HALOGENOS

• Isabel Ramírez, MSc. Eng.

• Enrique Guzman [Link].
• 2021-1
• UNMSM – Fac. De Qca e [Link]
• EAP. Ingenieria Quimica
Logros de la sesión

• Al final de la sesión los

estudiantes,conocerán las
diferentes formas de obtención e
identificaran a los halógenos por
medio de sus propiedades .
Agenda

Características
Obtención . Propiedades
Generales.

Compuestos
Aplicaciones mas
importantes
 CARACTERISTICAS GENERALES

El bromo líquido de
El flúor gas amarillo color rojo oscuro, tres
pálido, ligeramente El cloro gas amarillo veces más denso que
más pesado que verdoso de olor el agua, volatiliza con
aire, corrosivo y de penetrante e facilidad(vapor rojizo
olor penetrante e irritante. venenoso).
irritante

El yodo sólido cristalino de

color negro y brillante, El Astato es un elemento muy
sublima dando un vapor inestable que existe sólo en formas
violeta muy denso, venenoso, radiactivas de vida corta, y que
con un olor picante como el aparece en el proceso de
del cloro. desintegración del 235U
 Estado natural
Debido a su reactividad, no se encuentran en estado libre en la naturaleza.

Generalmente, se encuentran en forma

de haluros (X¯) (agua de mar)
F: Es el más abundante en la corteza
terrestre(0,065%) que el cloro(0,055%).
Minerales : Fluorita (CaF2 ),Criolita Na3AℓF6,
fluorapatita (Ca5(PO4)3F).
Cℓ: Depósitos naturales de sal común.
Br:La mayor fuente en los océanos, la relación
de masas del Cℓ y Br en el agua de mar es de
300:1.
I:Se encuentra forma de yodatos y peryodatos.
At:En pequeñas cantidades en forma de
isotopos de vida corta aprox.8,3 horas.
 OBTENCION DE LOS HALOGENOS

El método principal de producción de los elementos es la OXIDACION DE HALUROS.

potencial normal Fluor Cloro Bromo Iodo

de reducción (E°
en V).
½ X 2 +e- X- +2,87 +1.36 +1,07 +0,54

Por lo observado, el caso del fluor,es un gran oxidante, el valor

muy positivo, indica que la oxidación del haluro requiere un
oxidante muy enérgico.
Comercialmente solo es posible la OXIDACION ELECTROLITICA.
 FLUOR
INDUSTRIAL:
ELECTROLISIS DE fluoruros fundidos ó a partir de una mezcla 1:2 DE KF (fundido) y HF (liquido).
METODO DE MOISSAN (1886 ) (KHF2 hidrofluoruro de potasio)
Reacciones :

ánodo
− 1
𝐻𝐹2 𝐹 + HF +𝑒 −
2 2

cátodo
2𝐻3 𝑂+ + 2𝑒 − 𝐻2 + 2𝐻2 O

−
Reacción global : 2𝐻𝐹2 + 2𝐻3 𝑂+ 𝐹2 + 𝐻2 + 2HF +2𝐻2 O

Laboratorio: No se puede obtener debido a que el F- hace resistencia a ser oxidado

Cℓoro.

Industrialmente: ELECTROLISIS DE UNA DISOLUCION ACUOSA DE NaCℓ, en una celda de

Cloro- alcali

Las semirreacciones son:

Ánodo
2𝐶𝑙 − (ac) 𝐶𝑙2 𝑔 + 2𝑒 −

Catodo
2𝐻2 𝑂(𝑙) + 2𝑒 − 2O𝐻 − (ac)+ 𝐻2

[Link] 2𝐶𝑙 − + 2𝐻2 𝑂(𝑙) 𝐶𝑙2 𝑔 + 2O𝐻 − (ac)+ 𝐻2

El proceso es la base para la industria cloro alcalina, en la que se produce NaOH en

