Química Industrial – Unidad I – Termoquímica – DAD - UnCuyo 2022

Termoquímica

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Contenido
1. TERMOQUIMICA __________________________________________________________________ 3
1.1 Introducción a la termoquímica. _____________________________________________________ 3
1.1.1 Leyes fundamentales de las reacciones químicas: conservación de la masa y de la energía_______________ 3
1.1.2 Sistema termodinámico y su entorno _________________________________________________________ 4
1.1.3 Tipos de sistemas termodinámicos ___________________________________________________________ 5

1.2 Primer Principio de la termodinámica _________________________________________________ 6

1.2.1 Energía interna ___________________________________________________________________________ 7
1.2.2 Energía interna en gases ideales______________________________________________________________ 9
1.2.3 Trabajo termodinámico ___________________________________________________________________ 10
1.2.4 Trabajo termodinámico presión - volumen ____________________________________________________ 11
1.2.5 Gráficas presión - volumen _________________________________________________________________ 14
1.2.6 Interpretación de gráficas de gases ideales ____________________________________________________ 16
1.2.7 Tipos de procesos ________________________________________________________________________ 17
1.2.8 Entalpía: __________________________________________________________________________________ 18
[Link] Concepto de entalpía de reacción estándar: condiciones termoquímicas estándar _______________ 19
[Link] Ecuaciones termoquímicas ____________________________________________________________ 20
[Link] Reacciones endotérmicas y reacciones exotérmicas ________________________________________ 21
[Link] Distintos tipos de entalpías de reacción: entalpías de combustión y Entalpías de formación. _______ 22
[Link] Diagramas entálpicos ________________________________________________________________ 23
[Link] Cálculo de la variación de Entalpía a partir de las entalpias de formación _______________________ 24
[Link] Tabla con los valores de entalpías estándar de formación (a 25ºC y 1 atm). _____________________ 28
[Link] Calor de reacción o Entalpías de Reacción a partir de Energía de Enlace _______________________ 29
[Link] Cálculo de la Entalpía de reacción aplicando la Ley de Hess _________________________________ 32

BIBLIOGRAFIA _____________________________________________________________________ 35

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1. TERMOQUIMICA

1.1 Introducción a la termoquímica.

En este apartado comenzamos el tema de Termoquímica o Termodinámica Química, términos con los
que en este curso haremos referencia indistinta al estudio de las transferencias energéticas aplicado a
las reacciones químicas.

En todo proceso, tanto físico como químico, están implicadas ciertas energías de distintos tipos
(energía potencial, energía cinética, energía eléctrica…). La ciencia que estudia los cambios energéticos
en sus distintas manifestaciones, en cualquier tipo de proceso, recibe el nombre de termodinámica. Si
dicha ciencia se aplica al estudio de los cambios químicos, entonces, como hemos comentado
previamente, la llamaremos termoquímica o termodinámica química. Aunque en ocasiones no se
consideran términos equivalentes, en este curso no haremos distinción entre ellos.

1.1.1 Leyes fundamentales de las reacciones químicas: conservación de la masa y de la

energía

Este estudio energético de los cambios químicos es fundamental para tener una visión completa de las
reacciones químicas, ya que estas obedecen a dos leyes fundamentales:

 La Ley de Conservación de la Masa (Ley de Lavoisier). Durante una reacción química no se crea
ni se destruye materia, la masa de reactivos inicial es igual a la masa final de productos.
 La Ley de Conservación de la Energía, que constituye el Primer Principio de la Termodinámica
en su formulación más simple, que es que “la energía ni se crea ni se destruye, sólo se
transforma”.
 La segunda ley, relativa a la energía, es también importante dado que todo proceso químico
lleva siempre asociadas variaciones energéticas entre reactivos y productos. La energía de
estos cambios puede ser de distintos tipos: energía luminosa, energía eléctrica, trabajo
mecánico.

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1.1.2 Sistema termodinámico y su entorno

Vemos que han surgido dos conceptos, el de sistema y entorno, que surgen de la necesidad de
delimitar el objeto de estudio para poder estudiar los cambios de energía asociados a una reacción
química. El SISTEMA es la parte del Universo que se aísla del resto para observarlo, en nuestro caso,
por ejemplo, un recipiente en el que tiene lugar una reacción química, o un proceso físico relacionado
con una sustancia, como una disolución, una fusión, una vaporización; el ENTORNO es todo lo que
rodea al sistema, pudiendo estar relacionado con el mismo o no estarlo.

