INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL.
ESCUELA SUPERIOR DE INGERIA QUIMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS.
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA PETROLERA.
LAB. DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO QUÍMICO.
PRACTICA NO.2
Equilibrio químico simultáneo. Estudio de la distribución y dimerización del ácido
benzoico en benceno y agua.
3PM41 SECCIÓN 1 EQUIPO: 3
Integrantes:
Díaz Gonthier María Fernanda.
Fabian Zayas Tania Nallely.
García Lira Kathia.
García Hernández Ángela Paola.
Gonzáles Hesiquio Yair Alejandro.
Profesores:
María Mateos Hernández.
Dr. Octavio Elizalde Solís.
Fecha de experimentación: martes 15 de marzo del 2022 Fecha de entrega de reporte: martes 12 de abril del 2022
ÍNDICE
OBJETIVOS…………………………………………………………………………3
INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………3
SECCIÓN EXPERIMENTAL……………………………………………………… 4
SECCIÓN DE RESULTADOS………………………………………………………8
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES……………………………………21
CONCLUSIONES……………………………………………………………………22
BIBLIOGRAFÍA……………………………………………………………………24
2
OBJETIVOS:
- Comprender los fenómenos fisicoquímicos de distribución, ionización y
dimerización del ácido benzoico que se llevan a cabo en 2 fases (Orgánica
y acuosa).
- calcular las constantes de equilibrio químico simultáneo de una reacción de
dimerización.
INTRODUCCIÓN:
En la práctica podemos observar que se encuentra un concepto llamado
disolución, el cual se denota como una mezcla de tipo homogénea que puede
estar conformada por gases, sólidos y líquidos. Una forma simple donde podemos
ver este modelo es en una solución ideal, pero en caso contrario también están las
no ideales, conociendo esto tenemos en cuenta que existen tipos de solución
dando más enfoque al no ideal, esto debido a que este es el que será estudiado y
analizado en la práctica. El comportamiento de una solución ideal se presenta
cuando las moléculas de los compuestos que la conforman son similares, de esta
manera las especies pueden sustituir a las del otro componente sin que se afecte
la estructura de la sustancia, siesta se encontrará en equilibrio en líquido-vapor se
establece que se cumple con la ley de Raoult.
Mientras que las soluciones no ideales es cuando la fracción molar del
componente es muy próxima a cero, en donde la presión de vapor de una
disolución lleva un comportamiento de una manera no ideal por lo que sigue la ley
de Henry, este por medio de ecuaciones, obtuvo una denominada constante
Henry, se permite caracterizar de manera termodinámica. [1]
Una propiedad dónde se puede ver reflejada una disolución no ideal qué es la
entalpía, En donde encontramos:
- ∆ H a Entalpia para la separación Las moléculas de soluto (>0)
- ∆ H a Entalpia para la separación de las moléculas de disolvente (>0)
- ∆ H a Entalpia de interacción entre las moléculas de soluto y disolvente (<0)
[2]
Ley de Distribución de Nernst
A esta ley también se le conoce como ley de reparto, la cual se lleva a cabo
principalmente en líquidos, la característica de estos es que son miscibles entre sí
y Cabe mencionar que si el soluto se comporta de forma ideal tanto la
CB
concentración como el coeficiente se expresa K= , CA y CB son las
CA
concentraciones de las soluciones mientras que K es el coeficiente de distribución
o reparto. [1] Las aplicaciones que se pueden llevar a cabo con esta ley son en
separaciones analíticas, preparativas, química farmacéutica entre otras. La K es
3
una de las muchas constantes que son usadas en termodinámica, por lo tanto se
debe encontrar el equilibrio, y va a depender únicamente de la temperatura y la
naturaleza que tenga el soluto como el solvente que se encuentre presente en la
reacción.
