente, la fuerza como ácido en los
hidruros del mismo periodo, aumenta desde el Grupo IVA al VIIA.
c) Poder reductor. En reacciones directas el poder reductor de los hidruros volátiles depende
de la facilidad de separar electrones de la molécula, esta facilidad aumenta en cada grupo al
ser más voluminosa la molécula (ya que los electrones externos están en orbitales de más
alto número cuántico). En hidruros de elementos del mismo periodo, esa facilidad aumenta al
disminuir la carga nuclear, por tanto, del grupo VIIA al IVA 2.

La fuerza ácida, el poder reductor y el olor de los hidruros covalentes en un grupo, aumentan
al aumentar el número atómico.
En la Tabla 7 se presentan las propiedades de los hidruros del Grupo VA: N, P, As, Sb, Bi.
Las mismas variaciones se observan para los hidruros que forman los elementos de los grupos
IV, VI y VII.(Figura 7)

2
Gutiérrez Ríos, Enrique. (1978). Química Inorgánica, Editorial Reverté S.A.
113
 TABLA 7- Propiedades de los hidruros del Grupo VA
Estabilidad Carácter ácido o Olor Poder reductor
básico
NH3 estable básico picante poco reductor
PH3 relativamente estable menos básico que NH3 a ajos reductor
AsH3 poco estable levemente básico desagradable reductor
SbH3 Inestable muy poco básico desagradable bastante
reductor
BiH3 muy inestable ácido muy muy reductor
desagradable

Fig. 7. Variación de la estabilidad, poder reductor y fuerza ácida de los hidruros volátiles

4.3. Toxicidad de los compuestos

La inocuidad de los elementos está relacionada con su abundancia en la naturaleza. Los
primeros elementos de la tabla son más abundantes y menos tóxicos. El orden de abundancia
en la corteza terrestre es: O - Si - Al - Fe - Ca - Na - K - Mg - Ti - H – C y en el agua de mar:
H - O - Cl - Na - Mg - S - Ca - K – C - Br

Los elementos que entraron en la constitución de los seres

vivos son en general, los más abundantes. Por lo tanto, en
general, los elementos más abundantes son indispensables para
la vida, o no tóxicos. Los más escasos son generalmente tóxicos
para los seres vivos.

Como regla general, la toxicidad de los compuestos aumenta

dentro de un grupo con el número atómico del elemento. Por ejemplo: los compuestos de Cs,
Ba, Hg, Tl, Pb, Bi, que son elementos del 6o período, son sumamente venenosos.

114
4.4. Carácter del enlace
La diferencia de electronegatividad entre los elementos que forman un compuesto binario,
determina el porcentaje de carácter iónico del enlace.
Según Pauling, para un enlace entre 2 átomos, A y B,

% de carácter iónico = 18 ∆X1,4 = 18 (XA - XB)1,4

XA, XB = electronegatividad de los átomos A y B que forman el enlace

Según Hannay y Smyth: % de carácter iónico = 16 (XA - XB)+ 3,5 (XA - XB)2

Una ∆X > 1,7 implica un 50% de carácter iónico. Una ∆X muy baja o igual a 0,
corresponde a un enlace covalente.

4.5. Estados de oxidación

4.5.1 Elementos representativos
Los estados de oxidación de los elementos representativos están relacionados con la
configuración electrónica. Sin embargo, pueden enunciarse algunas reglas generales:

1) El estado de oxidación máximo corresponde al número de grupo. Para una configuración

nsa npb, el número de grupo es a+b, que coincide con el máximo estado de oxidación.

2) Los estados de oxidación negativos alcanzan un valor máximo de: (a+b) - 8

3) Entre los posibles estados de oxidación positivos, el más estable es:

-Para el primer elemento del grupo, el más elevado.
-Para el último del grupo, el más bajo.
-A medida que se desciende en la tabla, los estados de oxidación positivos más
elevados pierden importancia, aumentando la estabilidad del estado más bajo.
Por ejemplo, en el grupo del Carbono, Tabla 8:

TABLA 8 – Estados de oxidación del grupo del Carbono

Elemento Estados de oxidación Estado más Otras características

estable
C -4 +2 +4 +4 -4 es estable. +2 es reductor.
Si -4 +4 +4 -4 es inestable
Ge -4 +2 +4 +2 + 4 -4 es muy inestable
Sn +2 +4 +2
Pb +2 +4 +2 +4 es oxidante

4) Los estados de oxidación negativos pierden importancia a medida que se desciende

en la tabla; los compuestos se vuelven inestables.

Por ejemplo: el NH3 es estable y débilmente reductor; en la serie PH3 - SbH3 - BiH3 los
compuestos se vuelven inestables y muy reductores.

115
4.5.2. Elementos de transición
Para los estados de oxidación de los elementos de transición existen generalizaciones
basadas en la configuración electrónica: (n-1) dx n s2

a) Ninguno posee un estado de oxidación normal inferior a +2 en los grupos III a VII. El
estado +2 implica la pérdida de los dos electrones s. Ejemplos: Mn2+, Cr2+, V 2+.

b) En los grupos III a VII puede presentarse el estado de oxidación máximo propio del
grupo, determinado por el número de electrones s más el número de electrones d, o sea 2 +
x. Ejemplo: para el Mn, con 5 electrones d, el estado de oxidación máximo es: 2+5 = 7

c) En el grupo 8, la mayor parte poseen el estado de oxidación + 4, pero sólo el Os y Ru

llegan al estado +8.

d) Los estados de oxidación superiores se hacen más importantes a medida que se

desciende en la tabla (a diferencia de lo que ocurre con los elementos representativos).

Metales
Los elementos metálicos son abundantes, y sus
propiedades son sumamente importantes para la
ciencia y la tecnología. Por sus características
estructurales se aplican en la construcción de
edificios, barcos, aviones, automóviles, máquinas y
herramientas; sirven también para la conducción
del calor y de la electricidad.

