UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
SEDE GUADALUPE
ESCUELA DE AGRONOMÍA
EXPERIENCIA CURRICULAR: BIOQUÍMICA AGRÍCOLA
SEMANA 6:
• Carbohidratos: Características, clasificación y función.
• Glucólisis: Características, etapas, reacciones enzimáticas,
rendimiento energético, control, entrada de fructosa.
Dr. E. MARINO OLIVARES DE LA CRUZ
CARBOHIDRATOS (CHO)
[Link]
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
CARACTERÍSTICAS DE LOS CHOs
◼ ¿Qué son?
✓ Biomoléculas orgánicas formadas por C, H, O;
algunos pueden contener N, S o P.
(Radicales)
✓ Polialcoholes, polihidroxialdehídos o
polihidroxiacetonas: Sus C presentan
radicales OH- e H+ y 1 grupo funcional Fórmula empírica:
carbonilo aldehído o cetónico; no se unen a Cn(H2O)n
(con frecuencia)
H2O ni están hidratados.
✓ Biomoléculas orgánicas más abundantes en la naturaleza.
Forman parte esencial de los seres vivos, sea aisladas o asociadas (a proteínas y lípidos).
✓ Biomoléculas energéticas: Al ser oxidados, sus enlaces covalentes
liberan ↑ cantidad de energía (4 kcal/g).
◼ Fuente: Principalmente (la mayoría) los vegetales (por la fotosíntesis).
En animales: en órganos (ej. glucógeno en el hígado), tejidos (ej.
glucosa en la sangre, condroitina en los cartílagos, gangliósidos y
cerebrósidos en tejido nervioso), leche (ej. lactosa), semen (ej. fructosa),
líquido sinovial (mucopolisacáridos), etc.
◼ Origen biológico: La fotosíntesis (CO2 + H2O C6H12O6 + O2). Se
pueden sintetizar a partir de lípidos y proteínas.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
FUNCIONES DE LOS CARBOHIDRATOS
◼ Energética:
✓ Glucógeno (en animales) y
almidón (en vegetales, bacterias y
hongos) suministran glucosa (Glu).
✓ Glucosa: “combustible universal”
satisface demandas energéticas
de la mayoría de los organismos:
4 kcal/g.
◼ Reserva:
Almacenamiento
de Glu.
✓ Almidón en
vegetales. ↓ cantidad en la
✓ Glucógeno en 10% neuroglia
animales. [Glucógeno] en tejidos 1%
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
◼ Compuestos estructurales:
✓ Celulosa: En vegetales,
bacterias y oomicetos.
✓ Quitina: En exoesqueletos-
cefalotórax de crustáceos e Papel: Celulosa Hongos
insectos, en las paredes
celulares de hongos.
◼ Precursores:
✓ De ciertos lípidos, proteínas,
vitaminas (C), inositol, etc.
◼ Señales de (Ácido ascórbico)
reconocimiento:
Intervienen en procesos de;
✓ Reconocimiento celular.
✓ Aglutinación.
✓ Coagulación.
✓ Reconocimiento de
hormonas.
Inositol
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
CLASIFICACIÓN DE LOS CARBOHIDRATOS
Criterios: estructura química, posición del grupo carbonilo (aldosas, cetosas), N° de C (triosa,
tetrosa, pentosa, hexosa), abundancia en la naturaleza, uso en alimentos, poder edulcorante, etc.
1) Por su estructura química: Se agrupan 1ero según tamaño de las
moléculas, según su N° de monosacáridos (grado de polimerización).
Luego c/grupo se subdivide según N° y composición de los monosacáridos.
▪ Azúcares.
▪ Oligosacáridos
No azúcares
▪ Polisacáridos
2) Por su complejidad:
▪ Simples (azúcares): Monosacáridos (1 unidad), Disacáridos (2 unidades).
▪ Complejos: Oligosacáridos (3-9 unidades), Polisacáridos (10 o más unidades).
3) Por sus efectos fisiológicos:
▪ Glucémicos (disponibles): Azúcares, Maltodextrinas, Almidón, Glucógeno.
Se digieren y absorben en el intestino delgado (ID) ↑ Glu en sangre.
Proporcionan CHOs para el metabolismo.
▪ No digestibles (no disponibles): Fibra dietética. Polisacáridos no
amiláceos (lignina, celulosa, ...), Oligosacáridos resistentes ≥ 3 unidades.