La ecuación de la aplicación de la ley de Nernst es la siguiente: [3]
f=
( n0 ) ( ( ) )
nextraida v
=F k D , p org , pH
v ac
Ley de Henry
La ley de Henry dicta que teniendo una temperatura que sea constante, la
cantidad del gas presente que está resuelto en una sustancia líquida esto
proporcional a la presión parcial que se tiene ejerciendo en el líquido, la expresión
se representa de la siguiente manera:
c=kP
Aquí podemos interpretar que se es la concentración del gas presente, k
esa constante de Henry y esto depende de la temperatura, de líquido y la
naturaleza de este gas, y por último P es la presión parcial de gas. [4]
4
SECCIÓN EXPERIMENTAL
Práctica 2. Equilibrio químico simultáneo
Estudio de la distribución y dimerización del ácido benzoico en benceno y
agua.
Primera semana
Se asigna a cada uno un frasco, se agregan 90 ml de solución 5 g/l
de ácido benzoico en benceno. Y se procede a calcular la masa de
ácido benzoico
Se prepara 1 litro de solución NaOH 0.015 N
Se ponen 5 alícuotas en cada embudo de separación: 25, 20,16, 8 y 4 ml
Agregar 25 ml de agua en cada embudo y benceno para tener un total
de 50 ml
Agitar 10 minutos, y dejar reposar de 30 a 30 minutos para que las fases se
separen Segunda semana
Para cada embudo, tomar una alícuota de 10 ml de fase acuosa en un
matraz y agregar 2 gotas de fenolftaleína, y titular con NaOH 0.015N
Para la fase orgánica, tomar una alícuota de 10 ml en un matraz,
agregar 10 ml de agua y 2 gotas de fenolftaleína
Agitar 5 minutos para acelerar el paso del ácido a la fase acuosa y
titular con una solución de NaOH 0.015N
LISTA DE MATERIALES Y REACTIVOS UTILIZADOS:
5
Materiales
-Bureta
-Pipeta
-Perilla
-Balanza analítica
-Matraces
-Vasos de precipitado
-Espátula
-Embudo de separación
-Servitoalla
Reactivos
-Ácido benzoico
-Agua destilada
-Benceno
-Hidróxido de sodio
-Fenolftaleína
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1. Preparar 90 ml de una solución 5 g/l de ácido benzoico en benceno.
Calcular la cantidad de masa necesaria de ácido benzoico.
2. Preparar 1 litro de solución NaOH 0.015N
3. Colocar 5 alícuotas (ácido benzoico en benceno) en cada embudo de
separación: 25, 20, 16, 8 y 4 ml
4. Agregar 25 ml de agua en cada embudo y la correspondiente cantidad de
benceno para tener un volumen total de 50ml dentro de los embudos de
separación.
5. Agitar durante 10 minutos la solución final y dejar reposar de 20 a 30
minutos con el objetivo de que la fase orgánica y acuosa se separen
(condición de equilibrio).
6
6. Para cada embudo, tomar una alícuota de 10 ml de la fase acuosa (A) en
un matraz, agregar 2 o 3 gotas de fenolftaleína y titular con una solución de
NaOH 0.015N.
7. Para la fase orgánica (B), tomar una alícuota de 10 ml en un matraz,
agregarle 10 ml de agua y 2 o 3 gotas de fenolftaleína.
8. Agitar fuertemente durante 5 minutos para acelerar el paso del ácido a la
fase acuosa y titular con una solución NaOH 0.015N.
TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES:
EMBUD Volumen (ml)
O
Frasco Ac. Benceno Agua Alícuota Alícuota
benzoico (A) (B)
1 25 0 25 10.2 2.4
2 20 5 25 9.8 2.2
3 16 9 25 7 2
4 14 11 25 7.4 2
5 8 17 25 4 1.2
6 4 21 25 2.9 1.5
7 2 23 25 2.1 0.6
7
SECCIÓN DE RESULTADOS.