La separación entre el sistema y el entorno puede ser real o imaginaria. Por ejemplo, puede ser física,
como las paredes de un tubo de ensayo, de un erlenmeyer o de un vaso de precipitados, o una
delimitación imaginaria establecida de un modo arbitrario, como una zona de la atmósfera en torno a
una hoguera con la cual deseamos estudiar una reacción de combustión:

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1.1.3 Tipos de sistemas termodinámicos

Los sistemas termodinámicos se clasifican en sistemas abiertos, cerrados o aislados según su capacidad
para intercambiar materia y energía con el entorno. Así:

 Sistema abierto: puede intercambiar con el entorno tanto materia como energía,
generalmente en forma de calor. Por ejemplo, la combustión de madera al aire libre, o una
reacción química en un vaso de laboratorio abierto, que permite tanto el paso de calor a través
de las paredes del recipiente (se dice que el recipiente tiene paredes diatérmicas) como
desprendimiento de gases.
 Sistema cerrado: puede intercambiar energía con el entorno, pero no materia. Por ejemplo,
un recipiente cerrado de vidrio en el que se lleva a cabo una reacción química que desprende
calor. Los gases formados no pueden abandonar dicho recipiente porque está cerrado con un
tapón, pero el calor sí que puede desprenderse porque las paredes de vidrio son diatérmicas. Si
tocamos el recipiente con las manos, lo notaremos caliente.
 Sistema asilado: no es posible el intercambio ni de materia ni de energía. Por ejemplo, lo que
se conoce coloquialmente como un termo, que técnicamente es un vaso Dewar y que se usa
para llevar infusiones o café y que se mantengan calientes más tiempo, es en teoría un sistema
aislado, que no permite ni el paso de materia ni de energía. No obstante, los sistemas aislados
son teóricos, en la práctica siempre hay cierto intercambio leve de energía y al final, el café se
acaba enfriando.

Calorímetro de laboratorio: modelo de sistema aislado

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 Asimismo, los sistemas reaccionantes también se pueden clasificar en función del estado de
agregación de reactivos y productos. Si todos los componentes se hallan en el mismo estado de
agregación (sólido, líquido o gas), es decir, hay una sola fase, se tiene lo que se denomina un sistema
homogéneo. Por ejemplo, la combustión del metano es un sistema homogéneo, ya que todos los
componentes son gases:

Si los componentes del sistema se encuentran en distintos estados de agregación, es decir, hay
varias fases, entonces se trata de un sistema heterogéneo. Por ejemplo, la descomposición de
carbonato de magnesio sólido por calcinación con desprendimiento de dióxido de carbono:

1.2 Primer Principio de la termodinámica

Toda reacción química obedece a dos leyes fundamentales, la Ley de conservación de la masa y la Ley
de conservación de la energía. Es esta segunda, la Ley de Conservación de la Energía, la que constituye
o surge del Primer Principio de la Termodinámica o Primera Ley de la Termodinámica. Este Primer
Principio establece, por tanto, que la energía siempre se conserva, de modo que si en un sistema capaz
de intercambiar energía, la energía disminuye, necesariamente aparecerá una cantidad de energía
equivalente en el entorno, ya que la energía no se crea ni se destruye, sólo se transforma.

Matemáticamente, el Primer Principio de la Termodinámica determina cómo afectan los intercambios

de calor, Q, y trabajo, W, a la energía global de un sistema. Así, la ecuación matemática del Primer
Principio es:

U = W + Q

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La primera ley de la termodinámica relaciona el trabajo y el calor transferido intercambiado en un
sistema a través de una nueva variable termodinámica, la energía interna. Dicha energía ni se crea ni
se destruye, sólo se transforma.

Según el criterio de signos establecido por la

IUPAC, el calor y el trabajo que entra o se
realiza sobre el sistema ES POSITIVO, y el
calor que sale del sistema o el trabajo
realizado por el mismo ES NEGATIVO

Se considera positivo aquello que aumenta la

energía interna del sistema, o lo que es lo
mismo, el trabajo recibido o el calor
absorbido
Donde:
 ∆U: Incremento de energía interna del sistema ( ∆U = Ufinal - Uinicial ) Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J )
 Q: Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio ( J ), aunque también se suele usar la caloría ( cal ). 1 cal = 4.184 J
 W: Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio ( J )

1.2.1 Energía interna

La energía interna de un sistema es una caracterización macroscópica de la energía microscópica de
todas las partículas que lo componen. Un sistema está formado por gran cantidad de partículas en
movimiento. Cada una de ellas posee:
 energía cinética, por el hecho de encontrarse a una determinada velocidad.
 energía potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en determinadas posiciones unas
respecto de otras.
 energía potencial elástica, por el hecho vibrar en el interior del sistema.