No son digeridos en el ID no ↑ la glucosa en sangre.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
(I) 1) Triosas (3C): Glicerosa; Dihidroxiacetona.
ALDOSAS
OSAS (Grupo – 2) Tetrosas (4C): Eritrosa; Treosa. Eritrulosa.
(Monosa HC=O) 3) Pentosas (5C): Ribosa, Arabinosa, Xilosa, Lixosa;
cáridos o Ribulosa. Xilulosa.
Azúcares CETOSAS 4) Hexosas (6C): Alosa, Glucosa y Manosa; Gulosa,
simples) (Grupo – Galactosa. Fructosa (Levulosa), Sorbosa.
• De 3 a 9 C C=O) 5) Heptosas (7C): ___ . Sedoheptulosa.
1) Disacáridos (C4(H2O)n-1 = C12H22O11): Maltosa,
Isomaltosa, Lactosa, Trehalosa, Celobiosa; Sacarosa.
2) Oligosacáridos (3 a 10 osas): Maltotriosa. Rafinosa.
a) Homopoli • Pentosanas: Arabana.
CARBO sacáridos • Hexosanas: Glucósanas
HIDRATOS (presentan (Almidón, Glicógeno,
(A) monosacáridos, dextranos; Celulosa),
(GLÚCIDOS
o sus derivados, Fructosanas (Inulina).
CARBOHIDRATOS
o HOLÓ (3)
SACÁRIDOS) SIDOS iguales) • Aminosanas: Quitina
Polisa
• Polialcoholes, (Sólo cáridos • Mucopolisacáridos (Glucosa
Polihidroxi- (II) presentan aminoglicanos): Ac.
monosacá (más de 10
aldehidos o ÓSIDOS monosa hialurónico, Condroitina,
Polihidroxi- ridos) b) Heteropoli Heparina, Dermatán y
cáridos)
cetonas • Por sacáridos Queratán sulfato.
hidrólisis (presentan
• Cn(H2O)n = • Sustancias pécticas: Pectina.
dan de 2 monosacáridos,
(CH2O)n a más o sus derivados, • Agar, Carragenanos y Acido
para n 3 monosa diferentes) algínico.
• Son los más cáridos) • Gomas, Mucílagos y
abundantes Hemicelulosas.
en la a) Glucoproteínas: Ag A y B, FSH, LH.
(B)
naturaleza Enterocinasa, ribonucleasa.
HETERÓ b) Mucoproteínas (Proteoglucanos):
SIDOS 1) Gluco
Mucina salival, Mucoides.
(Monosacá proteidos
ridos +
c) Peptidoglicanos (mureína).
moléculas no d) Acidos teicoicos: En Bacterias Gram (+).
glúcidos o e) Acido siálico (derivado del ácido
Aglicón) = neuramínico).
2) Glucolípidos.
(Osa +
Aglicón)
3) Glúcidos de los ácidos nucleicos.
4) Taninos.
5) Pigmentos antocianósidos.
1) Almidón: Polímero de D–glucosas. Ramificado. Constituido por amilosa
H (15 ó 20 – 30%; no ramificado, enlaces 1→4) y amilopectina (70 – 80 ó
E • Mediante 85%; ramificado, enlaces 1→4 y 1→ 6). En vegetales.
X enlace 2) Glucógeno: Polímero de D–glucosas. Muy ramificado (cadena recta con
O enlaces 1→4; ramas con enlaces 1→ 6). En animales.
S 3) Dextranos: Polímero de D–glucosas. Ramificado (cadena principal con
A enlaces 1→ 6; ramas con enlaces 1→4, 1→3 y 1→2).
N
1) Celulosa: Polímero de D–glucosas (o de celobiosa) con enlaces 1→4. No
A • Mediante
ramificado: cadena recta lineal. En vegetales, algunos protistas.
S enlace 2) Inulina: Polímero de 30 a 40 D–fructosas con enlaces 1→2 y 2→6. En
dalia, alcachofa, yacón, grama.
✓ Clasificación por grupo
MONOSACÁRIDOS funcional: Polihidroxialdehídos,
Polihidroxicetonas.
✓ Pueden formar puentes de H
◼ Polihidroxialdehídos entre sus -OH polares y el H2O.
Todos son ↑ solubles en H2O.
(Aldosas): ✓ Compuestos polares con altos
puntos de fusión.
-CHO en el C-1.