Tabla de datos bibliográficos:
Constantes de distribución (KD) Constantes de dimerización (KM)
Valor bibliográfico (25°C) Valor bibliográfico (25°C)
0.636 462
[10] [10]
CÁLCULOS:
Conversiones de los datos experimentales de mililitros (mL) a litros (L):
mL ( 10001 LmL )=L
Ácido benzoico:
Frasco 1:
25 mL ( 10001 LmL )=0.025 L
Frasco 2:
20 mL ( 10001 LmL )=0.02 L
Frasco 3:
16 mL ( 10001 LmL )=0.016 L
Benceno:
Frasco 1:
0 mL ( 10001 LmL )=0 L
Frasco 2:
5 mL ( 10001 LmL )=0.005 L
Frasco 3:
9 mL ( 10001 LmL )=0.009 L
8
Agua:
Frasco 1:
25 mL ( 10001 LmL )=0.025 L
Frasco 2:
25 mL ( 10001 LmL )=0.025 L
Frasco 3:
25 mL ( 10001 LmL )=0.025 L
Gasto fase acuosa:
Frasco 1:
10.2 mL ( 10001 LmL )=0.0102 L
Frasco 2:
9.8 mL ( 1000mL
1L
)=0.0098 L
Frasco 3:
7 mL ( 10001 LmL )=0.007 L
Gasto fase orgánica:
Frasco 1:
2.4 mL ( 10001 LmL )=0.0024 L
Frasco 2:
2.2 mL ( 1L
1000 mL )
=0.0022 L
Frasco 3:
2 mL ( 10001 LmL )=0.002 L
9
Los cálculos anteriores se realizan para los 4 frascos restantes para cada sustancia.
1. Calcular la concentración de la alícuota de la fase acuosa:
V NaOH A∗N NaOH
C A=
VA
Frasco 1:
C A=
(
(0.0102 L)∗ 0.015
eq−g
L ) =0.0306 eq−g
0.005 L L
Frasco 2:
C A=
(
(0.0098 L)∗ 0.015
eq−g
L ) =0.0294 eq−g
0.005 L L
Frasco 3:
C A=
(
(0.007 L)∗ 0.015
eq−g
L ) =0.021 eq−g
0.005 L L
2. Concentración de la alícuota de la fase orgánica:
V NaOH B∗N NaOH
C B=
VB
Frasco 1:
C B=
(
(0.0024 L)∗ 0.015
eq−g
L ) =0.0036 eq−g
0.01 L L
Frasco 2:
C B=
(
(0.0022 L)∗ 0.015
eq−g
L ) =0.0033 eq−g
0.01 L L
Frasco 3:
C B=
(
(0.002 L)∗ 0.015
eq−g
L ) =0.003 eq−g
0.01 L L
3. Constante de equilibrio (distribución) del sistema:
10
CA
K D=
CB
Frasco 1:
0.0306
K D= =8.5
0.0036
Frasco 2:
0.0294
K D= =8.909090909
0.0033
Frasco 3:
0.021
K D= =7
0.003
4. Grado de ionización (α):
Dada la siguiente expresión:
2
α ∗C A
K A=
1−α
Podemos calcular el grado de ionización de la siguiente manera:
K A (1−α )=α 2∗C A
2
α ∗C A + K A∗α −K A =0
Con este último polinomio podemos calcular las raíces reales del mismo con ayuda de la
formula general:
−b ± √ b −4∗a∗c
2
x=
2∗a
Donde:
a=+C A
b=+ K A
c=−K A
Sustituyendo con nuestras literales:
∝=−K A ±
√K A
2
−4∗C A∗(−K ¿¿ A )
¿
2∗C A
Teniendo ya como dato que:
11
K A =6.3 x 10−5 ( molL )
Frasco 1:
(
∝=− 6.3 x 10
−5 mol
L )
± √ ¿¿ ¿
∝=0.044356525 mol
Frasco 2:
(
∝=− 6.3 x 10
−5 mol
L )
± √ ¿¿ ¿
∝=0.045231974 mol
Frasco 3:
(
∝=− 6.3 x 10−5
mol
L )
± √ ¿¿ ¿
∝=0.053292791 mol
5. Calcular X y Y con la siguiente relación:
CB
y=mx+b = =K D + ( 2 K M K 2D ) (C A∗( 1−α ) )
C A∗( 1−α )
Por lo que:
CB
y=
C A∗(1−α )
Frasco 1:
0.0036
y= =0.123107688
0.0306∗(1−0.044356525)
Frasco 2:
0.0033
y= =0.117562481
0.0294∗(1−0.045231974)
Frasco 3:
0.003
y= =0.15089897
0.021∗(1−0.053292791)
Para el cálculo de X:
12
x=(C A∗( 1−α ) )
Frasco 1:
x=( 0.0306∗( 1−0.044356525 ) )=0.02924269
Frasco 2:
x=( 0.0294∗( 1−0.045231974 ) ) =0.02807018
Frasco 3:
x=( 0.021∗( 1−0.053292791 ) ) =0.019880851
6. Graficar la relación:
eje "y" eje "x"
CB Vs. C A∗(1−α )
C A∗(1−α )
Gráfica 1. Relación constante de dimerización.