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Existen, además, otros tipos de energía asociadas a las partículas microscópicas tales como la energía
química o la nuclear.
En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos de energía, asociadas a las partículas
microscópicas que los componen y que forman su energía interna.
En termodinámica la energía interna de un sistema ( U ) es una variable de estado. Representa la suma
de todas las energías de las partículas microscópicas que componen el sistema. Su unidad de medida en
el Sistema Internacional es el julio ( J ).
Observa que el valor de U es la suma de todas las energías del interior del sistema, por lo que no se
incluye ni la energía cinética global ni la energía potencial gravitatoria global ni la energía potencial
elástica global del mismo.

Al igual que todos los principios de la termodinámica, el primer principio se basa en sistemas en
equilibrio.
Por otro lado, es probable que hayas oído más de una vez que la energía ni se crea ni se destruye, solo
se transforma. Se trata del principio general de conservación de la energía. Pues bien, la primera ley de
la termodinámica es la aplicación a procesos térmicos de este principio. En un sistema aislado, en el
que no se intercambia energía con el exterior, nos queda: ∆U=0
El universo en su totalidad se podría considerar un sistema aislado, y por tanto, su energía total
permanece constante.

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Finalmente se observa que, al ser una función de estado, la diferencia de energía interna solo
depende de los estados inicial y final, ∆U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido
el proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus valores dependen
del camino seguido por el proceso.

U = Ufinal - Uinicial

1.2.2 Energía interna en gases ideales

En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la energía cinética media de las partículas
que lo componen. La expresión que se recoge más abajo permite determinar su variación en un
proceso cuyo volumen permanece constante (proceso isocórico).

La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la temperatura que tenga el gas.
La variación de energía interna que experimenta un gas al cambiar de temperatura viene dada por:

ΔU=m Cv ΔT

Donde:

 ∆U : Incremento de energía interna del gas ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de medida en el

Sistema Internacional es el julio ( J )
 m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el
kilogramo ( kg )
 Cv : Calor específico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene para variar su
temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kg·K ) aunque también se usa con
frecuencia la caloría por gramo y por grado Celsiua ( cal/g·oC ). Cuando conocemos el número
de moles de sustancia en lugar de su peso (nos dan m en moles), podemos usar el calor
específico molar que se suele específicar en J/mol·K ó cal/g·oC
 ∆T : Variación de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la temperatura inicial
y la final ∆T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el kelvin ( K ) aunque
también se suele usar el grado Celsius ( oC )

La expresión anterior nos da un método operativo para medir la variación de energía interna en un
sistema gaseoso, proporcional al cambio de temperatura.

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1.2.3 Trabajo termodinámico

La energía interna de un cuerpo no incluye la energía cinética global o potencial mecánica del mismo,
tal y como señalamos anteriormente. Es por ello que no se ve alterada con el trabajo mecánico. En
termodinámica nos interesa otro tipo de trabajo, capaz de variar la energía interna de los sistemas. Se
trata del trabajo termodinámico.

Se denomina trabajo termodinámico a la transferencia de energía entre el sistema y el entorno por

métodos que no dependen de la diferencia de temperaturas entre ambos. Es capaz de variar la energía
interna del sistema.
Normalmente el trabajo termodinámico está asociado al movimiento de alguna parte del entorno, y
resulta indiferente para su estudio si el sistema en sí está en movimiento o en reposo. Por ejemplo,
cuando calientas un gas ideal en un recipiente con un pistón móvil en su parte superior, las partículas
adquieren mayor energía cinética. Este aumento en la energía de las partículas se traduce en un
aumento de la energía interna del sistema que, a su vez, puede traducirse en un desplazamiento del
pistón. El estudio de este proceso desde el punto de vista de la termodinámica es independiente de si
el sistema, como un todo, se encuentra en reposo o en movimiento, que sería una cuestión de
mecánica. Sin embargo sí es cierto que, tal y como ocurre en una máquina de vapor, la energía de
dicho trabajo termodinámico puede transformarse en energía mecánica.

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1.2.4 Trabajo termodinámico presión - volumen
El trabajo termodinámico más habitual tiene lugar cuando un sistema se comprime o se expande y se
denomina trabajo presión - volumen (p - v). Estudiaremos su expresión en
procesos isobáricos o isobaros, que son aquellos que se desarrollan a presión constante.

El trabajo presión - volumen realizado por un sistema que se comprime o se expande a presión
constante viene dado por la expresión:

Wsistema = −p⋅ΔV

Donde:

 Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el

Sistema Internacional es el julio ( J )
 p : Presión. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el pascal ( Pa ) aunque también
se suele usar la atmósfera ( atm ). 1 atm= 101325 Pa
 ∆V : Variación de volumen ( ∆V=Vf - Vi ). Su unidad de medida en el Sistema Internacional es
metro cúbico ( m3 ) aunque también se suele usar el litro ( l o L ). 1 L = 1 dm3 = 10-3 m3

Presta atención al signo del trabajo, realizado por el sistema, en función del criterio de signos.