Gran escala
 ELECTROLISIS DEL NaCℓ fundido

Celda Downs

Ánodo (oxidación) :2Cℓ- (l) Cℓ2(g) + 2e-

Cátodo (reducción) : 2Na +(l) + 2 e- 2 Na (s)
Rx neta: 2 NaCℓ Cℓ2 + 2 Na
 LABORATORIO se basan en la oxidación del ácido clorhídrico o de las sales de
cloro.
1º Método De Scheele: Oxidación del ácido clorhídrico por la acción de sustancias
oxidantes como el MnO2 (dióxido de manganeso).
La reacción es: 4 HCℓ(ac) + MnO2 MnCℓ2 + 2 H2O +Cℓ2 (g)

2º Método De Scheele modificado: en lugar de colocar ácido clorhídrico se usa cloruro

de sodio y ácido sulfúrico. La reacción es
2 NaCℓ + 2 H2SO4 + MnO2 Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O + Cℓ2 (g)

3º El empleo de otros oxidantes: como el permanganato de potasio la reacción se

produce en frío
2 KMnO4 + 16 HCℓ 2 KCℓ+ 2 MnCℓ2 + 8 H2O + 5 Cℓ2 (g)
 BROMO Y IODO
Bromo: Oxidación química de los Br- del agua de mar.
Yodo: El proceso es similar para recuperar al yodo de ciertas salmueras naturales.
En ambos procesos se utiliza al cloro, y para la separación se usa una corriente de
Aire (ph aprox.3,5)

La reacción : Cℓ2(g) + X-(aq) 2Cℓ-(aq) + X2(g) X= Br ó I

LABORATORIO : BROMO

Oxidando bromuros 4 HBr (ac) + MnO2 MnBr2 + 2 H2O +Br2

2 NaBr + 2 H2SO4 + MnO2 Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O + Br2

En la experiencia del laboratorio

KBr + H2SO4 conc KHSO4 +HBr
2HBr + H2SO4 Br2 + SO2 + 2H2O
Yodo a partir de los Yodatos,la reduccion se efectúa mediante bisulfito HSO3 - , la
reacción se produce por etapas:
𝐼𝑂3− + 5𝐼 − + 6𝐻 + → 3𝐼2 + 3𝐻2 𝑂
𝐼𝑂3 − + 3𝐻𝑆𝑂 − 𝐼 −
+ 3𝐻𝑆𝑂 4
−
𝐼𝑂3− + 3𝐻𝑆𝑂
3 − −
3 → 𝐼 + 3𝐻𝑆𝑂4
−

𝐼𝑂3 − + 5𝐼 − + 6𝐻 + 3𝐼2 +3𝐻2 𝑂

2𝐼𝑂3− + 5𝐻𝑆𝑂3− + 2𝐻 + → 𝐼2 + 5𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻2 𝑂

Laboratorio: Igual al cloro

2 KI + MnO2 + 2 H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + 2H2O + I2 (g)

Propiedades físicas y Quimicas de los
halógenos
Elemento Flúor Cloro Bromo Yodo

Masa Atómica (uma) 18,9984 35,4527 79,904 126,90447

Punto de Fusión (°C) -220 -101 -7,2 114
Punto de Ebullición (°C ) -188 239,2 331,94 457,5
Densidad (g)g/L 0°C 1,696 3,214 5,6(175,5°C) 6,75(185°C)
-1 -1, +1, +2, +3 , +4, -1, +1, +3 , +4, +5, +7
Estados de Oxidación -1, +1, +3 , +5, +7
+5, +6, +7
1ª Energía de Ionización 1681 1251,1 1139,9
1008,4
(kJ/mol)
Afinidad Electrónica 328 349 324,7
295,2
(kJ/mol)
Radio Atómico (Å) 0,57 0,97 1,12 1,32
Radio Covalente (Å) 0,72 0,99 1,14 1,33
F- = 1,31 Cl- = 1,81 Å Br- = 1,95 I- = 2,16
Radio Iónico (Å)
Cl+7 = 0,26 Å Br+7 = 0,39 I+7 = 0,50
Volumen Atómico 17,1 22,7 23,5
25,74
(cm³/mol)
Electronegatividad 3,98 3,16 2,96
2,66
(Pauling)
Propiedades Químicas.

A.-Estructura Molecular.
Todos son moléculas diatómicas y muchas de sus propiedades varían poco a lo
Largo del grupo.