Las funciones biológicas de sus iones son

fundamentales para la vida humana y animal. Esto
se verá en Bioinorgánica

La mayoría de los elementos son metales (sólo 24 son no

metales).

Son sólidos (excepto el Hg), cristalinos, opacos, con brillo metálico,

densos, (excepto los metales alcalinos y alcalinotérreos), buenos
conductores del calor y la electricidad, dúctiles y maleables.

Las propiedades generales están relacionadas con el enlace

metálico. Como el enlace metálico se debe a la atracción entre el
conjunto de iones (+) y los electrones de las bandas de energía del
metal, la energía de enlace aumenta al aumentar el número de
electrones de las bandas, o electrones de valencia.

En consecuencia, un elemento metálico que posea más electrones

El mercurio es un en los orbitales enlazantes, poseerá mayor energía de enlace.
metal líquido y se
usa en termómetros

116
Por ejemplo, para el Mn, con 5 electrones d, al formarse los orbitales moleculares los
electrones ocupan todos los orbitales δ enlazantes. El enlace para dos átomos de Mn podría
representarse así:

Las líneas gruesas centrales corresponden a los orbitales moleculares δ (delta) enlazantes y
las finas a los δ* antienlazantes. Se puede observar que los orbitales enlazantes se encuentran
todos llenos y los antienlazantes vacíos.

Para el Mn, la temperatura de fusión y de ebullición son muy elevadas debido al elevado orden
de enlace.

En cambio para el Zn, con 10 electrones d, se llenan los orbitales moleculares δ enlazantes
y antienlazantes, por lo que el enlace es mucho más débil que en el Mn. Entonces, se podría
representar así:

3d 3d

Por esta causa:

• Los puntos de fusión más elevados son los de los elementos centrales de las series de
transición. En la Tabla 9 se detalla la temperatura de fusión para los elementos del tercer
periodo de los metales de transición.

TABLA 9

METAL La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
Temperatura
920 2222 2997 3380 3180 3045 2454 1770 1063 -39
de fusión [oC]

Los filamentos de las lámparas son de wolframio, porque

este elemento puede permanecer en estado sólido hasta
muy altas temperaturas (P.F. 3380 oC)

117
• Los elementos Zn, Cd, Hg, presentan mínima energía de enlace, bajos puntos de fusión y
de ebullición, etc.

También tiene importancia la carga de los iones y su tamaño: a mayor carga (o a menor
tamaño) corresponde mayor energía de enlace, y en consecuencia mayores puntos de
fusión y de ebullición, mayores entalpías de fusión y de ebullición, mayor dureza, etc. (Tabla
10).

TABLA 10
METAL Na Mg Al
H vap [kJ / mol] 108 149 326

PROPIEDADES MECÁNICAS
La densidad está relacionada con la energía de enlace y varía
paralelamente a ésta. Hay metales muy blandos, como el
sodio, que pueden cortarse con un cuchillo; y otros de muy
elevada dureza, como el cromo, el hierro, etc., que se usan
para herramientas.

Como los átomos están

sometidos a fuerzas
electrostáticas de igual intensidad en todas las direcciones, un
desplazamiento de átomos significa poca variación de energía
potencial.

Por este motivo los metales son dúctiles (pueden modelarse en

forma de hilos o alambres) y maleables (pueden convertirse en
láminas).

PROPIEDADES ÓPTICAS
La existencia de bandas, o sistemas de bandas, superpuestas, ocupadas por electrones,
permite explicar la opacidad de los metales y su reflexión (brillo metálico). Los metales son
opacos ya que no permiten el paso de la luz. El brillo metálico puede explicarse por
absorción y emisión de energía debido a transiciones en los niveles energéticos de los
electrones.

En cuanto al color amarillo del Au y el rojo del Cu, se han atribuido

a transiciones electrónicas entre los niveles s y d ya que, la
diferencia de energía entre ambos es pequeña, en consecuencia,
los fotones del intervalo de energía pueden excitar los electrones
a la banda superior. Por lo tanto, el cobre refleja el amarillo y el
rojo.

PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ELEMENTOS METÁLICOS

Las reactividades químicas de los elementos son muy diferentes. Así, los metales alcalinos y
alcalinotérreos son los más reactivos entre los elementos químicos (poseen potenciales de
reducción muy negativos); reaccionan con el H2O o con el O2 del aire ya que la tendencia
de los elementos con potencial de reducción negativos es a encontrarse en la naturaleza
combinados. En cambio, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Au son muy poco reactivos.
Los elementos que pueden encontrarse en la naturaleza al estado libre (Cu, Au, Ag) son los
118
que tienen potenciales de reducción positivos ya que Gº será negativa.
Un criterio para juzgar la reactividad de un elemento es su potencial normal de reducción
dado por la siguiente semirreacción:
Mn+(aq) + ne-  M(s) dado que: Go = - n F Eo

Cuanto más negativo sea Eo para la reacción normal de reducción, más positiva será Gº para
la reducción del ion metálico. En consecuencia, la reducción de los iones metálicos será más
difícil. Esto explica por qué la obtención de potasio sólo puede realizarse por electrólisis a
partir de KCl. El ion K+ no puede reducirse mediante sustancias reductoras, debido a que su
Eº de reducción es muy negativo (-2,92 V).

En un período de la tabla periódica, la reactividad química

de los elementos de cada serie disminuye, pasa por un
mínimo que corresponde al grupo VIII y al grupo del Cu, y
luego aumenta.
Algunos elementos que poseen potenciales de reducción
negativos como el Cr o el Al, no se oxidan totalmente, porque
se cubren de una capa de óxido insoluble que los protege. Algunos utensilios de cocina son
de aluminio, este metal se cubre de una capa de óxido de aluminio que no permite que
continúe la oxidación

PROPIEDADES ESPECÍFICAS DE LOS ELEMENTOS DE

TRANSICIÓN
 Variabilidad de valencia
Los elementos de transición en general tienen distintos estados de oxidación, y pasan
fácilmente de un estado a otro. Esta característica se debe a la variación gradual que
presentan las energías de ionización sucesivas de un átomo de transición, dado que los
electrones correspondientes se encuentran en orbitales de energía muy próximas.