Cn(H2O)n
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
◼ Polihidroxicetonas
(Cetosas):
-C=O en el C-2.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Triosas (3C):
• Son productos intermedios de la
degradación de la Glu (en la
glucólisis) ↑ dentro de la célula.
Pentosas (5C):
• Las nutricionalmente más
importantes:
✓ D-ribosa: Componente
esencial del ARN.
✓ D-desoxirribosa: Derivado
de la ribosa. Componente
esencial del ADN.
✓ Ribitol: Derivado de la
ribosa, es componente
esencial de la riboflavina.
• Incluyen L-arabinosa, D-
xilosa, D-ribulosa. Ribitol
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Hexosas (6C):
1) Glucosa (Glu): “Dextrosa”
• Uno de los CHO más sencillos, comunes y
abundantes. Su exceso glicógeno, grasas.
• Forma libre: En vegetales, en sangre (70-110 mg/dL). Glucosa
• Forma combinada: En mayoría de alimentos naturales.
- Solo Glu: En disacáridos ([Link]. maltosa) y
polisacáridos ([Link]. almidón, glicógeno, celulosa).
- Glu y otros monosacáridos: En forma de lactosa,
sacarosa y heteropolisacáridos.
2) Galactosa (Gal): No existe en forma libre en la
naturaleza es parte de la lactosa y de ↑
polisacáridos (galactolípidos, gomas, mucílagos, etc.).
3) Fructosa (Fru): “Levulosa”
• Azúcar más dulce que existe en la naturaleza.
• Forma libre: En jugos de frutas, en la miel ( sabor
excepcionalmente dulce).
Fructosa
• Forma combinada: En la sacarosa.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Forma cíclica de los monosacáridos: Ocurre cuando está presente en 1
misma cadena 1 grupo carbonilo y 1 grupo OH.
La Glu sufre ciclación interna o ataque intramolecular del
C5 sobre el C1, dando origen a una Proyección
Haworth. La Glu prefiere esta forma cíclica.
Estructuras
cíclicas
conformacionales
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
ISOMERÍA EN LOS MONOSACÁRIDOS
N° de isómeros = 2N
N: N° de C/centros
quirales (o
asimétricos).
La Glu tiene 4 C
quirales 2N = 24 =
16 isómeros.
1) Enantiómeros D y L: Según la
posición del grupo –OH en el
penúltimo C.
◼ D: –OH está en el lado derecho.
Ej. D-glucosa, D-galactosa, etc.
◼ L: –OH está en el lado izquierdo.
Ej. L-glucosa, L-galactosa, etc.
Los azúcares originados espontáneamente en la naturaleza tienen configuracion D.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
2) Anómeros α, β: Según la posición del –OH en el C anomérico.
◼ α: –OH está abajo del plano del C anomérico.
◼ β: –OH está arriba del plano del C anomérico.
Anómeros en la Glu y hexosas: El C1 que originalmente era carbonílico pasa
a ser un hemiacetal con centro quiral, y recibe el nombre de C anomérico (C1).
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Mutarrotación: La Glu en solución presenta equilibrio entre los anómeros α , β (que a la vez
son diasterómeros), y la forma abierta. Es una epimerización del C del hemiacetal.
36 % 0.02 - 1 % 63 %
PF: 147-153 ºC PF: 146ºC PF: 148-155 ºC
[α]D: +112,2º [α]D:+52,5º [α]D: +18,7º
Anómero en la Fru y pentosas: C anomérico (C2)
• α: OH está abajo (trans respecto al grupo terminal CH2OH del C6).
• β: OH está arriba (cis respecto al grupo terminal CH2OH del C6).
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
3) Pirano y furano: Según la posición del –OH en el C anomérico.
◼ Pirano: anillo de 6 miembros forma hexagonal.
◼ Furano: anillo de 5 miembros forma pentagonal.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
(Única forma cristalina)
(Mutarrotación de la Fru)
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
4) Isómeros ópticos dextrógiro y levógiro:
◼ Dextrógiro (+): Plano de luz polarizada gira a la derecha.
La Glu es dextrógira “Dextrosa”
◼ Levógiro (-): Plano de luz polarizada gira a la izquierda.
La Fru es levógira “Levulosa”
5) Epímeros: Difieren en la estereoquímica en 1 único átomo de C.