Diagrama de niveles de energía de los orbitales moleculares

Comportamiento peculiar del fluor.

La debilidad del enlace F-F es el resultado entre los

electrones no enlazados de los dos átomos explicando en
parte la elevada reactividad del flúor gaseoso.
Limitaciones del enlace, a un octeto en sus compuestos
covalentes, formando asi un solo enlace covalente, una de las
pocas excepciones es el ion H2F+ .
Alta electronegatividad, forma puente de hidrogeno mas
fuerte que otros elementos, sus Reacciones son altamente
exotérmicas.
 Naturaleza iónica de muchos fluoruros,ejm AℓF3 debido a su baja
polarizabilidad del pequeño ion fluoruro.

La formación de altos estados de oxidación en fluoruros: Vanadio

formara VF5,el VCℓ4.

Diferencia en las solubilidades de los

Halogenuro Energia reticular KJ./mol
fluoruros. Los de Na,K,Ag,Hg,Al y Ni son
NaF 915
facilmente solubles en agua, los de NaCl 781
Pb,Cu,hierro (III),bario yLitio son NaBr 743
escasamente solubles,y los de los metales NaI 699
alcalino-térreos son insolubles.CaF2 es
insoluble, y los demas halogenuros de
Calcio son solubles. (energia de red
cristalina entre los fluoruros de metales y
los demás halogenuros de metales
Generalidades: Propiedades químicas de los demás halógenos:
1.-Actuan como agentes oxidante y reaccionan con casi todos los metales y muchos
No metales para formar Haluros (salvo el Oxigeno).
2 M +nX2 2MX2

2.-Los mas reactivos reaccionan con varias clases de compuestos orgánicos.

X2 + Cn H 2n+2 Cn H 2n+1 X + HX

3.-En presencia de Carbono desplaza al oxigeno de los óxidos metalicos.

X2 + 2MO2 +2C 2CO + 2MXy

4.-Se pueden adicionar a los hidrocarburos no saturados

Cn H 2n + X2 Cn H 2n X2 (x = Cl, Br)

5.- CO + X2 X2CO
SO2 + X2 SO2X2 (X=Cl ,Br)
6.-Con el agua, a excepción del yodo todos pueden reaccionar con el agua,una
parte permanece como halogeno y la otra se disuelve (Rx:DESPROPORCION o
DISMUTACION
X=F es violenta y desprende O2 .
= Cℓ,Br; rev.
= I, la reacción ocurre en sentido contrario en medio ácido

X2(g) X 2(aq) ………………………………………. K1 (hasta donde pueda disolverse )

X2 (aq) +H2O 2X - + 2H+ + HXO ………… K 2

acido hipohaloso

Valores K1 K2
Cloro 0,062 4,2 x 10-4 (reacciona en mayor cantidad.
(2,6 x 10-5 )
Bromo 0,21(el que mas se 7,2 x 10-9 (1,0 x 10-9 )
disuelve)
Iodo 0,0013 2,0 x 10 -13 (2,5 x 10-16 )
CASO DEL FLUOR

F2 (aq) +H2O 2F- + 2H+ + ½ O2 E° = +2,87 v

Sin embargo a baja presión y temperatura, sintetizan sobre

superficies humedas.

F2 (aq) +H2O 0° HOF + HF

*
*Dificil de preparar debido a su reactividad con el agua
HOF + H2O HF + H2O2
[Link],es el único aislado ,es un solido blanco que
funde a -117°C.
A T° ambiente se descompone 2 HOF 2 HF + O2
Cloro,Bromo,Iodo.
Todos los ácidos HIPOHALOSOS son muy débiles y su acides disminuye al aumentar su
Número atómico.
HCℓO Kdis = 3,4 x 10-8
HBrO 2 x 10-9
HIO 1 x 10-11
 En el agua de cloro existe cantidades apreciables de HClO y HCl en equilibrio,y la
reacción es en 2 etapas
1.-Cℓ2 + H2O 2H+ + 2Cℓ- + ½ O2 E° = 0,13 v lenta
2.- Cℓ2 +H2O Cℓ - + H+ + HCℓO E°= -0,27v rápida

Por acción de la luz el agua de cloro desprende oxigeno según la reaccion 1.