Por ejemplo para la 1era serie de transición los estados de oxidación se dan en Tabla 11.

TABLA 11 – Estados de oxidación de la 1era serie de transición

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn

1
2 2 2 2 2 2 2 2 2
3 3 3 3 3 3 3 3
4 4 4 4 4 4
5 5
6 6 6
7

 Formación de compuestos intersticiales y no estequiométricos

Los elementos de transición forman, como se vio anteriormente, óxidos no estequiométricos
e hidruros intersticiales debido a la diferencia de radios entre el catión y el anión que forman
los compuestos mencionados.

119
 Actividad catalítica
De los metales
Los metales de transición actúan como catalizadores
heterogéneos, debido a su propiedad de formar compuestos Cl
no estequiométricos con elementos como N2, O2, H2.
La catálisis heterogénea se define como “reacción catalítica Cl
en la cual reactivos y catalizador comprenden 2 fases
separadas debido a la diferencia entre los estados físicos”,
por ejemplo: gases sobre sólidos o líquidos que contienen sólidos
finamente divididos como fase dispersa.
En general, para catalizar reacciones entre gases se utilizan
metales de transición. Por ejemplo: la síntesis del SO3 a partir de
SO2 y O2 es excesivamente lenta, aún para temperaturas y presiones elevadas; pero se
acelera en la superficie de metales como el platino debido a que puede "disolver" grandes
cantidades de oxígeno, incorporándolo a la red metálica, probablemente como oxígeno
atómico.

Recordemos que la catálisis heterogénea es un proceso que se produce en la superficie de

un sólido. Las moléculas de gas (H2, Cl2 en la figura) son atraídas por los sitios activos de
la superficie del catalizador (Pt, Pd, etc) y pasan al estado atómico. La reacción se produce
entonces con mayor velocidad.
De los cationes
Los cationes, a su vez, actúan como catalizadores homogéneos, en solución, debido a su
variabilidad de estados de oxidación.
Se entiende por catálisis homogénea a la “reacción catalítica en la cual reactivos y
catalizador comprenden una única fase ya que tanto el catalizador como los reactivos
están en el mismo estado físico”.
Por ejemplo, la reacción:
2 Ce4+ + Tl+ ⇔ 2 Ce3+ + Tl3+ Ce4+
Ce4+
+
es muy lenta porque es termolecular, o sea requiere Tl
un choque entre tres iones.
Esta reacción es catalizada por el Mn(II), y puede proponerse el siguiente mecanismo:

Ce4+ + Mn2+ ⇔ Ce3+ + Mn3+

Ce4+ + Mn3+ ⇔ Ce3+ + Mn4+
Mn4+ + Tl+ ⇔ Tl3+ + Mn2+ y la reacción total es:
___________________________________
Mn(II)
2 Ce4+ + Tl + ⇔ 2 Ce3+ + Tl3+

En la cual el Mn(II) actúa como catalizador por su variabilidad de valencia.

 Escasez de iones simples

En general los cationes que pueden presentarse como iones simples son los de carga
+2. Uno de los pocos iones simples tripositivos es el Sc(III) .
La mayoría de los iones +4 y muchos de los +2 se encuentran formando complejos con agua
o con otros ligandos, debido particularmente a la densidad de carga, tamaño pequeño y
elevada carga de los iones. Ejemplo: [ Zn (H2O)4 ]2+.

 Color de los compuestos

La absorción de radiación electromagnética por cationes metálicos depende de la posibilidad

120
de tránsitos electrónicos entre dos estados para las cuales la diferencia de energía es:

∆ E= h ν = h c / λ

Según la cantidad de energía absorbida, la radiación electromagnética correspondiente

estará o no dentro del espectro de la luz visible.

Ultravioleta cercano visible infrarrojo

λ(Å) 2000 3900 a 7800 30 000
∆E ( kJ/mol) 600 315 a 193 40

En los cationes alcalinos y alcalinotérreos, Al3+, etc. los tránsitos electrónicos posibles
absorben una cantidad de energía correspondiente a una frecuencia tan elevada que está
fuera de la correspondiente a la radiación de luz visible.

Para el Na, por ejemplo: la

configuración del estado fundamental es 1s2 2s
2
2p6 3s1

Para el ión Na+ es 1s2 2s 2 2p6 3s0.

El estado excitado seria para el (Na+)* 1s2 2s 2 2p5 3s1

121
 E(Na+)* - E (Na+) = E3s – E2p

La diferencia de energía entre 2p y 3s es muy grande, por lo cual la frecuencia absorbida

está por encima de los valores correspondientes a la luz visible, y en consecuencia el
compuesto es incoloro.
La mayoría de los cationes de los elementos de las series d y f, son coloreados, las razones
pueden deberse a que:

a) Las transiciones electrónicas se producen entre estados de energía muy próxima (por
ejemplo, transiciones d-d,) y la frecuencia
correspondiente se encuentra dentro del LONGITUD DE ONDA Y COLOR
ámbito del espectro visible. Los iones APROXIMADO DE LA LUZ
metálicos que tienen los subniveles “d” semi
llenos (como el Al3+ y Ti4+) o completamente Color Longitud de onda (nm)
llenos (como el 3d10 en Zn2+) son incoloros.
Invisible < 400
b) El color puede originarse también por Violeta 400 a 424
transferencia de electrones de un catión
metálico a los iones o moléculas coordinadas Azul 424 a 491
a él. Verde 491 a 575
Por ejemplo MnO4-, Cr2O72- son iones Amarillo 575 a 585
coloreados, debido a transición de electrones
Naranja 585 a 647
entre orbitales moleculares de muy diferente
energía, algunos de los cuales tienen mayor Rojo 647 a 700
contribución de los orbitales del metal al cual
se encuentran unidos y otros de los orbitales Invisible > 700
del anión.