Relación de constante de dimerización
0.3
0.28
0.26
0.24
0.22
0.2 f(x) = − 3.91677896771327 x + 0.23099452846881
Y (mol^-1)
R² = 0.450540554158047
0.18
0.16
0.14
0.12
0.1
0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03
X (g-eq/L*mol^-1)
Relación 13 Linear (Relación)
Con la ecuación generada: y = -3.9168x + 0.231 se hace un ajuste para “y”, utilizando los
mismos valores para “x”
Frasco 1:
y ajustada =−3.9168 ( 0.02924269 )+ 0.231=0.11646223
Frasco 2:
y ajustada =−3.9168 ( 0.02807018 ) +0.231=0.121054719
Frasco 3:
y ajustada =−3.9168 ( 0.019880851 )+ 0.231=0.153130681
Se grafica de nuevo X vs Y, pero ahora con la “Yajustada”
Relación de constante de dimerización ajustada
0.22
f(x) = − 3.91679999999999 x + 0.231
0.2 R² = 1
0.18
Y ajustada (mol^-1)
0.16
0.14
0.12
0.1
0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03
X (g-eq/L*mol^-1
YX ajustada Linear (YX ajustada) Linear (YX ajustada)
7. Se realiza el ajuste por medio de regresión lineal para obtener el valor de la
pendiente y ordenada al origen.
Primero se realiza el cálculo de:
X∗Y
14
Frasco 1:
0.02924269∗0.123107688=0.0036
Frasco 2:
0.02807018∗0.117562481=0.0033
Frasco 3:
0.019880851∗0.15089897=0.003
Ahora sacamos el cuadrado a nuestros valores de “X”
2
X
Frasco 1:
0.029242692=0.000855135
Frasco 2:
0.028070182=0.000787935
Frasco 3:
2
0.019880851 =0.000395248
8. Obtenemos los valores de las sumatorias para:
∑ Y =1.134826456 (mol−1)
∑ X=0.12309483 ( eq−g
L∗mol−1 )
∑ Y ∗X =0.01785 ( eq−g
L )
∑ X 2=0.00270228( mol−1 )2
9. Con las sumatorias podemos calcular:
Calculo de “m”
m=No Frascos ¿ ¿
m=−3.9168
Calculo de “b”
b=K D=(∑ Y )¿ ¿
1.134826456 ( 0.00270228 ) −(0.12309483)(0.01785)
b=
7 ( 0.00270228 )−( 0.12309483)2
b=0.231
10. Usando la fórmula para “m” podemos despejar “KM”
15
m=2 K M K 2D
Por lo que, despejando y sustituyendo:
m −3.9168
K M= = =−36.7007643
2∗K D 2 ( 0.231 )
2
11. Graficar la relación en el eje x C B , C A vs ∝ en el eje y
Concentración vs Grado de avance
0.1
0.09
0.08
Grado de ionización "α" (mol)
0.07
0.06
0.05
0.04
0 0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03 0.035
Concentración (eq/L)