7.-En medio alcalino, los halogenos se hidrolizan

X2 +2OH- X- + XO- + H2O (A)

hipohalito
3XO- 2X- + XO3 -
halato
el CℓO- se desproporciona lentamente a T°ambiente, rápida a mas de 75°C.
BrO - rápida a T° ordinaria., para obtener hipobromitos exentos de bromatos
Hay que realizar la reacción(A) a 0°C.
IO- la desproporciona es tan grande a cualquier T° , por lo que no es posible obtener
hipoyoditos por hidrolisis alcalina; la transformación de yodo en yodato es
Cuantitativa. 3I2 + 6 OH- 5I- + IO3- + 3H2O ( el ion IO- nunca existe como tal en
La solucion.
COMPUESTOS MAS IMPORTANTES DE LOS HALOGENOS-
Compuestos Oxigenados

A EXCEPCION DEL FLUOR, SE DENOMINAN OXIDOS.

Flúor: OF2 DIFLUORURO DE OXIGENO,compuesto mas estable, gas a T°

ordinaria, Venenoso, se puede mezclar con Hidrogeno y CO sin que
reaccione.
Fuerte agente oxidante.
Obtención: Electrolisis del HF en solución acuosa:
2HF + H2O OF2 + 2H2

Pasando flúor a través de una solución diluida de hidróxido acuoso:

2 F2 + 2OH- OF2 + 2F- + H2O

Pto fusion:-224°C,p.e -145°C

Estructura Angular
 Cloro

* * *
OXIDO DE DICLORO Cl2O
* inestable
Obtencion: 2Cl2 + HgO Cl2O (g) + HgCl2

Caracteristicas:
Gas,pardo a a T° ordinaria ;pto eb.=2°C, pto fusion=-120.6°C
Liquido:rojo pardo.

Propiedades: A mas de 45°C se descompone con explosión:

2Cl2O 2 Cl2 + O2
intermedio: Cl2O3,se descompone a menos de 45°C
-Es un oxidante enérgico.
-Soluble en agua,formando una disolución de color amarilla naranja(contiene acido
Hipocloroso).
Si el medio es alcalino se forma el ion hipoclorito.
Estructura :
O 1,71°A
Cℓ 111° Cℓ
DIOXIDO DE CLORO CℓO2
Obtención: Por reducción de cloratos metalicos,empleando acido oxálico como
agente oxidante.
2𝐾𝐶𝑙𝑂3 + 2 𝐻2 𝐶2 𝑂4 2𝐶𝑙𝑂2 + 2𝐶𝑂2 + 𝐾2 𝐶2 𝑂4 + 2 𝐻2 O

Comercialmente se usa como agente reductor SO2 , en medio acido sulfurico.

2𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 +SO2 2𝐶𝑙𝑂2 + 2NaHSO4

Via electrolisis:

2𝑁𝑎𝐶ℓ + 2𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂2 +2 H2 O e.e

2𝐶𝑙𝑂2 + 2 NaCℓ +2NaOH +H2
 Se puede producir directamente en el lugar de
utilización, existiendo en el mercado varios
sistemas de producción de dióxido de cloro,
siendo el que se obtiene a partir del clorito
sódico y ácido clorhídrico ,es el más usado en
el tratamiento de las aguas; la disolución
resultante de dióxido de cloro tiene una
concentración final de 20 g/l de ClO2.

2𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂2 + Cℓ2(ac) 2𝐶𝑙𝑂2 + 2 NaCℓ

Características: gas amarillo naranja, relativamente inestable y no puede ser
comprimido, ni licuado, muy reactivo,Pto eb=11°C ; pto fusion=-59°C
Es un desinfectante químico de elevadas características

Propiedades:
1.-Es un agente oxidante enérgico,oxida al oxigeno del agua :
2Cl02 + H2O 2HClO2 +O2

2.- Recciona con los metales para dar cloritos

Cl02 + Na NaClO2

3.-Reacciona con las bases:

Cl02 + OH- ClO2- + ClO3- + H2O
4.-con los peróxidos: ClO2 +Na2O2 NaCl O2 +O2

5.-Es muy soluble en agua forma un hidrato cristalino Cl02 .6H2O

Estructura: Molécula
paramagnetica,long.1,47°A y ángulo
118°
 Heptaoxido de dicloro Cℓ2O7

Es el mas estable.
Obtencion:Deshidratacion del acido perclórico con P2O5 y destilación al vacio.