 Propiedades magnéticas
La mayor parte de las sustancias químicas pueden clasificarse como diamagnéticas o
paramagnéticas, según su comportamiento frente a un campo magnético. Este concepto
puede ser entendido experimentalmente si se cuenta con una balanza cuyo esquema se
muestra en la Figura 8.
122
 Con la misma se tratará de determinar
experimentalmente, si una sustancia es
paramagnética o diamagnética.

La muestra cuyo comportamiento

magnético se quiere determinar, se coloca
en el tubo T y se equilibra el peso de la
misma colocando pesas en el platillo
T Figura A P.
P
Fig. 8 - Balanza
A continuación se coloca el tubo T en
presencia de un campo magnético externo. Experimentalmente podrán realizarse las
siguientes observaciones:

a) En la balanza la sustancia parece pesar menos que las pesas (Figura 9), esto significa que
la sustancia es repelida por el campo magnético. Se trata de una sustancia diamagnética.

Fig. 9 – Sustancia Figura

repelida B
por el campo
b) En la balanza la sustancia parece pesar más (Figura 10), esto significa que la sustancia
es atraída por el campo magnético. Se trata de una sustancia paramagnética.

N S

Figura C
N

Fig. 10 – Sustancia atraída por el campo

Lo que mide la balanza es susceptibilidad magnética de masa.

Los distintos comportamientos descriptos anteriormente están relacionados con las
variaciones de la intensidad del campo magnético.

123
Si una sustancia se coloca en un campo magnético, de intensidad H, en el vacío, el campo
magnético de la sustancia, estará dado por B y será:

B = H + H'

Donde H' es el campo magnético inducido, que puede ser positivo o negativo.

Si H' es positivo, la sustancia concentra las líneas de fuerza en su interior y en consecuencia

resulta B > H, la sustancia es paramagnética y es atraída por el campo magnético.
(Figura 10)

Si H' es negativo, B < H, la sustancia es rechazada por el campo, y por lo tanto es

diamagnética. (Figura 9)

Si H'>>H, las sustancias son ferromagnéticas.

H' = f (μ) donde μ = momento magnético de la sustancia.

El momento magnético total de un elemento o de un ion, depende del número de electrones

desapareados, y puede calcularse a partir de:

μ = [n (n + 2)]1/2 [1]

Donde n = número de electrones desapareados

μ se expresa en magnetones de Bohr.

Para 1 electrón desapareado, μ es 1,73 magnetones, valor que resulta de aplicar la ecuación
[1].
Desde el punto de vista físico podemos explicar el magnetismo de las sustancias teniendo en
cuenta la configuración electrónica, esto es: En el átomo, el electrón por ser una carga en
movimiento, posee un momento magnético que depende del momento angular total, en
consecuencia el electrón se comporta como un “micromagneto”.

Cuando dos electrones de distinto espin ocupan el mismo orbital, los momentos magnéticos
de sus espines se anulan, y la sustancia no presenta
momento magnético o sea es diamagnética (Figura 9).
Tal es el caso del azufre, el fósforo, el carbono y los
plásticos en general.
La Figura 11 representa un sólido diamagnético, en el
cual todos los electrones del sólido están apareados.

Cuando hay
electrones Fig. 11- Sustancia diamagnética
desapareados, los
"micromagnetos"
constituidos por los electrones en movimiento, si se ponen
en presencia de un campo magnético, son atraídos hacia
el campo y se orientan respecto a éste, originando un
refuerzo del campo magnético. Entonces, la sustancia
Fig. 12 Sustancia paramagnética es paramagnética (Figura 12). En la Figura se representa
una sustancia paramagnética, los centros con momentos
magnéticos no están alineados al menos que la sustancia esté en un campo magnético.
Ejemplos: metales alcalinos, iones y elementos de transición, O2, NO, ClO2, NO2.
En las sustancias ferromagnéticas (Figura 13), el magnetismo se refuerza debido a un
alineamiento especial de los espines en el sólido. En la Figura se observan los centros
magnéticos alineados en una dirección común. Algunos ejemplos de este tipo de sustancias

124
son: Fe, Co, Ni, aleaciones, Fe3O4 (magnetita) llamada también piedra imán.

Fig. 13 - Sustancia ferromagnética

 Momento magnético (μ) en los elementos de transición

Los elementos de transición y sus cationes poseen un momento magnético que depende
del número de electrones desapareados.
Para los iones de la primera serie de transición: Sc y Zn el momento magnético, μ, es nulo.
El Mn (II) presenta un μ máximo ya que tiene 5 electrones desapareados. Ver Tabla 12

TABLA 12

Ion Ti +2 V+2 Cr+2 Mn+2 Fe+2 Co+2 Ni+2 Cu+2 Zn+2

Configuración 4s03d0 4s03d2 4s03d3 4s03d4 4s03d5 4s03d6 4s03d7 4s03d8 4s03d9 4s03d10

Nº de e-
0 2 3 4 5 4 3 2 1 0
desapareados

125
 COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Son sustancias formadas por la unión, en proporciones estequiometrias, de dos o más
especies químicas, cada una con existencia independiente. Un compuesto de coordinación
está formado por un “ión complejo”.

Un ión complejo es un anión o catión poliatómico compuesto por un ión metálico central al
que se unen otros grupos (moléculas o iones) denominados ligandos. El número de enlaces
del ión central con los ligandos se llama índice de coordinación.

