Estructura química y síntesis
Las resinas fenólicas, también llamadas fenoplastos, son de las primeras resinas que se
sintetizaron. Han sido realizados numerosos estudios sobre sus mecanismos de reacción en la
síntesis y su reacción con otras sustancias. Se obtienen mediante la reacción de fenoles y
aldehídos, siendo el fenol y el formaldehído las materias primas más importantes en la producción
de resinas fenólicas.
Determinadas condiciones de operación, principalmente el pH y la temperatura, tienen un gran
efecto sobre el carácter de los productos obtenidos en las reacciones entre el fenol y el
formaldehído. Estas tienen tres etapas diferentes:
- La adición inicial del formaldehído al fenol para dar metilolfenoles.
- Crecimiento de la cadena mediante condensaciones y adiciones alternativas a temperaturas por
debajo de 100ºC, y
- Reticulación y endurecimiento de las resinas a temperaturas por encima de 100ºC.
Diferencias entre estas etapas, dan como resultado la obtención de dos tipos de resinas formo-
fenólicas, las novolacas y los resoles.
Novolacas
Se obtienen mediante la reacción de fenol y formaldehido bajo condiciones ácidas con exceso
molar en fenol. La relación molar fenol-formaldehído es 1:(0.75-0.85) y el catalizador empleado es
el ácido oxálico.
En la formación de la novolaca se produce mediante los siguientes pasos:
1.- El formaldehido en solución acuosa y medio ácido se encuentra en forma de metilenglicol.
En los procesos industriales, el formaldehido se encuentra en disolución acuosa con metanol como
estabilizador. Se han realizado diversos estudios sobre la cinética de reacción de la polimerización
del formaldehído en agua.
2.- La adición se produce en las posiciones orto y para del fenol, que está en equilibrio con los
correspondientes alcoholes bencílicos que bajo condiciones ácidas se presentan como iones
carbono bencílicos.
3.- Estos productos reaccionan con el fenol dando dihidroxifenilmetanos
4.- Continuando la reacción se llega a la formación de novolacas con un peso menor de 5000.
5.- Estas relaciones son termoplásticas, solubles, fusibles y permanecen estables almacenadas.
6.- Para realizar la reacción de entrecruzamiento, es necesario añadir endurecedores.
Generalmente se añade hexametilentetramina (HMTA) en una proporción que va desde 5 a 15 %.
7.- Con esto, se forman estructuras reticuladas, con puentes metileno, amina secundaria y amina
terciaria, que dan lugar a materiales termoestables.
Resoles
Se obtienen mediante la reacción de fenol y formaldehido bajo condiciones básicas con exceso
molar en formaldehído. La relación molar fenol-formaldehído es 1:(1.2-3) y el catalizador empleado
es el NaOH (hidróxido de sodio).
La formación del resol se produce mediante los siguientes pasos:
1.- En una primera etapa, se forma el anión fenolato con deslocalización de la carga negativa en
las posiciones orto y para.
2.- A continuación tiene lugar la metilolación.
Sustitución orto favorecida por iones Ba+2, Ca+2, Mg+2 (pH bajos)
Sustitución para favorecida por iones K +, Na+ (pH altos)
3.- Polimetilolación
Estos productos son los monómeros de la siguiente etapa de la reacción.
4.- El peso molecular se incremena por condensación de los grupos metilol formando puentes
metileno o puentes éter. En este último caso puede producirse una pérdida subsiguiente de
formaldehído con formación de puentes metileno.
5.- Si estas reacciones continúan (catalizadas por calor o por adición de ácidos a temperatura
ambiente) pueden condensar gran cantidad de núcleos fenólicos para dar lugar a la formación del
retículo.
6.- Durante el entrecruzamiento pasa por tres estados:
- Líquido, fusible y soluble
- Intermedio (resitol), prácticamente infusible, pero moldeable por efecto del calor, se hincha con
algunos disolventes y posee baja resistencia mecánica.
- Estado final, infusible, insoluble y con alta resistencia mecánica.
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