 Criterio IUPAC
o Compresión Vi > Vf ⇒ Wsistema > 0 ⇒ El trabajo lo recibe el sistema del entorno ⇒
Aumenta la energía interna del sistema ⇒ ∆U > 0
o Expansión: Vi < Vf ⇒ Wsistema < 0 ⇒ El trabajo lo cede el sistema al entorno ⇒ Disminuye
la energía interna del sistema ⇒ ∆U < 0

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El trabajo termodinámico más habitual tiene lugar cuando un sistema se comprime o se expande y se
denomina trabajo. El trabajo realizado por un sistema que se comprime o se expande a presión
constante viene dado por la expresión: Wsistema = −p⋅∆V
Donde:
 Wsistema : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J )
 p: Presión. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el pascal ( Pa ) aunque también
se suele usar la atmósfera ( atm ), 1 atm = 101325 Pa
 ∆V: Variación de volumen ∆V=Vf - Vi Su unidad de medida en el Sistema Internacional es metro
cúbico ( m3 ) aunque también se suele usar el litro ( l o L ), 1L = 1 dm3 = 10-3 m3

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Ejemplo
¿Qué calor se intercambia en un proceso cuando un sistema realiza un trabajo de 850 J, sabiendo que
la diferencia de energía interna entre sus estados inicial y final es de 3 kJ? Suponiendo que el trabajo lo
realiza un gas a una presión de 2 atm, ¿qué variación de volumen tiene lugar en el proceso?
Ejemplo

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Solución

Datos
 Variación de energía interna ∆U = 3kJ = 3·103 J =3000 J
 Trabajo W = -850 J (trabajo entregado por el sistema)
 Presión p = 2 atm
1 atm------------- 101325 Pa
2 atm --------------x = 2 atm x 101325 Pa/1 atm = 202650 Pa
Incógnitas
Q= ¿? ∆V= ¿?

Consideraciones previas

 Usaremos el criterio de signos establecidos por la IUPAC

La primera ley de la termodinámica establece la relación entre trabajo termodinámico, calor

intercambiado y variación de energía interna. Así, nos queda:

∆U=Q+W
Q=∆U−W= 3000 J –(-850) J=3850 J

W = -p. ∆V 1 Pa = 1 N/m2

∆V= W/-p = - 3850 Nxm = 0,19 m3

- 202650 Nxm/m3

1.2.5 Gráficas presión - volumen

En el estudio del trabajo realizado por un sistema termodinámico con gases ideales es bastante común
el uso de diagramas presión - volumen ( p - v ).

 Se representa el volumen V en el eje x

 Se representa la presión p en el eje y
 Se representa el proceso mediante una linea que une los puntos ( V ,p ) por los que este pasa
entre el punto inicial ( Vi ,pi ) y el final ( Vf ,pf )

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 Utilizaremos una flecha sobre la linea para indicar el sentido de la transformación

termodinámica

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1.2.6 Interpretación de gráficas de gases ideales
Los diagramas presión volumen aportan gran cantidad de información, además de servir para el cálculo
del trabajo realizado por el sistema. Vamos a particularizar en el caso de los gases ideales por ser su
ecuación de estado p V=n RT la más sencilla.
 Cada punto de la gráfica marca un estado del sistema. Las variables de estado para una
determinada cantidad de gas, son la presión, el volumen y la temperatura. Un punto en la
gráfica p - v tiene una única temperatura asociada, según la expresión p⋅V=n R T⇒T=p V/n R , y
por tanto cada punto marca un estado
 Se puede demostrar que la energía interna U de un gas ideal depende únicamente de su
temperatura. Así, a cada punto en la gráfica se le asocia, además de una temperatura, una
energía interna.

 Se denominan isotermas a las lineas que representan igual temperatura. Siguen la expresión pi
Vi=n R Ti=cte y corresponden con el conjunto de puntos que tienen, además, igual energía
interna

Trabajo y calor dependen, en general, del camino seguido para llegar a un punto a otro de la gráfica,
de la transformación.