Los ligandos son siempre bases de Lewis, es decir elementos o compuestos que pueden
entregar pares electrónicos. Por ejemplo el ligando carbonilo, CO:

Los ligandos poseen siempre pares de electrones no

enlazantes.

La capacidad de un elemento para formar complejos aumenta con la carga del ión central y
disminuye con su radio, o sea aumenta con la densidad de carga del ión.

El complejo posee propiedades químicas diferentes a las del ión central o de los ligandos.
Ejemplo:

Cu+2 + 2 OH- ⇒ Cu (OH)2 insoluble, celeste

[Cu(NH3)4]2+ + 2 OH- ⇒[Cu(NH3)4] (OH)2 soluble, azul

NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

1) Las fórmulas y los nombres de algunos ligandos son:

F- fluoro SO32- sulfito OH- hidroxo

Cl- cloro NO3- nitrato H2O acuo

Br- bromo NO2- nitrito C2O42- oxalato

I- Iodo NH2 amido SCN- sulfociano/ tiociano

CN- ciano NH3 amino NO nitrosilo

SO42- sulfato S2O32- tiosulfato CO carbonilo

2) Para indicar en la fórmula del compuesto que se trata de un complejo, se encierra entre
corchetes la esfera de coordinación, o sea el ión central con los ligandos.
[Co(NH3)6]2+

3) Al nombrar el complejo se nombra primero los ligandos y luego el átomo o ión central:
[Fe(NH3)6]3+ ión hexaaminhierro (III)
4) Cuando hay distintos ligandos se los nombra por orden alfabético sin considerar su prefijo
(di,tri, etc.):
[Fe (H2O)4Cl2]+ ión tetraacuodiclorohierro (III)

126
5) Cuando el complejo es un catión o una molécula neutra se usa el nombre del ión o metal
seguido de un número romano que expresa su estado de oxidación.
[Ni(CO)4] tetracarbonilníquel (0)

6) Cuando el complejo es un anión, se agrega ato a la raíz:

[Cu(CN)4]2- ión tetracianocuprato (II)

7) Al menciónar un compuesto, se nombra primero al anión y luego al catión

[Co(NH3)6]Cl3 cloruro de hexaamincobalto (III)

K3[Co(NO2)6] hexanitritocobaltato (III) de potasio

TIPOS DE LIGANDOS
Los ligandos pueden ser:

 monodentados, como todos los mencionados más arriba, que se unen por medio de un
solo átomo donador que por poseer un par electrónico no compartido, provee de un
par de electrones al ión central. Por ejemplo:
2+
H3N NH3
[Cu(NH3)4 ]2+ ión tetraamincobre (II)

Cu

H3N NH3

 bidentados, que se unen al ión central por medio de dos átomos donadores. Ejemplo: la
etilendiamina: NH2CH2CH2NH2, que se une por medio de los dos átomos de nitrógeno,
que poseen pares electrónicos no compartidos.

CH2 - H2N NH2 - CH2 2+

Cu

CH2 - H2N NH2 -H2C

En la estructura de este complejo, los átomos de C, N y Cu forman un anillo de cinco

átomos.
El proceso de formación del ión complejo se llama quelación y los compuestos formados,
quelatos. Estos complejos poseen más estabilidad que los complejos comunes. Se denomina
agente quelante al ligando bidentado o polidentado.
Existen varias teorías que explican la formación de los enlaces en los complejos. En este
curso estudiaremos dos:
• Teoría del enlace de valencia
• Teoría del campo cristalino (en conjunto con la Teoría del campo del ligando que deriva
de la anterior)
127
 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA
La teoría del enlace de valencia supone la formación de tantos enlaces covalentes
como ligandos existen en el complejo. Estos enlaces se forman mediante orbitales no
ocupados del átomo central y orbitales del ligando que proporciona el par de electrones,
necesario para la formación de un enlace covalente coordinado.
Los orbitales que utiliza el átomo central son orbitales atómicos híbridos, que proporcionan
mayor energía de enlace. Los electrones del átomo central se aparean en orbitales
degenerados, dejando libres algunos orbitales. Ejemplo:

Estado fundamental. Átomo de Fe 4s2 3d6

4p

↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ 3d

↑↓ 4s

Estado iónizado. ión Fe2+ 4 s0 3 d6

4p

↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ 3d

4s

Estado excitado. ión Fe2+ (*) 4 s0 3 d6

4p

↑↓ ↑↓ ↑↓ 3d

4s

Los 6 electrones “d” se han reacomodado, agrupándose en orbitales degenerados o sea del
mismo nivel de energía.
Los orbitales libres (4s, 3d y 4p) se hibridizan dando origen a 6 orbitales atómicos híbridos
d2sp3

d2 sp3

↑↓ ↑↓ ↑↓ 3d

Cada orbital híbrido d2sp3 puede alojar dos electrones de los ligandos, por ejemplo del CN- :

Se forma el ión hexacianoferrato (II), [Fe(CN)6]4-.

128
Si el ión central fuera Fe3+, la distribución de los electrones sería la siguiente:

d2 sp3

↑↓ ↑↓ ↑ 3d

Los complejos del Fe3+, como [Fe(CN)6]3-, hexacianoferrato (III),

presentan un electrón desapareado y por lo tanto son
paramagnéticos.

Por otra parte, los complejos de Fe (III) son menos estables que los de
Fe (II), debido al electrón desapareado. En cambio, en otros
compuestos no complejos de hierro, el Fe (II) tiende a oxidarse a Fe (III).

La estructura característica de la hibridación d2sp3 es octaédrica, o sea

la de bipirámide de base cuadrada.

Otro ejemplo: Zn metálico: 3d10 4s2 4p0

Zn2+ (estado fundamental) 3d10 4s0 4p0

Zn2+ (*) (estado degenerado) 3d10 4s0 4p0

Se origina una hibridación sp3 y se forman 4 orbitales

híbridos, que en total pueden alojar 8 electrones.

