DIFUSIÓN
MOLECULAR
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA
Facultad de Ingeniería Química y Textil
Profesor: Mag. Ing. Celso Montalvo H.
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◼ La Transferencia de Masa estudia el movimiento de
sustancias y componentes dentro de una masa homogénea
ó heterogénea.
◼ El movimiento ó migración de sustancias puede realizarse
dentro de un líquido, una mezcla de líquidos miscibles, una
mezcla de líquidos inmiscibles, líquidos y gases combinados,
líquidos y sólidos, ó la mezcla completa de gases, líquidos y
sólidos.
◼ El comportamiento, las características y propiedades de los
líquidos, gases y sólidos es estudiado por la Termodinámica.
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◼ La Termodinámica determina qué fenómenos
pueden realizarse a lo largo del tiempo en una
mezcla de sustancias. La Transferencia de Masa
estudia y determina la velocidad y magnitud con
la cual estos fenómenos posibles pueden
realizarse.
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◼ La producción de bienes en la industria química y
manufacturera se realiza mediante operaciones que
involucran la Transferencia de Masa entre sustancias.
➔ La obtención del Oxígeno Medicinal se realiza a través de Destilación
Criogénica ó Adsorción.
➔ La obtención de agua potable se realiza cada vez más usando el proceso
de Ósmosis Inversa.
➔ La parte final de la producción de azúcar consiste la Cristalización y
Secado.
➔ Sustancias valiosas para la alimentación y medicina se obtienen por
Extracción Líquido-Líquido a partir de sustancias naturales.
➔ Las materias primas para muchos productos proceden del Gas Natural
tratado en procesos de Absorción.
➔ Medicinas, alimentos, plásticos, textiles, papel, etc. son todos productos
de nuestra vida que se obtienen por Transferencia de Masa.
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◼ La Teoría Cinético Molecular de los
Gases ayuda a entender el
comportamiento de gases, líquidos y
sólidos:
◼ El gas está formado por partículas esféricas puntuales, de velocidad
promedio en función de la temperatura, unas rápidas, otras más lentas
◼ La separación entre partículas es muy grande y pocas veces chocan
entre ellas. Los choques son elásticos: se conserva la cantidad de
movimiento y la energía.
◼ Con movimiento aleatorio, una diferencia de concentración en el
depósito rápidamente se uniformiza.
◼ La suma de fuerzas de choques contra la pared determinan la presión.
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◼ Al reducirse el volumen aumenta la presión
(número de choques) y aparecen desviaciones al
modelo ideal: el tamaño es más importante, más
choques son inelásticos, parte de la energía afecta
la forma de la partícula, se altera su vibración y es
más notorio el efecto de atracción y repulsión.
◼ Así es como el gas se transforma en líquido: las atracciones entre
partículas aumenta con menor velocidad promedio y no recorren
mucho antes de caer en la atracción de otras partículas.
◼ Igual ocurre con la disminución de temperatura. Las partículas se
constriñen a un volumen determinado.
◼ Algunas partículas escapan por tener mayor
velocidad pero otras regresan. Esto explica la
vaporización y el equilibrio.
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◼ Con menor temperatura, menor velocidad, las
partículas pueden quedar retenidas entre si con
poco movimiento, conformando así un sólido
cristalino ó amorfo.
◼ Cada sustancia es diferente, así tienen diferentes
fuerzas de atracción, tamaños, formas y masas,
por ello son diferentes sus densidades,
viscosidades, puntos de ebullición y fusión, etc. y
a la misma presión y temperatura pueden existir
en diferentes estados.
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◼ La Transferencia de Masa se realiza por medio de dos
mecanismos: Difusión Molecular y Difusión Turbulenta.
◼ La Difusión Molecular es el movimiento neto de moléculas
que se observa dentro de una masa por efecto de la
diferencia de concentración.
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◼ La difusión molecular es lenta: cristal de KMnO4 en agua.
◼ La agitación mecánica del líquido ó del gas genera un
movimiento mucho más vigoroso: es la Difusión
Turbulenta.
◼ Ambas, la Difusión Molecular y la Difusión Turbulenta
uniformizan la concentración en una fase homogénea.
◼ Sin embargo, en dos fases homogéneas no miscibles, la
difusión uniformiza la concentración de una sustancia en
forma independiente en cada fase de modo que la
concentración de esa sustancia puede ser diferente en cada
fase.
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◼ La Transferencia de Masa de una fase a otra depende del
potencial químico de las sustancias, no de su concentración
relativa.
◼ La Transferencia de Masa de una fase a otra se realizará hasta
que los potenciales químicos en ambas fases sean iguales.
◼ La Difusión Molecular dentro de una masa no homogénea se
producirá por diferencias de concentración y la velocidad de
transferencia es proporcional al gradiente de concentración.