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1.2.7 Tipos de procesos

Los procesos termodinámicos se suelen clasificar en:
 Q = 0 Procesos adiabáticos. Aquellos en los que el sistema no intercambia calor. Por ejemplo, al
usar un ambientador o desodorante en aerosol se produce un proceso casi adiabático. En estos
casos ΔU=W (ó ΔU=−W , según criterio de signos elegido), es decir, el trabajo es función de
estado. Cuando comprimimos o expandimos un gas en un proceso en el que no se intercambia
calor, variamos su energía interna y, por tanto, su temperatura
 V = cte. Procesos isocóricos. Aquellos en los que el volumen permanece constante. Por
ejemplo, una botella de champán metida en un recipiente con hielo. Al no haber variación de
volumen, el trabajo del sistema es cero. Wsistema=0 . Siguiendo el primer principio, nos
queda ΔU=Q , es decir, el calor es una función de estado. Esto significa que la única forma de
variar la energía interna en un proceso en el que no se varía el volumen es a través del
intercambio de calor
 p = cte. Procesos isobáricos. Aquellos en los que la presión permanece constante. Por ejemplo,
las reacciones químicas. El valor del trabajo se calcula a partir de la
expresión Wsistema=p⋅ΔV ó Wsistema=−p⋅ΔV , según criterio IUPAC o tradicional
respectivamente

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En cuanto a la aplicación del Primer Principio de la Termodinámica a las reacciones químicas, que es
lo que nos interesa en este caso, la variación de energía interna representa la diferencia de energía
entre los productos y los reactivos, siendo Q y W la transferencia de calor como calor y como trabajo
que acompañan a dicha reacción química.

U = Uproductos - Ureactivos = Q +W

En concreto, si aplicamos el Primer Principio de la Termodinámica a las reacciones químicas cuando el

volumen permanece constante el proceso es isocórico, y cuando la presión permanece constante el
proceso es isobárico. Este último caso, la reacción química a presión constante, es de suma
importancia, ya que de aquí surge el concepto de Entalpía.

1.2.8 Entalpía:

Si consideramos el Primer principio de la Termodinámica aplicado a este tipo de sistema donde la

presión es constante podemos definir el concepto de entalpía.

Si la presión es contante la expresión puede escribirse como:

Si

; despejamos

( )

( )

, reordenamos los términos

( ) (1)

Definimos a la función entalpía H como

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, podemos escribir la ecuación (1) como:

entonces

En procesos constituidos por sistemas sólidos/líquidos desarrollados a presión constante no

hay trabajo termodinámico W, por lo tanto el primer principio de la termodinámica queda
expresado por:

En procesos constituidos por sistemas gaseosos desarrollados a presión constante hay

trabajo termodinámico W, por lo tanto el primer principio de la termodinámica queda
expresado por:

[Link] Concepto de entalpía de reacción estándar: condiciones termoquímicas

estándar

Definimos la entalpía de una reacción química como el calor absorbido o desprendido en dicha
reacción química cuando ésta transcurre a presión constante, es decir:

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ΔH = Qp

ΔH: entalpía de la reacción

Qp: calor absorbido o cedido a presión constante

El valor de entalpía es distinto según a qué presión y a qué temperatura se lleve a cabo la reacción. Por
este motivo se definen unas condiciones estándar.

Concepto de entalpía de reacción ΔHr : Las condiciones estándar termoquímicas son 25ºC (o 298 K) y
1atm de presión. Cuando la reacción se lleva a cabo en dichas condiciones estándar, su variación de
entalpía (ΔH) recibe el nombre de Entalpía estándar de reacción o también Entalpía normal de

Las unidades de la entalpía estándar de reacción son kJ o kJ/mol, siendo esta última la forma más
habitual de hallar los valores de entalpías en las distintas tablas.

[Link] Ecuaciones termoquímicas

La forma más habitual de indicar la entalpía estándar de una reacción química es en las llamadas
ecuaciones termoquímicas, que consisten en escribir la reacción, correctamente ajustada y con los
estados de agregación de todos los compuestos que intervienen, y añadir, a la derecha, el valor de la
entalpía estándar. Por ejemplo, a continuación vemos la ecuación termoquímica para la reacción de
combustión del etanol y para la reacción de combustión del monóxido de carbono:

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El motivo de que en la ecuación termoquímica se deban indicar los estados de agregación de
productos y reactivos, es decir, si son gases, líquidos o sólidos, y también la forma alotrópica (por
ejemplo, carbono grafito o carbono diamante), es porque de ello también depende el valor de la
entalpía de la reacción.