Concentracion alicuota-Fase orgánica Concentración alicuota-Fase acuosa
12. Compare los resultados de las constantes con el reportado en la literatura.
Constantes de distribución (KD) Constantes de dimerización (KM)
Valor bibliográfico (25°C) Valor calculado Valor bibliográfico (25°C) Valor calculado
0.636 0.231 462 -36.7007643
Porcentaje de error:
valor bibliográfico−valor calculado
%E=
valor bibliográfico
16
% EK = D |0.636−0.231
0.636
x 100|=63.67924528 %
=| x 100|=107.9438884 %
462−(−36.7007643)
% EK M
462
17
TABLA DE RESULTADOS:
CA CB C A (1−α )
VA VB C B /¿
CA
Frasco α (mol)
( L) ( eq−g
L ) ( L) ( eq−g
L ) CB
( eq−g
L∗mol−1 ) −1
(mol )
1 0.005 0.0306 0.01 0.0036 8.5 0.04435652 0.02924269 0.123107688
2 0.005 0.0294 0.01 0.0033 8.90909091 0.04523197 0.02807018 0.117562481
3 0.005 0.021 0.01 0.003 7 0.05329279 0.019880851 0.15089897
4 0.005 0.0222 0.01 0.003 7.4 0.05187134 0.021048456 0.142528267
5 0.005 0.012 0.01 0.0018 6.66666667 0.06987942 0.011161447 0.161269413
6 0.005 0.0087 0.01 0.00225 3.86666667 0.0815526 0.007990492 0.281584649
7 0.005 0.0063 0.01 0.0009 7 0.09512492 0.005700713 0.157874989
Constantes de distribución (KD) Constantes de dimerización (KM)
Valor bibliográfico Valor bibliográfico
Valor calculado Valor calculado
(25°C) (25°C)
0.636 0.231 462 -36.7007643
18
DISCUSIÓN DE RESULTADOS:
De los cálculos que se llevaron a cabo con los valores obtenidos
experimentalmente se puede observar que al comparar los valores de
la constante de distribución (KD) y la constante de dimerización (KM)
con los valores de estas mismas consultadas en fuentes bibliográficas
obtuvimos valores con bastante variación.
En ambas constantes se puede ver que los valores calculados son
bastante inferiores a los bibliográficos. Mientras que en la contante de
distribución esta diferencia no es tan notable, en la constante de
dimerización si lo es ya que incluso alcanza un valor negativo.
Esto se debe a el efecto que ejerce la concentración, la constante de
distribución se ve directamente afectada por las concentraciones de la
alícuota en ambas fases orgánica y acuosa. La constante de
dimerización, además, también se ve afectada por el grado de
ionización (el cual, según los resultados obtenidos, tendrá un valor
mayor a una menor concentración).
En los cálculos se refleja la tendencia de un ácido orgánico (ácido
benzoico) a dimerizarse en presencia de un compuesto orgánico
soluble (benceno) y la tendencia a ionizarse en un compuesto polar
soluble como lo es el agua.
19
ANÁLISIS DE GRÁFICAS:
Grafica 1.
Relación constante de dimerización, al graficar la concentración
alícuota de la fase orgánica contra el constante de dimerización
observamos que hay un aumento del constante de dimerización y
después regresa a su origen y se mantiene constante y vuelve a
incrementar el valor de la constante de dimerización solo un poco.
Observamos que la concentración de la fase orgánica con la constante
de dimerización no es proporcional.
Grafica 2.
Al ajustar el valor de la constante de dimerización, ajustamos nuestra
constante de dimerización y observamos como va decreciendo
proporcionalmente respecto a la concentración alícuota de la fase
orgánica.
Grafica 3.
La relación de la concentración de la alícuota de la fase acuosa y la
fase orgánica con respecto a el grado de avance, concentración
alícuota fase acuosa vemos cómo va decreciendo con respecto al
grado de ionización. En la fase alícuota a fase orgánica va
aumentando su valor con respecto al grado de ionización.