◼ El flujo por unidad de área a través de un plano perpendicular ó
flux, se expresa por la Ley de Fick:
C A
J A = − DAB
z
◼ DAB: Coeficiente de difusión de A respecto a B; CA: Concentración de
A en la posición z; JA: Flujo relativo a la velocidad molar promedio.
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◼ El flujo molar respecto a una posición fija es:
n
N i = ci vi = J i + xi N j
j =1
◼ Así, el flujo molar Ji es la diferencia entre el flujo molar Ni en un
punto y el flujo global de i respecto a la mezcla.
◼ La suma de todos los flujos Ji en un n
depósito fijo debe ser 0, así
para dos especies A y B se tendrá J i = 0 J A = − J B N A + N B = N
i =1
◼ Combinando términos:
c A c A
N A = J A + x A N A = − DAB + ( N A + NB )
z c
◼ Integrando, la difusión molecular laminar en un fluido estático:
cA 2 − dc A 1 z2
c A1
=
N A c − c A ( N A + N B ) cDAB z1
dz con N A y N B ctes
1 N A c − cA2 ( N A + N B ) z NA DAB N A c − c A 2 ( N A + N B )
ln = NA = ln
N A + N B N A c − c A1 ( N A + N B ) cDAB N A + NB z N
A c − c A1 ( N A + N )
B
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◼ Aplicando la Ley de Gas Ideal:
cA P n P
= yA = A c= =
c P V RT
◼ En la ecuación previa:
PA 2
NA DAB P A
N − ( N A + N )
B NA DAB P N A − y A 2 ( N A + N B )
NA = P
ln = ln
N A + N B RTz + − A1 ( + B)
PA1
NA − ( N A + N B ) A B
N N RTz N
A y N A N
P
◼ En el caso de una reacción, la relación entre NA y NB la da la
estequiometría.
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◼ Si A se difunde en una masa de B que no difunde:
NA
=1
N A + NB
◼ En la ecuación anterior:
DAB P P − PA 2 DAB P 1 − y A 2
NA = ln = ln
RTz P − PA1 RTz 1 − y A1
◼ Pero como 1 – yA = yB, y con la definición de la media
logarítmica:
(1 − y A2 ) − (1 − y A1 ) y A1 − y A2
(1 − y A ) LM = = = ( yB ) LM
1 − y A2 1 − y A2
ln ln
1 − y A1 1 − y A1
D P y A1 − y A 2 D P y A1 − y A 2
N A = AB = AB
RTz (1 − y A ) LM RTz ( yB ) LM
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◼ Ocurre cuando NA = - NB = cte para gases ó vapores:
c A c A D P P
N A = − DAB + ( N A + N B ) = − AB A + A ( N A + N B )
z c RT z P
◼ Operando:
DAB PA
NA = −
RT z
z2 DAB PA 2
z1 dz = −
RTN A PA1
dPA
DAB
NA = − ( PA2 − PA1 )
RTN A
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◼ Para un sistema multicomponente se puede usar una difusividad
efectiva: n
N A − y A Ni
DAm = i =1
n
1
i =1 DAi
( yi N A − y N )
A i
◼ Si sólo el componente A se difunde y los demás son estáticos:
1 − yA
DAm =
n
yi
i =1 DAi
◼ DAi son difusividades binarias.
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◼ En los líquidos, las difusividades y concentraciones no son
constantes, por tanto debe operarse con valores promedio
NA
− x
DAB r N A + N B
A 2
NA
NA = ln
N A + NB z M NA
N +N − x A1
A B
◼ r es la densidad, M el peso molecular.
◼ Para Difusión Unimolecular:
DAB r xB 2 − xB1
NA = ( x A1 − x A 2 ) xBM =
zxBM M av x
ln B 2
xB1
◼ Para Contradifusión Equimolar:
DAB DAB r
NA = ( A1 A2 )
c − c = ( x A1 − x A 2 )
z z M av
◼ Ver correlaciones de DAB para gases y líquidos en Perry’s.
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◼ Treybal, R. E. “Operaciones de Transferencia de Masa”,
2da ed., 1980. Cap.12
◼ Smith, J. M.; H. C. Van Ness; M. M. Abbott “Introducción
a la Termodinámica en la Ingeniería Química” 6th Ed.
◼ Seader, J. D., E. J. Henley “Separation Process Principles”,
2nd Ed., 2006. Ch. 18.
◼ Perry, R. H., D. W. Green (Editors) “Perry’s Chemical
Engineers’ Handbook”, 8th Ed. 2008. Ch.5; p.5-50 a
5-58.
◼ Bird, R. B.; Stewart, W. E.; Lightfoot, E. N.
“Fenómenos de Transporte”, 1973, Cap 16 y 17.
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FIN
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