Además, puesto que la entalpía es una variable extensiva, es decir, depende de la cantidad total de
materia, si la ecuación termoquímica se ajusta de un modo distinto, cambiará su valor, siempre y
cuando el valor venga dado en kJ (y no en kJ/mol). Por ejemplo

Esta ecuación termoquímica nos indica que cuando 2 moles de monóxido de carbono reaccionan con
un mol de O2, se desprenden 566 kJ de calor, mientras que en la misma reacción pero ajustada para 1
mol, se desprenden la mitad, 283 kJ

[Link] Reacciones endotérmicas y reacciones exotérmicas

En las ecuaciones termoquímicas indicadas previamente aparecen los correspondientes valores de

entalpía estándar de reacción para diversas reacciones, y todas ellas tienen signo negativo. ¿Qué
significa el signo de la entalpía? Según el criterio establecido por la IUPAC, que hemos explicado al
hablar de la transferencia de energía en forma de calor, es negativo el calor desprendido por el
sistema, y positivo el calor absorbido por el sistema. Así, si la Entalpía de reacción es negativa, significa
que durante el transcurso de la reacción, el sistema pierde o libera calor hacia el entorno, mientras
que si la Entalpía de reacción es positiva significa que durante el transcurso de la reacción, el sistema
absorbe calor del entorno. En función del signo de la entalpía, las reacciones se clasifican como
endotérmicas y exotérmicas:

 Una reacción exotérmica es aquella cuyo valor de entalpía es negativo, es decir, el sistema
desprende o libera calor al entorno (ΔH < 0).

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 Una reacción endotérmica es aquella cuyo valor de entalpía es positivo, es decir, el sistema
absorbe calor del entorno (ΔH > 0).

Por ejemplo, la reacción que hemos considerado previamente, de oxidación del monóxido de carbono
para dar dióxido de carbono, tiene variación de entalpía negativa:

Esto significa que se desprende energía en el transcurso de la misma, por lo tanto es una reacción
exotérmica, mientras que si consideramos la misma reacción pero en sentido contrario, el valor
absoluto de la Entalpía se mantiene, pero el signo cambia, siendo en este caso la Entalpía positiva por
lo tanto es una reacción endotérmica

[Link] Distintos tipos de entalpías de reacción: entalpías de combustión y Entalpías de

formación.
Aunque cualquier entalpía es, por definición, una Entalpía de reacción (variación de energía a presión
constante asociada a una reacción química) es frecuente especificar un poco más y en lugar de
llamarla Entalpía de reacción, indicamos el tipo de reacción a que se refiere, por ejemplo en el caso del
CO combinada con O2, se trata de una reacción de combustión, por lo que a su Entalpía de reacción se
la puede llamar Entalpía de combustión .
Del mismo modo sucede, por ejemplo, con las entalpías de las reacciones de formación de un
compuesto, que reciben el nombre de Entalpías de formación.

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[Link] Diagramas entálpicos

Un diagrama de entalpía es un gráfico que permite mostrar de un modo visual la variación de Entalpía
de una reacción química.

Como el valor absoluto de Entalpía no se conoce, el origen de la escala de Entalpías es arbitrario. Por
ello, lo que se hace es representar reactivos y productos, siendo la diferencia entre ellos el valor de
entalpía de la reacción.

Si la reacción es endotérmica, es decir, absorbe energía, el diagrama de entalpía tendrá la forma

siguiente:

Si la reacción es exotérmica, es decir, libera energía, el diagrama de Entalpía tendrá la forma

siguiente:

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[Link] Cálculo de la variación de Entalpía a partir de las entalpias de formación

La Entalpía de formación es un tipo concreto de Entalpía de reacción, que recibe el nombre de Entalpía
de formación estándar o Entalpía normal de formación si la reacción se lleva a cabo a 25ºC y a 1 atm,
que son las condiciones estándar en termoquímica. Así, la entalpía normal o estándar de formación, se
representa por y es la variación de Entalpía cuando se forma un mol de compuesto a partir de
sus elementos en estado normal (esto es, en el estado de agregación y forma alotrópica más estable a
la que dichos elementos se encuentran en condiciones estándar).

Esta Entalpía de formación podrá ser positiva, reacción endotérmica, o negativa, reacción exotérmica.
Por ejemplo, es exotérmica la reacción de formación de peróxido de hidrógeno a partir de sus
elementos, hidrógeno y oxígeno, en estado gaseoso, que es como se encuentran en condiciones
estándar:

Mientras que la reacción de formación del eteno, es endotérmica, es decir, absorbe energía.