Se forma, por ejemplo [Zn (OH)4]2+, complejo que tiene estructura tetraédrica.

El Pt(II) también presenta el índice de coordinación 4, pero la

estructura es plano cuadrada ya que la hibridación es dsp2. Ejemplo:
[Pt(CN)4]2-

[Ag (NH3)2 ]+ es lineal y presenta hibridación sp.

La teoría del enlace de valencia no puede explicar la estructura

de cualquier complejo.

Existen otras teorías más evolucionadas como la del campo cristalino o la de orbitales
moleculares.

129
 TEORÍA DEL CAMPO CRISTALINO
La teoría del campo cristalino está basada en el desdoblamiento de los orbitales d del metal
en dos grupos de diferente energía y utiliza este desdoblamiento para explicar el número de
electrones despareados del ión y, como consecuencia, los espectros, la estabilidad, y las
propiedades magnéticas de los complejos.
Esta teoría considera al ligando como una carga puntual negativa que interactúa
electrostáticamente con el ión metálico de carga positiva. Como consecuencia, las energías
de los orbitales d del metal se ven afectadas por los ligandos, esta interacción depende de la
simetría del entorno del ión metálico y de la orientación de los distintos orbitales d en el
espacio.
Para entenderla debemos recordar la forma y orientación de los orbitales d. Dos de ellos, el
dx2-y2 y el dz2 tienen sus densidades electrónicas en la dirección de los ejes cartesianos, en
cambio el dxy, dyz y dzx tienen sus lóbulos entre los ejes.
En un entorno octaédrico, los ligandos se acercan al ión central en el sentido de los ejes
cartesianos.

Los electrones de los dos orbitales d situados según los ejes, se sienten más repelidos por
los electrones del ligando que los de los otros orbitales d, situados entre los ejes. Debido a
esta desigual repulsión, los orbitales d se desdoblan (dejan de tener todos la misma energía)
en dos grupos, uno doblemente degenerado denominado eg
(dx2-y2 y dz2) y el triplemente degenerado t2g (dxy, dyz y dzx).
La separación de energía entre los dos grupos de orbitales se
denomina parámetro de desdoblamiento del campo de los
ligandos y se designa con el símbolo Δo (el subíndice o indica
que el campo es octaédrico).
eg

3/5 Δo
Orbitales d baricentro Δo
2/5Δo

t2

130
Con esta geometría la interacción produce una desestabilización de los orbitales eg y por lo
tanto, la energía aumenta (en una cantidad que es 3/5 Δo) y los t2g se estabilizan por lo que
su energía disminuye (en 2/5 Δo). La diferencia de energía entre ambos niveles es Δo.

En relación a la energía media, la energía de los orbitales t2g es –0,4Δo y la de los eg es

+0,6Δo.

Se define energía de estabilización del campo de ligandos, EECL, como:

EECL = (–0,4 x + 0,6 y) Δo
Donde x = número de electrones situados en los orbitales t2g
y = número de electrones situados en los orbitales eg

Para determinar el valor de Δo se construye el diagrama de niveles de energía y se busca la

configuración de mínima E, respetando el principio de exclusión de Pauli.

eg Para un complejo cuyo ión central tiene

configuración d1, d2 o d3 o sea 1, 2, o 3 electrones
d, la EECL es directamente 0,4 por el valor de x, o
sea respectivamente 0,4; 0,8 y 1,2 Δo.
En el dibujo se representa la configuración para d3,
en la que la EECL es 1,2 Δo.
t2g
Para la configuración d4, el cuarto electrón puede
ubicarse de dos maneras:
a) apareándose con uno de los ya presentes en los orbitales t2g de menor energía,
y en consecuencia
eg

EECL = - 4. 0,4 Δo = -1,6 Δo

t2

El ejemplo dado corresponde a un complejo de CAMPO FUERTE, ya que ocurre cuando la

separación de los dos niveles es grande y al electrón le resultará más favorable el
apareamiento de los ya presentes.

b) ocupando uno de los orbitales eg de mayor energía, y entonces:

eg

t2g

EECL = -3. 0,4 Δo + 0,6 Δo = -0,6 Δo

131
Este caso se llama de CAMPO DEBIL, ya que al ser la separación de los orbitales menores,
el electrón puede ubicarse en el nivel superior.

Para el CAMPO FUERTE la configuración es: t2g4, de bajo espín

Para el CAMPO DEBIL la configuración es: t2g3eg1, de alto espín

Se llama de alto espín cuando más electrones desapareados existen o sea cuando más
electrones del mismo espín hay.

Para las configuraciones d4, d5, d6 y d7 se pueden presentar la situación de alto y bajo espín y
dominará la de campo fuerte o débil dependiendo del tipo de ligando que acompañe la ión
metálico.
En cambio para d1, d2, d3, d8, d9 y d10 la configuración resultante es independiente de la fuerza
del campo cristalino.
El parámetro de desdoblamiento producido por el campo de los ligandos varía
sistemáticamente con la naturaleza de los ligandos.
Basándose en observaciones experimentales sobre las transiciones que producen los
diferentes ligandos, se los ha ordenado de acuerdo a energía creciente, en lo que se denomina
serie espectroquímica:

I- < Br- < S2- < Cl- < SCN- < NO3- << F- < OH- < C2O42-< ONO- < H2O < SCN- < EDTA4-< NH3
< en< NO2- < CN- < CO

Esta serie da una idea de la capacidad que tiene un ligando para producir el
desdoblamiento de los orbitales “d”, y, por lo tanto, las frecuencias relativas de las bandas
de absorción en el visible para complejos que tengan el mismo ión metálico pero diferentes
ligandos.
En general los complejos son de bajo espín, o campo fuerte, cuando los ligandos están al final
de la serie espectroquímica y de alto espín, o campo débil, cuando están a principio de la
misma.