-H2O
HClO4 Cℓ2O7 +H2O
-P2O5 a -10°C Liq,oleoso,pto f=-91,5 ,Peb= 82°C

Propiedades:
1,.Se descompone lentamente a T°ordinaria en dioxido de cloro y oxigeno.
2.-Se disuelve en agua , para formar el acido perclorico HClO4 ; con las bases
forma los percloratos respectivos.

Estructura:
BROMO:algunas analogias con cloro, mayor diferencia con yodo.
1.-Br2O :[Link] oscuro, solido pardo .
Obtencion:Br2 + HgO Br2O + HgBr2
2.-BrO2: solido amarillo.
Obtencion : Br2 + O2 BrO2

IODO: El mas importante y mas estable es el I2O5

Obtencion:
Dehidratacion del acido yodico: 2HIO3 I2O5 + H2O

Propiedades:
1.-Rx con el agua, forma el acido yódico
2.-Es oxidante, ejm: oxida al CO para formar CO2 y I2

Estructura : Unidad estructural esta polarizada.

I I
O O O
O O
 Oxoacidos y oxosales
F CLORO BROMO YODO [Link]
Ac hipohalogenosos HOF HOCl HOBr HOI -1
3,4 x 10-8 2 x 10-9 1 x 10-11 ka
Hipohalogenitos - MOCl MOBr MOI +1
AcHalogenosos HClO2 +3
-2
1 x 10 ka
Halogenitos MClO2 +3
AcHalogenados HClO3 HBrO3 HIO3 +5
3
10 ka
Halogenatos MClO3 MBrO3 MIO3 +5
[Link] HClO4 HBrO4 HIO4 +7
8
10 ka
Perhalogenatos MClO4 MBrO4 *mi MIO4 +7

Los ácidos son menos estables que las sales, la estabilidad decrece HOCl > HOBr >HOI .
A mayor oxígenos mas estables.
La vrx disminuye al aumentar el N° de ox. En los aniones del mismo elemento
ClO- > ClO2- > ClO3- > ClO4-
 Acido hipofluoroso HFO

Obtencion: F2+ H2O HOF +HF ; a -40°C

muy inestable

HOF +H2O HF + H2O2

ACIDO HIPOCLOROSO
Solo existe en solucion acuosa diluida,si se pretende concentrar se descompone,
acelerandose con la luz.
2 HClO 2Cl- + 2 H+ +O2 , suele escribirse HOCl para manifestar su estructura.

OBTENCION: Cl2 + H2O HClO + H+ +Cl-

Cl2 + HCO3- HClO + CO2+Cl-

Propiedades:
Oxidante activo (blanqueador) HClO + H2O ClO- + H3O +
Al actuar se reduce a cloro gaseoso.
El ClO- por lo general se reduce a cloruro.
Este poder oxidante (blanqueador y bacterizida) es el que se debe la utilidad del ion
Hipoclorito.
 HIPOCLORITO DE SODIO (NaOCℓ) (comercialmente clorox uso domestico 5-6,5 % de
NaOCℓ pH aprox. 11.

Obtencion: electrolisis de la salmuera (ac),la cual se produce en una sola camara.

Cl2 + 2OH- ClO- + H2O +Cl-

Cl2 + 2NaOH NaClO + H2O +NaCl

Hipocloritos son agentes oxidantes fuertes, con mayor fuerza que el peróxido de
Hidrógeno o el Dióxido de Cloro.