En esta última reacción queda indicado que el Carbono, además de estar en estado sólido, está en
forma de grafito. Esto se debe a que el carbono tiene distintas formas alotrópicas, es decir,
compuestas por el mismo elemento pero con distintas estructuras, como el grafito y el diamante, pero
la más estable a 25ºC y a 1 atmósfera de presión es el grafito, y por este motivo es esta la forma que
debemos escoger para plantear las reacciones de formación en las que intervenga el Carbono. Esta
presentación de formas alotrópicas ocurre también en otros elementos, como el azufre, que puede

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presentar estructura monoclínica y rómbica, o el fósforo, que puede tener la llama estructura de
fósforo blanco y la de fósforo rojo.
Asimismo, la Entalpía de formación cambia si el compuesto formado está en distinto estado de
agregación, aunque se parta de los mismos elementos. Por ejemplo, la entalpía de formación del agua
vapor, del agua líquida y del agua sólida difieren:

Cabe destacar, además, que la entalpía de formación de los elementos puros se toman como 0, pues
como no podemos conocer los valores absolutos de entalpía, se toman estos como referencias
arbitrarias.

Así, por ejemplo:

= 0 kJ/mol

= 0 kJ/mol

= 0 kJ/mol

A partir de las Entalpías de formación de los distintos compuestos que intervienen en una reacción
química es posible calcular la entalpía o variación de Entalpía de dicha reacción. Consideremos la
reacción global de un reactivo A con un reactivo B, para dar un producto C y un producto D.
La variación de Entalpía de esta reacción, por ser una función de estado, será la Entalpía del estado
final menos la Entalpía del estado inicial, es decir, la Entalpía de formación de los productos menos la

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Entalpía de formación de los reactivos. Como las entalpías de formación se estandarizan para un mol
de compuesto formado, debemos multiplicar dichas entalpías de formación por los coeficientes
estequiométricos correspondientes de cada compuesto:

Y como:

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De forma general, se puede expresar del siguiente modo:

que es la expresión que utilizaremos en general, para el cálculo de la Energía de una reacción química a
partir de los valores de Entalpía de formación de los reactivos y de los productos.
Cálculo de la variación de Entalpía en la combustión del benceno. Hco= Entalpía de combustión del
benceno

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[Link] Tabla con los valores de entalpías estándar de formación (a 25ºC y 1 atm).

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[Link] Calor de reacción o Entalpías de Reacción a partir de Energía de Enlace
Una medida de la estabilidad de una molécula es el valor de su Energía de Enlace, cuanto más unidos
estén los átomos en una molécula, mayor será el valor de la Energía de Enlace.

Se puede definir como Energía de Enlace, a la energía necesaria para romper un enlace específico de
un mol de moléculas al estado gaseoso.

Cuando se forma un mol del mismo tipo de moléculas a partir de átomos gaseosos, la magnitud de la
energía es igual, pero de signo contrario, esto es, se libera energía.
En una reacción química los reactivos reaccionan entre sí y producen productos. Esto ocurre porque
los enlaces de cada una de las sustancias que constituyen los reactivos deben romperse para
reacomodarse y dar paso a la formación de nuevos enlaces, estos nuevos enlaces formarán los
productos de la reacción.
Siempre que se quiera romper enlaces tendremos que suministrar energía, mientras que siempre la
formación de un nuevos enlaces liberará energía.
El uso de las entalpías de enlace para calcular la entalpía de reacción

Una vez que entendemos lo que es la entalpía de enlace, la usamos para estimar la entalpía de
reacción. Para ello, podemos seguir este procedimiento:

Paso 1. En los reactivos identificar cuáles enlaces se romperán y buscar en tablas sus entalpías de
enlace.

Paso 2. Sumar los valores de entalpía de enlace para todos los enlaces rotos.

Paso 3. Identificar los enlaces que se forman en los productos y hacer una lista con sus sus Entalpías
de enlace negativas. Recuerda que tenemos que cambiar el signo los valores de entalpía para
encontrar la energía liberada cuando se forman los enlaces de los productos

Paso 4. Sumar los valores de Entalpía de enlace para los enlaces formados de los productos.

Paso 5. Combinar los valores totales de Entalpía para los enlaces rotos calculados en el Paso 2 y los
valores totales de entalpía para los enlaces de formación del Paso 4 para obtener así la entalpía de
reacción ΔHr.

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Ejemplo: Cálculo de la Entalpía de reacción de la hidrogenación del propeno.

Paso 1: Identificar los enlaces rotos

En esta reacción se rompe un enlace C=C y un enlace H−H

Buscamos el valor de energía de enlace en la tabla de referencia. Construimos una tabla con los
enlaces rotos y sus valores.

Energía de Enlace kJ/mol

Enlaces Rotos
(EE)
1 enlace C=C 610
1 enlaces H-H 436

Paso 2: Encontrar la energía total necesaria para romper los enlaces

Sumamos los valores de EE de enlaces rotos

Energía agregada para romper enlaces = EE=610kJ/mol+436kJ/mol=1046kJ/mol
Paso 3: Identificar los enlaces formados

En esta reacción se forman un enlace C−C y dos enlaces C−H nuevos.