Como ejemplo se toman dos complejos que contengan el mismo ión metálico, pero con
distintos ligandos y se mide experimentalmente la frecuencia (o la energía) del parámetro de
desdoblamiento (Δo).

ESPÍN ESPÍN
Ligando ΔO
ESPERADO OBSERVADO
6 H2O 10,400 Alto Alto
Fe2+
6 CN- 33,000 bajo bajo

• Con ligando como el agua, que no tienen mucha fuerza para desdoblar el campo, resulta
un Δo pequeño (menor separación entre los niveles eg y t2g) y en ese caso la configuración
resultante es t2g4eg2 (alto espín o campo débil).

• Los ligandos que se encuentran al final de la serie espectroquímica, como el CN- tienen
mayor fuerza para producir el desdoblamiento de los orbitales y entonces el Δo resultante será
mayor. La configuración será:
t2g6eg0 (bajo espín o de campo fuerte)
132
Experimentalmente se puede deducir la configuración de un complejo a partir de medidas del
momento magnético, μ.
μ = [n (n+2)]½. (μB) [ μB ]= magnetones de Bohr
El μ experimental de un complejo de geometría octaédrica de Co(II) es 4,0 μB. ¿Cuál es su
configuración electrónica?

Co 4s2 3d7
Co2+ 4s0 3d7
Bajo espín t2g6eg1 n=1 μteórico=1,73 μB
Alto espín t2g5eg2 n=3 μteórico=3,87 μB

La configuración es t2g5eg2, de alto espín, porque en este caso el cálculo teórico coincide con
el valor del momento magnético encontrado experimentalmente.

En un campo cristalino tetraédrico los orbitales “d” también se desdoblan pero hay tres
diferencias fundamentales con el caso octaédrico:

1) Los orbitales se denominan solo e y t2 (ya no se usa el subíndice g).

2) En este caso los orbitales e tienen menor energía que los t2, es decir que están por
debajo del baricentro.
3) El parámetro de desdoblamiento de un campo tetraédrico, Δt, es menor que el del
octaédrico Δo.

t2
orbitales d 2/5 Δt
Δt
3/5 Δt

Δt = 4/9 Δo (Δt es prácticamente la mitad de Δo)

En general los complejos tetraédricos son de campo débil debido a que el valor de Δt es
pequeño.

BIBLIOGRAFÍA

“Química General. Reactividad Química. Compuestos inorgánicos y orgánicos” -

Volumen II”. 8ª Edición. Petrucci R., Harwood W., Herring F.G., Prentice Hall - 2004.
“Química inorgánica”. 1º Edición. Gutiérrez Ríos E., Barcelona: Reverté- 1998.
“Química Inorgánica. Introducción a la Química de coordinación, del estado sólido y
descriptiva”. Rodgers G. Ed. Mc Graw Hill. - 1995.
“Química Inorgánica Avanzada”. Cotton F.A., Wilkinson G. Limusa - 2006.

“Principios de Química Inorgánica”. Joly W.L. Editorial Mc-Graw Hill Latinoamericana S.A.
Bogotá. Colombia – 1977.

133
 TEORICO PRÁCTICO: PROPIEDADES PERIODICAS
1. ¿A qué se debe la similitud en las propiedades químicas de los elementos del Grupo VIIA?

2. En la serie Li Be B C N O F Ne

se produce una variación continua de energía de ionización, electroafinidad,

electronegatividad, radio, volumen atómico, estados de oxidación. ¿A qué se deben estas
variaciones?

3. En el 3er. Periodo: (a) ¿cuál es el elemento de mayor radio? ¿Por qué?, (b) ¿Cuál es el
elemento de menor volumen?¿Por qué?

4. a- De los siguientes ejemplos, seleccione aquellas especies que constituyan una serie
isoelectrónica:
- - -
Al3+ - Mg2+ - Ne – Be2+ – Ca2+ - Sr2+ - Ar – Cr6+- K+– Cu2+ - Cl - Sc3+ - F - Br - Ag+

b- Ordene las especies de la serie isoelectrónica seleccionada, según radio creciente.

Justifique su respuesta.

5. Ordene los siguientes hidruros volátiles de acuerdo a: a) estabilidad, b) carácter ácido y c)

poder reductor. Justifique el orden dado.

HF- CH4 – H2O – NH3

6. De los siguientes elementos: Fe – Na – Ar – Cr – Al – Pt – Cu – Ni – Mg . Elija aquellos

que:
a) den compuestos coloreados, b) formen complejos, c) sean tóxicos.
Fundamente su respuesta.

7. Desarrolle la teoría que permite explicar el comportamiento de las sustancias frente a la

corriente eléctrica.

8. ¿Cuáles serán los elementos de mayor dureza del 5° período? ¿Por qué?

9. Explique por qué:

a) los metales de transición tienen estados de oxidación variables.
b) los compuestos de Co(II) son de color y los de Ca(II) incoloros.
c) los metales alcalinos son paramagnéticos y los alcalinotérreos no.
d) el Pt y el Mn2+ actúan como catalizadores. ¿A qué tipo de catálisis dan lugar?
e) las soluciones de NaOH son incoloras y no así las soluciones CrO42-.
f) los elementos de transición presentan pocos iones simples.

10. a-¿A qué se debe que los elementos de transición puedan ser usados como
catalizadores?
b- ¿A qué tipo de catálisis dan lugar los elementos de transición? Escriba un ejemplo en cada
caso.