Ej. Manosa (en el C2) y galactosa (en el C4) son epímeros de la Glu.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
DISACÁRIDOS Cn(H2O)n-1
◼ Unión de 2 hexosas mediante enlace O-glucosídico, con eliminación de
H2O como residuo: C6H12O6 + C6H12O6 → C12H22O12 + H2O
◼ Enlace O-glucosídico: α y β, monocarbonílicos (implica el C carbonílico de
1 azúcar) y dicarbonílicos (implica los 2 C carbonílicos de los 2 azúcares.)
OH
libre
reductor
◼ Los de mayor importancia en la naturaleza: Maltosa, Sacarosa; Lactosa.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
1) Maltosa: α-D-Glucopiranosil-(1→4)-α-D-Glucopiranosa
• Glu + Glu; enlace α-1,4-glucosídico.
• Es azúcar reductor (por OH libre del C1 anomérico); soluble al agua.
• No existe libre en naturaleza producto de degradación del almidón.
Ej.: Germinación de la
cebada → secado de la
cebada ( “malta”) →
hidrólisis del almidón por la α α
amilasa → maltosa,
empleada para la
libre
elaboración de cerveza y reductor
whisky de malta.
enzima
maltasa
Hidrólisis
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
2) Sacarosa: α -D-Glucopiranosil - (1→2) - β -D-Fructofuranósido
• Glu + Fru; enlace α-1, β-2-glucosídico su hidrólisis produce Glu y Fru.
• Enlace O-glucosídico dicarbonílico no es azúcar reductor (da
negativas las pruebas de Fehling, Barfoed y Benedict).
• ↑ en la naturaleza; en mayoría de las plantas. Fuentes ricas: caña (20%
de sacarosa), remolacha (15–20%) y zanahorias.
• “Azúcar de mesa”: Uso doméstico para endulzar alimentos. Calentada a
200°C forma caramelo.
• Exceso en su consumo causa diabetes y ↑ de peso.
• Melaza: Líquido viscoso (humedad: 20–30%) oscuro. Presenta ↑
[azúcares reductores] ([Link]. Glu) e impurezas no útil para extraer más
sacarosa por cristalización.
OH de los 2 C
anoméricos (C1
de la Glu y C2 de
la Fru) forman el
α enlace
dicarbonílico
no es azúcar
reductor.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
3) Lactosa: β-D-Galactopiranosil-(1→4)-D-Glucopiranosa
• Glu + Gal; enlace β-1,4-glucosídico
su hidrólisis produce Glu y Gal.
• Es azúcar reductor (por OH libre
del C1 anomérico de la Glu).
• Principal azúcar en la leche (40%
de sus sólidos totales); le da sabor
dulce. Exclusivo de mamíferos.
• Sufre fácil fermentación bacteriana.
[Link]. Streptococcus lactis fermenta
reductora
lactosa a ácido láctico: agriamiento
de la leche. libre
• Calentada a 175°C forma
lactocaramelo. β
• Es empleada en la industria
farmacológica y en alimentación.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
HOMOPOLISACÁRIDOS
◼ ↑ PM. Formados por ↑ N° de hexosas o por menor N° de pentosas.
◼ Presentes muchos de ellos en vegetales y animales como:
✓ Material de reserva (almidón, glicógeno).
✓ Elementos estructurales (celulosa, quitina).
1) Almidón: Amilosa (≈ 20%) y amilopectina (≈ 80%).
◼ Mayor reserva alimenticia/almacenaje de Glu en vegetales brinda
↑ parte de la energía para los SV.
◼ Fuentes: Hasta 70% en semillas (cereales); hasta 30% en tallos
(tubérculos), raíces (yuca) o frutos, y hojas.
◼ Mayor componente de CHOs en los alimentos de animales.
◼ Rx a la prueba de Lugol forma un complejo de color azul violeta.
◼ C/gránulo se rodea por capa delgada de celulosa es insoluble al
H2O e indigestible (al estar en forma cruda o no cocida) para no
rumiantes, incluyendo peces y camarones.
◼ Calentamiento y humedad ruptura de membrana celulósica y
absorción de H2O se forma una solución gelatinosa o pastosa.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Amilosa: Glu se unen mediante enlaces α-1,4.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Amilopectina:
• Glu se unen por enlaces α-1,4 y α-1,6 (en las ramas, c/25-30 Glu). PM
muy ↑: hasta 200 millones de Da.
• Constituye ≈ 75% de los almidones más comunes.
• Algunos almidones solo presentan amilopectina (los céreos).