Las soluciones de Hipoclorito de Sodio se descomponen en dos maneras :

2NaOCl 2NaCl +O2
3NaOCl 2NaCl + NaClO3
ocurre en dos pasos: un paso lento inicial

un paso rápido de desproporcionamiento

2NaOCl NaCl + NaClO2
entre el Hipoclorito y el clorito:
NaOCl + NaClO2 NaCl + NaClO3
El Hipoclorito de Sodio puede reaccionar también con Acido Hipocloroso así:
2NaOCl + HOCl 2NaCl + HClO3

Esta última ecuación se emplea con frecuencia para enfatizar el hecho de que en
medio Acido, el Hipoclorito se descompone con mayor facilidad que en medio
básico, razón por la cual las soluciones de Hipoclorito de Sodio se mantienen a pH
11.

Estructura:
 Acido cloroso (es el mas caracterizado) es estable en concentraciones bajas
En medio acido se descompone
4HClO2 2ClO2 + ClO3 - + Cl- +H2O +2 H+

HClO2 HCl + O2
8HClO2 6ClO2 + Cl2 +4 H2O

Los cloritos metálicos se emplean como decolorantes y oxidantes, debido a la

estabilidad del anión el numero de cloritos conocidos cristalizados es mayor que los
hipocloritos, se han aislado ademas de los alcalinos y alcalinos térreos los de Ag+,
Hg2+, Cu+, Pb2+, Cd2+ ,Co2+ y Ni 2+

Una sal mas estable es el clorito sódico que se obtiene partir del clorato sódico, NaClO3 por reducción con ácido
clorhídrico , uno de los productos es ClO2 que se absorbe en una solución alcalina y se reduce con el peróxido de
sodio, en la obtención de clorito de sodio.
Tambien: ClO2 + Na2O2 NaClO2 + O2
 Acido clorico
Es inestable : 3 HClO3 2ClO2 + HClO4 + H2O

Acido Bromico HBrO3 y el HClO3 se obtienen en soluciones tratando las sales de bario
Con acido sulfurico.
Ba(ClO3 )2 +H2SO4 HClO3 + BaSO4

Ba(BO3 )2 +H2SO4 HBrO3 + BaSO4

Acido yodico HIO3, solido de color blanco, es el mas conocido.

Se obtiene : I2 +10 HNO3 2HIO3 + 10NO2 +4H2O
H2O2
O3
Ba(IO3 )2 +H2SO4 HIO3 + BaSO4

Todos son agentes oxidante muy efectivos y se comportan como acidos fuertes.
Sus sales : HALOGENATOS
 SALES HALATOS
El mas importante es el clorato de potasio.
Obt: 3Cl2 +6OH- 5Cl- +ClO3- +3H2O

• Lab:KOH + Q +Cl2 g) → KCl O3+ KCl + + H2O

Efecto de la temperatura
T° medias ClO3- Cl- +ClO4- ;
T° altas Cl- + O2
Por acción del HCl © se descompone

Nota : la mezcla de gases ClO2 y Cl2 se conoce como EUCLORO

Por acción del acido sulfurico concentrado

3 KCl O3 + 3H2SO4 → HCl O4+ 2ClO2 + 3 K HSO4 + H2O
Bromatos y YODATOS (tienen mayor
estabilidad)
• T ° medias BrO3- MO + Br2 + O2
• T° altas Br- + O2

T° altas IO3- I- +IO4-

MO +I2 +O2
T°media l- + O2

2IO3- I- +3O2
Acido perclórico -Perhalatos

HClO4 Cl2O7 + H2O

Es higroscopico, forma varios hidratos
Obtencion:)(+480°C)
NaClO3 NaClO4 +NaCl

NaClO4 + H2SO4 HClO4 +Na2SO4

-A partir del perclorato de amonio:

34 NH4ClO4 +36 HNO3 +HCl 34 HClO4 +35 H2O +73 H2O

Propiedades:-Liquido incoloro,aceitoso,pto fusion -112°C,muy soluble en agua,acido muy

Fuerte, anhidro es muy explosivo.
[Link]:
Zn o Fe + HClO4 Zn(ClO4)2 +H2
Podeoso oxidante y sus sales se obtienen por neutralizacion
HClO4 +NaOH NaClO4 + H2O
+ Na NaClO4 + H2 , sus sales son solubles en agua

ejercicios