134
11. ¿Qué propiedad magnética presenta el ión hexacianoferrato(II)?¿Qué geometría
presenta? ¿Qué teoría las explica en forma más completa?¿Por qué?
12. Escriba los nombres de:

a) [Ag(NH3)2]+ e) [Co (NH3)5SO4]

b) [Mn(H2O)2(SCN)4]2- f) [Cr(H2O)6]3+
c) [Co(NH3)3Cl3] g) Na2[Ni(CN)4]
d) Ca2[V(CN)6] h) [OsCl5NO]2-

13. Escriba las fórmulas de:

a) hexacianoferrato(III) de potasio e) cloruro de pentaminclorocromo(III)

b) hexatiocianoniquelato(II) de magnesio f) sulfato de tetraacuozinc (II)
c) tetrahidroxoplumbato(IV) g) ión tetracianoniquelato(II)
d) cloruro de triamintricloroplatino(IV) h) ión tetraclorozincato (II)

14. Explique la formación de los compuestos de coordinación (a); (c); (d) y (h) del punto
(13) a partir de la teoría del enlace de valencia.

15. A partir de la siguiente información:

Ligando ΔO espín esperado espín observado

6 H2O 10,400 Alto Alto
Fe2+
6 CN- 33,000 bajo bajo

a) Interprete la información dada en la Tabla.

b) Explique qué significa cada valor de ΔO y las expresiones “espín Alto” y “espín Bajo”.
c) ¿Qué teoría permite explicar lo observado?¿Cuáles son las bases de su aplicación en la
práctica?
d) Para ambos casos aplique la teoría mencionada en el ítem anterior.
e) ¿Qué momento magnético cabe esperarse en ambos casos?¿Cómo se clasificaría la
sustancia de acuerdo al resultado obtenido?
f) Podría escribir la configuración electrónica de los complejos para ambos ligandos.

16. Aplique la teoría del enlace de valencia y la del campo cristalino a los siguientes complejos
y comente las diferencias entre ellas:
a) ión hexaacuohierro(II)
b) ión hexacianoferrato(II)

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 GUÍA DE EJERCICIOS ADICIÓNALES
1. Cuál de los siguientes elementos: Li – Be – B – C – N – O – F – Ne, posee menor:

(a) energía de ionización ………………….. (d) radio …………………..

(b) electroafinidad………………….. (e ) volumen atómico…………………..

(c) electronegatividad…………………..

2. ¿Por qué las propiedades del boro son semejantes a las del silicio?
3. ¿Qué configuración poseen los elementos que forman moléculas diatómicas?
4. ¿Cuáles son los elementos más conductores y por qué?
5. Complete el siguiente cuadro para los hidruros.

PROPIEDADES IÓNICOS COVALENTES INSTERSTICIALES

Estado físico
Solubilidad
Carácter ácido
Ejemplos

6. Complete el siguiente cuadro para los óxidos.

PROPIEDADES IÓNICOS COVALENTES NO ESTEQUIOMÉTRICOS
Estado físico
Solubilidad
Carácter ácido
Ejemplos

7. Para el antimonio indique cuál es el:

(a) estado de oxidación máximo………….. (c) estado de oxidación negativo………….

(b) estado de oxidación mínimo…………… (d) estado de oxidación más estable……….
8. Para el wolframio cuál es el estado de oxidación: máximo y el mínimo.
9. ¿Qué es una sustancia opaca?¿Por qué los metales son opacos?
10. ¿De qué depende la reactividad de un metal?
11. ¿Cuáles son los metales más reactivos y cuáles los menos reactivos?
12. ¿Cuáles entre los elementos del 5° periodo de la tabla, son los de mayor punto de fusión?
Explique por qué.
13. a) ¿A qué se debe el paramagnetismo?
14. Defina: sustancia paramagnética. De un ejemplo.
15. ¿Cómo explica las propiedades magnéticas de las sustancias desde el punto de vista
estructural?
136
16. ¿Es lo mismo hablar de “agente quelante” que de “quelato”?. Explique.
17. a) Explique qué representa cada figura del siguiente esquema.

b) ¿Cuál de los esquemas corresponde a una sustancia paramagnética y cuál a una

ferromagnética?¿Por qué?

18a) Para el Pt4+, explique cuál es la hibridación predicha por la teoría del enlace de valencia.

b) ¿Por qué el zinc forma complejos tetraédricos da hibridación sp3?

19. ¿Qué diferencias hay entre las teorías de enlace de valencia y la del campo cristalino?
20. Escriba los nombres de:

a) [Ni Cl3(ClO4)]2- d) [Zn (NH3)3Cl] Cl

b) [V(CN)5(NO)] e) [CrCl6]3-
c) K2[PtCl4] f) [PtBr2]2+
21. Escriba las fórmulas de:

a) tetracloroiridiato(II) de calcio d) hexacianoferrato(II) de amonio

b) cloruro de hexaacuocobalto(II) e) cloruro de tetraacuodiclorocromo(III)
c) pentacianonitrosilferrato(III) de amonio f) hexacianoferrato(II) de potasio

22. Escriba la expresión matemática de la energía de estabilización del campo de ligando y

explique el significado de cada término.

23. En la teoría del campo cristalino para un complejo octaédrico, los niveles de los orbitales
“d” se desdoblan, ¿a qué se debe este desdoblamiento y por qué 3 de los orbitales tienen más
baja energía?

24. En la teoría del campo cristalino para un complejo tetraédrico, los niveles de los orbitales
“d” se desdoblan, ¿a qué se debe este desdoblamiento y por qué 2 de los orbitales tienen más
baja energía?
a) Determine el valor de EECL para un complejo cuyo ión central tiene configuración: d3
b) ¿Qué valores de EECL se pueden obtener para un complejo cuyo ión central tiene
configuración d4?
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25. Defina qué es una serie espetroquímica.
b) Dada la serie espectroquímica expliqué por qué los complejos son de alto espín o campo
débil cuando los ligandos están al principio de la serie y de bajo espín o campo fuerte cuando
los ligandos están al final de la misma.

I- < Br- < S2- < Cl- < SCN- < NO3- << F- < OH- < C2O42-< ONO- < H2O < SCN- < EDTA4-< NH3
< en< NO2- < CN- < CO

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