Ramificación α (1,6)
Enlace α (1,4)
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
2) Glicógeno:
◼ Muy ≈ a la amilopectina. Varias cadenas de 12 a 18 α-D-Glu unidas
por enlaces α(1—›4) a lo largo de las cadenas, y α(1—›6) en los
puntos de ramificación; ↑ más ramificada que la amilopectina:
c/8 a 12 Glu es ↑ más compacto que el almidón.
◼ Reserva de Glu en animales: Hígado (10%), músculo (1%).
◼ No es soluble en H2O forma dispersiones coloidales.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
3) Celulosa:
◼ Formada por cadenas ↑ largas de β-D-Glu (de
cientos a miles), unidas por enlaces β-1,4.
◼ Biomolécula orgánica más abundante en la naturaleza. Forma la
estructura básica de la pared celular de vegetales y muchos hongos.
◼ ↑ estable. Tiene ↑ resistencia a la tensión y al ataque químico.
◼ Sustancia sólida, blanca, amorfa, inodora y sin sabor, e insoluble en H2O,
alcohol y éter. Se emplea en la fabricación de papel, algodón, tejidos,
explosivos, barnices, etc.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
4) Quitina:
◼ Formada por N-acetil-C-glucosamina (NAG), unidas por enlaces β-
1,4 ( su estructura es ≈ a la celulosa).
◼ Principal componente estructural de la cutícula de los insectos y del
esqueleto de crustáceos. En la pared celular de hongos.
Exoesqueletos de
Camarón y
crustáceos
Exoesqueletos Cutícula de
de Gasterópodos artrópodos
Quitina
Pared celular
Moluscos de hongos
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
HETEROPOLISACÁRIDOS
Hemicelulosa:
◼ Polímero, principalmente de xilosas; enlaces β-1,4. También puede
contener hexosas y azúcares ácidos ([Link]. ácido urónico).
◼ Normalmente acompañan a la celulosa en hojas, partes leñosas y
semillas de vegetales superiores.
◼ Insoluble al H2O y al igual que la celulosa no son fácilmente digeridas por
otros animales que no sean rumiantes.
Gomas:
◼ Muy complejos. Exudados de heridas de los vegetales.
◼ Su hidrólisis ↑ variedad de monosacáridos y azúcares ácidos. Ej.
goma arábiga (goma de acacia).
Mucílagos:
◼ CHOs complejos presentes en ciertas plantas y semillas.
◼ Muchas algas, especialmente las marinas, producen mucílagos solubles
al H2O caliente y forman un gel al enfriarse.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Agar:
◼ Polímero de Gal con H2SO4. Mucílago o gel ↑ utilizado. Fuente: alga
marina roja (Gelidium); algas cafés (Laminaria) para el ácido algínico.
Sustancias pépticas:
◼ Contienen ácido D-galacto-urónico como principal constituyente.
◼ Presentes naturalmente en la pared celular 1ria y en las capas
intercelulares de vegetales terrestres.
◼ Particularmente, ↑ en frutas de cítricos, azúcar de remolacha, manzanas
y en algunas raíces de vegetales.
Mucopolisacáridos:
◼ Contienen aminoazúcares y ácido urónico. Constituyen las secreciones
mucosas de los animales.
◼ De naturaleza ácida y pueden ser ricos en grupos éster-sulfato.
✓ Sulfato de condroitina: Presente en el cartílago, hueso, válvulas cardiacas,
tendones y en la cornea del ojo.
✓ Heparina: Anticoagulante de los vasos sanguíneos, hígado, pulmones y bazo.
✓ Acido hialurónico: Lubricante viscoso presente en piel, humor vítreo del ojo,
líquido sinovial de articulaciones y el cordón umbilical en mamíferos.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
HETERÓSIDOS
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Identificación de carbohidratos:
• Pruebas: de Fehling, Benedict y Barfoed utilizan
CuSO4 en medio básico.
• A T° de ebulluición el Cu2+ se transforma en Cu1+
Cu2O (óxido de cobre I: rojo ladrillo) siempre
que el azúcar sea reductor.
• Las cetosas pueden dar (+), dada la
epimerización.
• Si el carbonilo forma 1 unión tipo acetal no
dará (+) la prueba; [Link]: sacarosa.
32
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
GLUCÓLISIS
(VÍA EMBDEN-MEYERHOF)
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
GLUCÓLISIS
• P: -PO32-; Pi: HOPO32-.