Buscamos el valor de energía de enlace formados en la tabla de referencia. Construimos una tabla con
los enlaces formados en los productos y sus valores de energías de enlace. Debemos recordar que hay

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que suministrar energía para romper un enlace (valor positivo de la EE), y se libera energía al formar
un enlace (valor negativo de la EE)

Energía de Enlace kJ/mol

Enlaces formados
(EE)
1 enlace C-C -346
2 enlaces C-H 2 x ( - 413 )
Paso 4: Encontrar la energía total liberada para formar nuevos enlaces
Sumamos los valores de EE de enlaces formados de los productos
Energía total liberada para formar los enlaces nuevos de los productos EE=−346kJ/mol+
(2×−413kJ/mol)=−1172kJ/mol

Paso 5: Sumar la energía de enlaces rotos en los reactivos y la energía de los enlaces formados de
los productos para obtener la Entalpía de reacción ΔHr

ΔHr = 1046kJ/mol+ (−1172kJ/mol)=−126kJ/mol

Puesto que la Entalpía de reacción de la hidrogenación del propeno es negativa, sabemos que la
reacción es exotérmica
La expresión general es:

∑ ∑

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[Link] Cálculo de la Entalpía de reacción aplicando la Ley de Hess
En este apartado vamos a ver otra forma de calcular la Entalpía
de una reacción química, s por aplicación directa de la Ley de
Hess, ley anunciada en 1840 por el químico suizo Germain Henri
Hess. Esta Ley también puede llamarse Ley de aditividad de las
Entalpías de reacción. Se trata de un método útil cuando no es
posible calcular las Entalpías de reacción a partir de las Entalpías
de formación, o en reacciones en las que la
Entalpía de reacción no se puede determinar
experimentalmente por ser ésta muy lenta o muy
explosiva. Para llegar al fundamento de la Ley de Hess, vamos a
considerar un ejemplo antes de Germain Henri Hess (1802 -
1850). enunciarla. Se trata de la reacción de formación de

Esta reacción se puede producir como la hemos escrito, en una sola etapa, o también puede darse en
dos etapas. En una primera etapa se formaría monóxido de carbono y después una vez formado el
monóxido de carbono éste vuelve a reaccionar con oxígeno para dar . Las dos etapas son:

La energía total desprendida en la formación de 1 mol de es la misma si el proceso se da en una

etapa o en dos etapas ya que para determinar la energía total desprendida cuando se da en dos etapas
basta sumar las variaciones de Entalpía de las etapas en las que transcurre.

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-393,5 kJ/mol = -110,4 kJ/mol + (-283,1) kJ/mol

Esta es la base de la Ley de Hess, la variación de Entalpía asociada a una reacción química efectuada a
presión constante, es la misma si se verifica directamente en una sola etapa o en varias. De forma
general:

Otra forma de enunciar la Ley de Hess es:

Cuando una reacción química puede expresarse como suma algebraica de otras reacciones, su
Entalpía de reacción es igual a la suma de las entalpías de las reacciones parciales.

La Ley de Hess permite tratar las ecuaciones termoquímicas como ecuaciones algebraicas, y pueden
sumarse, restarse o multiplicarse por un número, al igual que las Entalpías de reacción para hallar la
ecuación termoquímica deseada.
Ejemplo 1:
Dada la siguiente reacción

Calcular la entalpía de reacción aplicando la Ley de Hess y utilizando las siguientes reacciones
termoquímicas

1)
2)

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3)

Paso 1: Escribir la ecuación 1) en el mismo sentido, debido a que se necesita una molécula de en
los productos.

Paso 2: Multiplicar la ecuación 2) completa por 2 ya que precisamos 2 moléculas de en los

productos.

Paso 3: Invertir la ecuación 3) completa porque debe haber una molécula de en los reactivos.
También se invierte el signo de la entalpía.

Paso 4: Sumar miembro a miembro las reacciones químicas reorganizadas anteriormente. Paso 5:
Simplificar los reactivos y productos que se encuentren a ambos lados de las flechas.

_______________________________________________________________

Paso 6: Sumar los valores de entalpías de reacción correspondientes a cada ecuación

( ) ( )

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Paso 7: Escribir la ecuación termoquímica final

Como ΔH<0 la reacción es EXOTÉRMICA

BIBLIOGRAFIA

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Tercera edición

CHANG, RAYMOND (1995) Química. Méjico: [Link]-Hill Cuarta edición.

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Primera Ley de la Termodinámica

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La energía en los enlaces químicos

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sal/a/bond-enthalpy-and-enthalpy-of-reaction

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Ley de Hess

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