20
OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES
o Los reactivos utilizados en la práctica pueden desprender gases
nocivos para la salud, para evitar la inhalación de estos se
recomienda el uso de la campana de extracción en todo
momento, así como el uso de guantes para evitar el contacto
directo con la piel.
o La agitación del frasco en el que se preparan las soluciones
debe ser constante y de manera vigorosa. Se deben etiquetar de
manera correcta los frascos para evitar confusiones entre las
soluciones.
o Se deben seguir de manera específica las cantidades y orden de
los reactivos en los frascos para preparar las soluciones de lo
contrario, el frasco se puede contaminar o presentar variaciones
al momento de titular.
o Al momento de tomar la alícuota de la fase acuosa y la fase
orgánica es importante emplear 2 pipetas diferentes para evitar
la contaminación entre estas y tener cuidado de no tomar de la
otra fase en la muestra.
o Es de gran importancia mantener una leve agitación al momento
de dejar caer el goteo de hidróxido para poder homogenizar los
reactivos y observar claramente el momento del vire.
o Al momento de realizar la titulación se recomienda colocar el
aforo de hidróxido en la bureta a un nivel que podamos observar
fácilmente para evitar errores de lectura en nuestro gasto
o El vire se da de manera muy tenue y rápida por lo que la
concentración es clave, si nos pasamos de reactivo se notará un
color morado intenso y muy seguramente la lectura de nuestro
gasto será inexacta.
21
o Al finalizar nuestra titulación, es de suma importancia colocar las
sustancias en el contenedor de residuos designado para evitar
contaminación.
CONCLUSIÓN
En la realización de esta practica se cumplieron los objetivos propuestos al inicio
entre ellos esta que se comprendieron los fenómenos fisicoquímicos de la
distribución, ionización y dimerización del ácido benzoico, el cual se lleva a cabo
en una fase orgánica y en una fase acuosa.
Para esto de igual forma se realizo una investigación para saber más acerca del
tema, el comportamiento no ideal de las soluciones se explica con fuerzas
intermoleculares. En la parte de la experimentación, lo que se realizo fue la
titulación de ambas fases para poder entender el comportamiento, fue echo esto
con 7 frascos diferentes, en los cuales cambiaba la cantidad de reactivo agregado.
Es usada la Ley de Nerst, y su desviación, donde se toma en cuenta la tendencia
de los ácidos orgánicos a dimerizar en el solvente polar y en ionizarse en agua.
Los reactivos que se usaron para esta práctica pueden llegar a desprender gases
los cuales son bastantes tóxicos para la salud, es por esto por lo que para evitar
su inhalación se ocupa una campana de extracción.
En el análisis de las graficas se puede observar que cuando se grafica la
concentración alícuota de la fase orgánica vs la constante, se nota que hay un
aumento de la constante y nuevamente regresa a su origen y nuevamente se
vuelve a aumentar, con esto se puede afirmar que la concentración de la fase
orgánica no es proporcional a la constante.
Los valores que se obtuvieron de manera experimental comparándolos con los de
la constante de distribución y dimerización tienen un alto rango de diferencia y
esto es debido a las condiciones del laboratorio y al margen de error que se suele
tener ciertas veces. Muchas veces varia por la toma de la muestra o al momento
en el que se realizan las titulaciones.
Las constantes de igual forma son bastante diferentes al valor que tienen
bibliográficamente y esto es debido a la concentrac8ión que se tiene en cada una
de las dos fases.
Al comprender los fenómenos de la distribución, ionización y dimerización del
acido llevado a nuestras dos fases se cumplió con la práctica.
El trabajo en equipo realmente es un factor muy importante cuando se realizan
estas practicas porque de haber un error al momento de realizar las soluciones, en
la hora de hacer los cálculos pueden variar mucho o tener un gran margen de
error.
Pero gracias a la realización de esta se puede entender mucho mejor el ´proceso
22
TRABAJO DE INVESTIGACIÓN INDIVIDUAL
23
24
25
BIBLIOGRAFÍA.
[1] Axens, (s.f), AlphaButol,Axens.Net, URL:
https://www.axens.net/markets/petrochemicals/oligomerization
[2] Xenico A, “Butene is made from Ethylene”, Hydrocarbon Processing, Vol. 69,
No. 3, 1 990, pp. 73-75.
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