• * Los C 1 a 3 de la D-
Fructosa 1,6-Bisfosfato a
forman fosfato de
dihidroxiacetona (PDHA).
Los C 4 a 6 forman
Gliceraldehído 3-fosfato
(PGAL).
• El término bis, como en
bisfosfato, indica que los
grupos fosfato están
separados.
Difosfato, como en el
difosfato de adenosina,
indica que están juntos.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Hexoquinasa:
ΔGº’ = -20kj/mol,
ΔG = -33kj/mol
Fosfoglucosa
isomerasa/fo
sfohexosa
isomerasa:
ΔG= -2.3kj
Fosfofructoci
nasa (PFK)-
PFK1: ΔGº’ = -
17kj/mol ΔG = -
25 kj/mol
35
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Aldolasa:
ΔG= -1,3
KJ/mol
Fase de
generación de
ATP y NADH:
Gliceraldehido-
3-fosfato
Deshidrogenasa
(GAPDH): ΔGº’= Oxidación carbonilo → carboxilo: Transfiere 2H a NAD+ acoplada a
6,3kj/mol ΔG = - incorporación de Pi endergónico extracelular en condiciones St.
3kj/mol Alquilación de GAPDH (-) de glucólisis por iodoacetato.
36
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
3-fosfoglicerato
quinasa:
Fosforilación a
nivel de S.
Fosfoglicerato
mutasa:
3-PG → [2,3-BPG] → 2-
PG
2,3-BPG es un
intermediario de la Rx,
presente en [ ] muy ↓.
Enolasa:
Eliminación de
agua ΔG = -
6,6kj/mol
37
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Piruvatoquinasa
(PK): Fosforilación
a nivel de sustrato
ΔGº’ = -31.4 kj/mol
ΔG = -33 kj/mol
Balance (rendimiento) energético:
Glucosa + 2 ADP + 2 Pi + 2 NAD →2 Pir + 2 ATP + 2 NADH
Entrada de Gal
en la glucólisis:
38
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Destinos del piruvato (Pir):
En aerobiosis: [Link]. en células musculares.
• Pir sigue oxidándose
en el ciclo de Krebs y
genera intermediarios
reducidos NADH y
FADH2, los cuales
generaran H2O y parte
del ATP en la CR.
En anaerobiosis:
• Fermentación
etanólica: Pir →
etanol. [Link]. en
algunas levaduras
• Fermentación láctica:
Pir → lactato. [Link]. en
células musculares.
39
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Regulación de la glucólisis
• Es inhibida por O2: Efecto pasteur.
• Metabolitos disminuyen debajo de F6P.
• Es estimulada en tumores*
Pasos limitantes: Rx de no equilibrio Regulación de la PK
• Hexoquinasa.
• Fosfofructocinasa (PFK1).
• Piruvatoquinasa (PK).
Mecanismos de Regulación:
• Control alostérico por
metabolitos:
✓ Inhibición: “feed-back”.
✓ Activación: “feed-forward”.
• Modificación Covalente:
Interconversión enzimática.
• Variación de niveles:
Síntesis/Degradación.
40
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
Regulación Fosfofructoquinasa PFK (PFK1) y PK:
Inhibición por ATP “feed-back”. Activación por F-1,6-BP es “feed-forward”
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
PFK2: Es bifuncional se comporta como quinasa (Dominio K para
síntesis de F-2,6-BP) o como fosfatasa (Dominio fosfatasa para
hidrólisis de F-2,6-BP) regulada por fosforilación.
Formación de F-2,6-BP:
PFK2
Fructosa-6-P + ATP → Fructosa 2,6 bisfosfato
FBPasa2
F-2,6-BP + H2O → F-6-P + Pi
Diferencias en afinidad, especificidad e inhibición por producto.
Hexoquinasa (HK) Glucoquinasa (GK)
• ↑ afinidad por Glu, pero ↓ • Mucha menor afinidad por Glu, pero
especificidad. mucha mayor especificidad.
• También puede fosforilar otros • Función: Metabolismo de grandes
monosacáridos. dosis de Glu que llegan del intestino.
• Se inhibe por su producto: Glu-6-P. Esencial para que páncreas secrete
• Está en todos los tejidos. insulina. Su falta causa diabetes.
• No se inhibe por Glu-6-P.
• Está sólo en hígado y células ß-
pancreáticas productoras de insulina.
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola
MUCHAS GRACIAS
43
Prof. E. Marino Olivares de la Cruz Bioquímica Agrícola